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文档简介
第四章炔烃二烯烃红外光谱本章主要内容:1.炔烃叁键的构成及反应特性。2.炔烃的制备方法及亲电、亲核加成反应。3.二烯烃的结构特点与共轭效应。4.共轭二烯烃制备与反应性质。5.红外光谱的产生与分子结构的关系;典型官能团的红外特征吸收。1ppt课件4.0炔烃的定义、通式与官能团:
分子中含有碳碳叁键的烃叫做炔烃。
炔烃的官能团为:-CC-故炔烃的通式:CnH2n-2
(1)炔烃的异构体——从丁炔开始有异构体.碳架异构(碳链不同).位置异构(叁键位置不同).顺反异构(不存在,叁键碳上只可能接一个取代基).4.1炔烃的异构和命名(一)炔烃2ppt课件例如:戊炔的构造异构体:CH3CH2CH2CCHCH3CHCCH1-戊炔
CH3CH3CH2CCCH3
2-戊炔主链选择:以包含叁键在内的最长碳链为主链,按主链的碳原子数命名为某炔.
主链编号:以叁键位置最小为原则对主链编号.取代基:侧链基团作为主链上的取代基.3-甲基-1-丁炔(2)炔烃的命名a.系统命名法forexample3ppt课件◆同时含有双键和叁键的分子叫烯炔.命名时选择含有叁键和双键的最长碳链为主链,编号时首先以双键与叁键位次加和最小为原则,通常使双键位次较小.例如:CH3-CH=CH-CCHCH2=CH-CH2-CCH
3-戊烯-1-炔
1-戊烯-4-炔
(不叫2-戊烯-4-炔)(不叫4-戊烯-1-炔)CH3CH2C
CCH3
CH2=CH-C
CH(系统法)2-戊炔1-丁烯-3-炔(衍生物法)甲基乙基乙炔乙烯基乙炔b.炔烃的衍生物命名法-看成乙炔的衍生物:4ppt课件乙炔分子是一个线形分子,四个原子都排布在同一条直线上.乙炔的两个碳原子均为sp杂化(1/2s;1/2p),共用了三对电子.(1)乙炔的结构4.2炔烃的结构5ppt课件
炔烃碳的sp杂化2P2S基态激发态杂化态未杂化P轨道烷烃碳:sp3杂化烯烃碳:sp2杂化炔烃碳:sp杂化
Doyouremember?6ppt课件炔烃叁键碳原子上的两个sp杂化轨道分别与另一个C的sp杂化轨道和H轨道在同一直线上头碰头重叠组成两个键.乙炔分子中每个碳原子各形成了两个具有圆柱形轴对称的键.它们是Csp-Csp和Csp-Hs.(2)乙炔分子中的键7ppt课件乙炔的每个碳原子还各有两个相互垂直的未参加杂化的p轨道,不同碳原子的p轨道又是相互平行的.一个碳原子的两个p轨道和另一个碳原子对应的两个p轨道,在侧面肩并肩交盖形成两个碳碳键.(3)乙炔分子中的键8ppt课件杂化轨道理论:两个成键轨道(1,2),两个反键轨道(1*,2*)两个成键轨道组合成了对称分布于碳--碳键键轴周围类似圆筒形状的电子云.(4)乙炔分子的圆筒形电子云9ppt课件
乙炔的碳碳叁键是由一个键和两个键组成.一个杂化轨道的s成分越多,则此杂化轨道上的电子也越容易接近原子核.乙炔的碳碳叁键(和乙烯的碳碳双键、乙烷的碳碳单键比较)的键能最高、键长及
C-H键长最短.键长越短,键能越大,键越稳定,键越难断裂.相关参数如下表所示:(5)碳碳叁键的结构特点10ppt课件叁键双键单键的比较
键型杂化方式
键能(kJ/mol)
键长(nm)C-H键长
(nm)碳碳叁键
(乙炔)
SP
8370.1200.106碳碳双键(乙烯)
SP2
611
0.1330.108碳碳单键(乙烷)
SP3
3470.1540.11011ppt课件(1)炔烃的物理性质和烷烃、烯烃基本相似.(2)低级的炔烃在常温下是气体,但沸点比相同碳原子的烯烃略高.(3)沸点随着碳原子数的增加而升高.(4)末端炔烃的沸点低于叁键位于碳链中间的异构体.(5)炔烃不溶于水,但易溶于极性小的有机溶剂,如石油醚,苯,乙醚,四氯化碳等.
4.3炔烃的物理性质
课堂练习比较下列物质的沸点:1-己炔;2-戊炔;1-戊炔;3-甲基-1-丁炔;3-甲基-1-丁烯12ppt课件
(a)叁键的电负性比较强,使C-H键的电子云更靠近碳原子.这种
C-H键的极化使炔烃易离解为质子和比较稳定的炔基负离子(-CC-).(有利于炔C-H异裂形成H+;而烷烃C-H易均裂——如氯取代反应)
(b)炔烃H原子因此有弱酸性,可被某些金属原子取代.
(c)炔烃具有酸性,是与烷烃和烯烃比较而言,其酸性比水还弱.4.4炔烃的化学性质炔烃的主要性质是叁键的加成反应和叁键碳上氢原子的(弱酸性)活泼性.4.4.1叁键碳上氢原子的活泼性(弱酸性)13ppt课件(d)甲基,乙烯基和乙炔基负离子的碱性和稳定性CH3-甲基负离子CH2=CH-乙烯基负离子CH≡C-乙炔基负离子稳定性碱性14ppt课件(e):炔烃的制备1.由相应的碳原子数的烯烃为原料合成--脱HX.
2.炔烃的烷基化R-CC-HR-CCNaR-CC-R′
Na或NaNH2伯R′X15ppt课件CHCNa+C2H5BrCHC-C2H5与金属钠作用CHCHCHCNaNaCCNa与氨基钠作用
RCCH+NaNH2RCCNa+NH3烷基化反应NaNa液氨液氨☆
得到碳链增长的炔烃,因此炔化合物是重要的有机合成中间体.(1)生成炔化钠和烷基化反应16ppt课件与硝酸银的液氨溶液作用--炔化银CHCH+2Ag(NH3)2NO3AgCCAg+2NH4NO3+2NH3
乙炔银(白色沉淀)RCCH+Ag(NH3)2NO3RCCAg+NH4NO3+NH3
与氯化亚铜的液氨溶液作用--炔化亚铜
CHCH+2Cu(NH3)2ClCuCCCu+2NH4Cl+2NH3
乙炔亚铜(红色沉淀)RCCH+Cu(NH3)2Cl
RCCCu+NH4NO3+NH3
应用—炔烃的定性检验;炔化物和无机酸作用可分解为原来的炔烃.在混合炔烃中分离末端炔烃.
重金属炔化物在干燥状态下受热或撞击易爆炸,对不再利用的重金属炔化物应加酸处理.(2)生成炔化银和炔化亚铜的反应--炔烃的定性检验17ppt课件如何鉴别乙烷乙烯乙炔?乙烷不变色乙烯褪色无反应乙炔褪色沉淀思考题Br2/CCl4溶液或KMnO4溶液银氨溶液或氯化亚铜/液氨18ppt课件
R-CC-R`R-CH=CH-R`R-CH2-CH2-R`在H2过量的情况下,不易停止在烯烃阶段.HCCH+H2H2C=CH2氢化热=175kJ/molH2C=CH2+H2H3C-CH3氢化热=137kJ/mol——所以,乙炔加氢更容易.Pt,Pd或NiH2Pt,Pd或NiH24.4.2加成反应(1)催化加氢乙炔和乙烯的氢化热19ppt课件Lindlar催化剂—附在碳酸钙(或BaSO4)上的钯并用醋酸铅处理.铅盐可降低钯的催化活性,使炔烃加氢停留在烯烃阶段.C2H5C2H5C2H5-CC-C2H5+H2C=C
H
H
(顺-2-丁烯)由于乙炔比乙烯容易发生加氢反应,工业上可利用此性质控制H2用量,使乙烯中的微量乙炔加氢转化为乙烯.Lindlar催化剂Pd-BaSO4林德拉(Lindlar)催化反应顺式烯烃20ppt课件补充:反式加成产物得烯烃RHRCCR′C=C
HR′:
如何将(Z)-2-戊烯转变为(E)-2-戊烯?☆:用Na/NH3加成得反式烯烃Na/NH3思考题?21ppt课件例1.炔烃与氯、溴加成:HCCH+Cl2ClCH=CHCl+Cl2HCCl2-CHCl2R-CC-R`+X2RXC=CXR`+X2R-CX2-CX2-R`
☆控制卤素用量也可停止在一分子加成产物(烯烃).(2)亲电加成(A)和卤素的加成卤代烯烃卤代烷烃22ppt课件碘与乙炔的加成—主要为一分子加成产物HCCH+I2ICH=CHI(1,2-二碘乙烯)例2.选择性加成:CH2=HC-CH2-CCH+Br2
CH2BrCHBrCH2CCH在低温下,缓慢地加入溴,叁键不参加反应:Why?23ppt课件烷基碳正离子(烯烃加成的中间体)—正碳原子是sp2杂化状态,它的正电荷易分散到烷基上.烯基碳正离子(炔烃加成的中间体)—sp杂化状态,正电荷不易分散.所以能量高,不稳定.形成时需要更高的活化能,不易生成.电负性sp>sp2,叁键比双键有较大的电负性,不利于亲电试剂的进攻,即不易发生给出电子的亲电加成.**为什么炔烃的亲电加成不如烯烃活泼?稳定性
CH2-CH2E>CH=CHE++CH2=CH2+E+
HCCH+E+24ppt课件例1:R-CC-H+HXR-CX=CH2+HXR-CX2-CH3X=Cl、Br、I.例2:HCCH+HClH2C=CH-Cl氯乙烯亚铜盐或高汞盐作催化剂,可加速反应的进行.Cu2Cl2或HgSO4(B)和氢卤酸的加成比烯烃加成要难.不对称炔烃的加成反应符合马尔科夫尼科夫规律.25ppt课件和烯烃情况相似,在光或过氧化物存在下,炔烃和HBr的加成也是自由基加成反应,得到是反马尔科夫尼科夫规律的产物.
CH3
BrCH3CCH+HBrC=CHH
光-60℃炔烃与HBr也有过氧化物效应!26ppt课件HOHCHCH+H2OH2C=CHCH3-C=O
OHORCCH+H2OR-C=CH2R-C-CH3
H2SO4HgSO4分子重排H2SO4HgSO4分子重排(3)和水的加成—符合马氏规则烯醇式化合物
乙醛酮醛酮的制备!R-CCH得:甲基酮R-CC-R′
得:混合酮
27ppt课件酮-烯醇互变异构现象:互变异构体H
-C=C-OH-C-C=O
烯醇式酮式(稳定)Attention!28ppt课件
CHCH+CH3OHCH2=CH-O-CH3
反应历程:CH3OH+KOHCH3O-K++H2O带负电荷的甲氧基负离子CH3O-,能供给电子,具有亲近正电荷(核)的倾向,所以是亲核试剂.同理有:CHCH+HCN
CH2=CHCN
丙烯腈
CHCH
+
CH3COOH-CH2=CHOCOCH3KOH加热,加压(3)亲核加成—与醇、氢氰酸、乙酸的加成甲基乙烯基醚
碱△,pNH4Cl/Cu2Cl2醋酸乙烯酯29ppt课件KMnO4H2O(1)高锰酸钾的完全氧化—褪色,叁键的检验CHCHCO2+H2O
RCCR′RCOOH+R′COOH(2)选择氧化:叁键比双键难于氧化
HCC(CH2)7CH=C(CH3)2HCCH(CH2)7CHO+CH3COCH3
利用炔烃的氧化反应,检验叁键的存在及位置.KMnO4H2O4.4.3氧化反应CrO330ppt课件炔烃的聚合一般只生成几个分子的聚合物:CHCH+CHCHCH2=CH-CCH
乙烯基乙炔CH2=CH-CCHCH2=CH-CC-CH=CH2
二乙烯基乙炔3CHCH
CH2=CH-CCH+HClCH2=C-CH=CH2
Cl
2-氯-1,3-丁二烯
Cu2Cl2+NH4ClH2O+CHCH催化剂Ni(CN)2,(C6H6)3P醚苯4.4.4聚合反应
Cu2Cl2+NH4Cl二聚物的加成-氯丁橡胶单体:31ppt课件4.5.1乙炔的制备:
焦炭和石灰在高温电炉中反应
3C+CaOCaC2+CO
CaC2+H2OCHCH+Ca(OH)2甲烷的部分氧化法
2CH4CHCH+3H2
4CH4+O2
CHCH+2CO+7H2
合成气:CO+H2(混合物),可合成甲醇.2000℃1500℃0.01~0.1s4.5重要的炔烃—乙炔(1)碳化钙法生产乙炔(2)由天然气或石油生产乙炔32ppt课件(A)乙炔不稳定,易分解:CHCH2C+H2=-227kJ/mol(B)乙炔的爆炸极限:
3%~80%.为避免爆炸,一般用浸有丙酮的多孔物质(如石棉,活性炭)吸收乙炔后储存钢瓶中,便于运输和使用.(C)乙炔燃烧:2CHCH+5O2
4CO2+2H2O=-270kJ/mol乙炔在氧中燃烧所形成的氧炔焰最高可达3000℃,因此广泛用来熔接或切割金属.4.5.2乙炔的性质33ppt课件H2C=CH-Cl氯乙烯[H2C=CH-OH]CH3CHO乙醛CHCHH2C=CH-OCH3
甲基乙烯基醚H2C=CH-CN丙烯腈H2C=CH-OCOCH3
乙酸乙烯酯—上述反应的结果可看成是这些试剂的氢原子被乙烯基(H2C=CH-)取代,因此叫做乙烯基化反应.单体的聚合物大多数是合成树脂,塑料,合成纤维及合成橡胶原料.HClHOHCH3OHHCNCH3COOH乙烯基化反应(D)乙炔作为原料和单体34ppt课件4.6.0二烯烃的通式与命名分类
(a)二烯烃的通式为:CnH2n-2,与炔烃通式相同.
(b)二烯烃的分类:
积累二烯烃--两个双键连接在同一C上,不稳定.H2C=C=CH2
丙二烯
共轭二烯烃--两个双键之间有一单键相隔,共轭.H2C=CH-CH=CH2
1,3-丁二烯
隔离二烯烃--两个双键间有两个或以上单键相隔.H2C=CH-CH2-CH=CH2
1,4-戊二烯
(二)二烯烃spsp235ppt课件(作业P63第5题)
HH
CH3C=CC=CCH3HH(2)顺,顺-2,4-己二烯(1)(2Z,4Z)-2,4-己二烯(北大)(c):共轭二烯烃的命名36ppt课件最简单的共轭二烯烃1,3-丁二烯的结构:4.6共轭二烯烃的结构和共轭效应4.6.1二烯烃的结构(1)每个碳原子均为sp2杂化的.(2)四个碳原子与六个氢原子处于同一平面.37ppt课件(3)
每个碳原子均有一个未参加杂化的p轨道,垂直于丁二烯分子所在的平面.(4)
四个p轨道都相互平行,不仅在C(1)-C(2),C(3)-C(4)之间发生了p轨道的侧面交盖,而且在C(2)-C(3)之间也发生一定程度的p轨道侧面交盖,但比前者要弱.π键所在平面与纸面垂直σ键所在平面在纸面上四个p轨道相互侧面交盖所在平面与纸面垂直38ppt课件(5)
C(2)-C(3)之间的电子云密度比一般键增大.键长(0.148nm)缩短.(乙烷碳碳单键键长0.154nm)(6)
C(2)-C(3)之间的共价键也有部分双键的性质.(7)
乙烯双键的键长为0.133nm,而C(1)-C(2),C(3)-C(4)的键长却增长为0.134nm.
丁二烯分子结构特点小结:
丁二烯分子中双键的电子云不是“定域”在C(1)-C(2)和C(3)-C(4)中间,而是扩展到整个共轭双键的所有碳原子周围,即发生了键的“离域”.39ppt课件分子轨道理论——-四个碳原子的四个p轨道组合四分子轨道反键轨道成键轨道1,3-丁二烯的分子轨道图形40ppt课件两个是成键轨道,用π1和π2表示;两个是反键轨道,用π3*和π4*表示。这些分子轨道的图形如下:反键轨道成键轨道1,3-丁二烯的成键反键轨道图形π3*π4*π1π241ppt课件分子轨道理论和量子化学计算,四个p轨道组成两个离域的成键分子轨道所放出的能量,大于组成两个定域的成键轨道所放出的能量.键的离域(即电子扩大了它的运动范围),可使体系的能量降低更多,增加了共轭体系的稳定性.(1)离域能(共轭能或共振能)1,3-戊二烯的氢化热:=-226kJ/mol(共轭二烯烃)1,4-戊二烯的氢化热:=-254kJ/mol(隔离二烯烃)1-丁烯的氢化热:=-127kJ/mol(烯烃)4.6.2共轭效应氢化热越低,原烯烃结构越稳定42ppt课件—共轭分子体系中键的离域而导致分子更稳定的能量.离域能越大,表示该共轭体系越稳定.(2)共轭体系—单双键交替的共轭体系叫,共轭体系.(3)共轭效应—这种由于键的离域而导致体系能量降低,分子更稳定的现象叫共轭效应.由,共轭体系引起的现象叫,共轭效应.1,3-戊二烯的离域能(共轭能)离域能43ppt课件(1)双键碳上有取代基的烯烃和共轭二烯烃的氢化热比未取代的烯烃要小些.说明:有取代基的烯烃和共轭二烯烃更稳定.(2)产生原因:双键的电子云和相邻的碳上的C-H键电子云相互交盖而引起的离域效应.HCH2=CH-C-HH4.7超共轭效应烯烃的取代基44ppt课件
由于轨道和碳上的C-H键轨道的交盖,使原来定域于两个原子周围的电子云发生离域而扩展到更多原子的周围,因而降低了分子的能量,增加了分子的稳定性.这种离域效应叫做超共轭效应,也叫,共轭效应.超共轭效应表示:由于电子的离域,上式中C-C单键之间的电子云密度增加,所以丙烯的C-C单键的键长(0.150nm)缩短.(一般烷烃的C-C单键键长为0.154nm)(3)超共轭效应(,共轭效应)45ppt课件
a.
烯烃加成后形成的带正电的碳原子具有三个sp2杂化轨道,还有一个空p轨道.
b.碳氢键和空p轨道有一定程度的交盖,使电子离域并扩展到空p轨道上,使正电荷有所分散,增加碳正离子的稳定性.(4)碳正离子的稳定性的解释——超共轭效应46ppt课件
c.和碳正原子相连的碳氢键越多,也就是能起超共轭效应的碳氢键越多,越有利于碳正原子上正电荷的分散,就可使碳正离子的能量更低,更趋于稳定.∴碳正离子稳定性:3°R+
>2°R+
>1°R+
>CH3+47ppt课件共轭二烯烃的制备1.卤代烷脱HX:CH3CHCHCH3H2C=CHCH=CH2XX2.异戊二烯的合成:CH3CH3COCH3+HC≡CHCH3-C-C≡CHKOH/醇补充内容KOHOH︱Lindlar/H2
CH3CH3CH3-C-CH=CH2CH2=CH-CH=CH2OHAl2O3/△48ppt课件1,4-丁二烯和卤素,氢卤酸发生亲电加成生成两种产物.
例1:CH2=CH-CH=CH2+Br2CH2-CH-CH=CH2+CH2-CH=CH-CH2
BrBrBrBr
1,2-加成产物1,4加成产物
例2:CH2=CH-CH=CH2+HBr
CH2-CH-CH=CH2+CH2-CH=CH-CH2
HBrHBr
1,2-加成产物1,4加成产物4.8共轭二烯烃的性质4.8.11,2-加成和1,4-加成49ppt课件第一步:亲电试剂H+的进攻CH2=CH-CH-CH3+Br-CH2=CH-CH=CH2+HBr
(1)C-1加成
CH2=CH-CH2-CH2+Br-
(2)C-2加成++反应历程(以HBr加成为例)如下:如何形成的?谁是优势产物?123450ppt课件中间体(1)的稳定性(看成烯丙基碳正离子的取代物)p,共轭效应—由键的p轨道和碳正离子中sp2碳原子的空p轨道相互平行且交盖而成的离域效应,叫p,共轭效应.碳正离子(2)不存在这种离域效应,故(1)稳定.在构造式中以箭头表示电子的离域.51ppt课件第二步:溴离子(Br-)加成
BrCH2=CH-CH-CH3CH2CHCH-CH3+Br-
1,2-加成产物CH2-CH=CH-CH3
Br
1,4-加成产物++C-2加成C-4加成原来如此!哪种产物占优呢?优势中间体52ppt课件(1)烯丙基碳正离子的每个碳原子都有一个轨道,三个轨道组成下列三个分子轨道.(2)烯丙基碳正离子只有两个p电子.所以就共轭体系整体来讲是缺电子的或带正电荷的.量子化学计算表明:在两端碳原子上带的正电荷多些.分子轨道理论的解释:烯丙基的分子轨道图形ψ1成键轨道ψ2非键轨道ψ3反键轨道53ppt课件
共轭二烯烃的亲电加成产物1,2-加成和1,4-加成产物之比与结构,试剂和反应条件有关.例如:1,3-丁二烯与HBr加成产物(1)0℃下反应:1,2-加成产物占71%,1,4-加成产物占29%(2)在40℃下反应:1,2-加成产物占15%,1,4-加成产物占85%
热力学控制?动力学控制?产物稳定性?反应活化能大小?Why?54ppt课件低温下1,2加成为主是由于反应需要的活化能较低.高温下1,4加成为主是由于1,4加成产物更稳定.1,4-加成1,2-加成丁二烯与HBr亲电加成的反应机理55ppt课件D-A加成—共轭二烯烃和某些具有碳碳双键的不饱和化合物一步进行1,4-加成生成环状化合物的协同反应.亲双烯体—-在双烯合成中,能和共轭二烯烃反应的重键化合物.4.8.2双烯合成--狄尔斯-阿尔德(Diels-Alder)反应56ppt课件思考题
以四个碳原子及以下的烃为原料合成:“水”不能少!解:57ppt课件nCH2=CH-CH=CH2
-(-CH2-CH-CH-CH2-)-n例2:聚丁烯
--CH2-CH=CH-CH2--CH2-CH=CH-CH2--
--CH2-CH-CH2-CH--CHCHnCH2=CH-CH=CH2
CH2CH2
--CH2-CH--CH2-CH=CH-CH2--CHCH2Na60℃‖‖‖1,4加成1,2加成1,2和1,4加成4.8.3聚合反应(自学)例1:丁钠橡胶58ppt课件1,3-丁二烯按1,4-加成方式聚合称:顺-1,4-聚丁二烯
例3:顺丁橡胶重要的两种二烯单体:2-氯-1,3-丁二烯2-甲基-1,3-丁二烯(异戊二烯)59ppt课件例4:共轭二烯烃与其他双键化合物共聚:丁苯橡胶—丁二烯+苯乙烯聚合丁基橡胶—异戊二烯+异丁烯聚合60ppt课件天然橡胶:由
单体1,4-加成聚合而成的顺-1,4-聚异戊二烯.结构如下:(双键上较小的取代基都位于双键同侧)
4.9天然橡胶和合成橡胶(自学)异戊二烯61ppt课件天然橡胶与硫或某些复杂的有机硫化物一起加热发生反应,使天然橡胶的线状高分子链被硫原子所连结(交联),从而克服天然橡胶的粘软的缺点,产物的硬度增加,且保持弹性.
(2)橡胶的“硫化”62ppt课件丁二烯是制备顺丁、丁苯等橡胶的重要原料,主要由石油裂解而得的C4馏分(丁烯,丁烷等)进一步脱氢而得:(3)丁二烯的制备与应用丁腈橡胶-—丁二烯+丙烯腈聚合63ppt课件ABS树脂—丁二烯+丙烯腈+苯乙烯聚合(4)异戊二烯的制备:以石油裂解产物中相应的馏分(异戊烷,异戊烯)部分脱氢而得.由更低级得烯烃(如丙烯)通过一系列反应而得.64ppt课件1.红外光谱(IR):(InfraredSpectroscopy)
---分子的特征官能团.2.紫外光谱(UV):(UltravioletSpectroscopy)---分子的特征官能团.3.核磁共振谱(NMR):
(NuclearMagneticResonanceSpectroscopy)
---分子的质子环境.
4.质谱(MS):(MassSpectroscopy)
---分子的断裂特征.(三)红外光谱有机四大波谱:65ppt课件(1)当辐射光的能量正好等于电子的较高和较低两个能级之差时辐射才能被吸收,即分子吸收辐射能是量子化.(2)对某一分子来说,它只吸收某些特定频率的辐射.4.10电磁波谱的概念紫外可见光红外微波无线电波能量频率波长基本原理:66ppt课件(3)把某一有机化合物对不同波长的辐射的吸收情况(以透射率%或吸光度表示)记录下来,就是这一化合物的吸收光谱(如红外光谱,紫外光谱等).(4)吸收光谱与分子结构的关系密切.一个分子在吸收不同波长的辐射后发生的变化67ppt课件
(一)红外吸收主要使分子发生振动及转动能级的变化.(1)近红外(=0.78~3m,=12820~3333cm-1)(2)中红外(=3.0~30m,=3333~333cm-1)(3)远红外(=30~300m,=333~33cm-1)
一般的红外吸收光谱主要指中红外范围而言,波数一般在400~4000cm-1(相当于4~42kJ/mol能量).以波长(m)或波数(cm-1)为横坐标,表示吸收带位置.以透射率(T%)为纵坐标,表示光的强度.光吸收的越多,透射率越低.4.11红外光谱(二)谱图的表示68ppt课件由吸收红外光而引起的分子振动包括:(1)键的伸缩振动;(2)键的弯曲振动.对称伸缩振动不对称伸缩振动直线表示处于平面上的键;虚线表示指向纸面后的键;锲形线则表示指向纸面之上的键.键的伸缩振动只改变瞬间的键长,但不改变键角.4.11.1分子振动,分子结构和红外光谱(1)伸缩振动及特点69
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