分析化学第五版上册第分析化学第五版上册第06章课件

第6章络合平衡和络合滴定法6.1常用络合物6.2络合平衡常数6.3副反应系数及条件稳定常数6.4络合滴定基本原理6.5络合滴定条件6.6络合滴定的方式和应用1第6章络合平衡和络合滴定法6.1常用络合物16.1常用络合物一、简单络合物简单络合物：中心离子与单基配体所形成的络合物，存在多级络合现象，逐级稳定常数较为接近，在溶液中常有多级络合形式同时存在，常用作掩蔽剂、显色剂和指示剂（除氰量法和汞量法外）简单络合剂:NH3,Cl-,F-Cu2+-NH3络合物26.1常用络合物一、简单络合物简单络合剂:NH3,C二、螯合物由中心离子和多基配位体形成，稳定性高。控制反应条件，能得到所需的稳定而单一的络合物。螯合剂:乙二胺，EDTA等

用作络合剂、滴定剂、掩蔽剂等乙二胺-Cu2+3二、螯合物螯合剂:乙二胺，EDTA等

用作络合剂、滴定剂、三、乙二胺四乙酸（EDTA）及其螯合物1、结构乙二胺四乙酸

(H4Y)EthyleneDiamineTetraAceticacid以双偶极离子形式存在，四元酸,用H4Y表示，主要的络合滴定剂HOOCH2C-OOCH2CCH2COO-CH2COOHNH+-CH2-CH2-NH+4三、乙二胺四乙酸（EDTA）及其螯合物乙二胺四乙酸(H4Y2、性质1）溶解度：在水中溶解度小，0.02g/100ml，易溶于NaOH或NH3中形成相应的盐。在实际中常使用Na2H2Y.2H2O，EDTA二钠盐，也简称EDTA，11.1g/100mL水，约0.3mol/L，pH=4.4

。型体溶解度

（22ºC）H4Y0.2g/LNa2H2Y111g/L,0.3mol/L52、性质型体溶解度（22ºC）H4Y0.2g/LN2）酸性:在酸度较高时，可形成H6Y2+，六元酸，共有六级解离平衡HH62）酸性:在酸度较高时，可形成H6Y2+，六元酸，共有六级解EDTAH6Y2＋＝H++H5Y+H5Y＋＝H++H4YH4Y＝H++H3Y-H3Y-＝H++H2Y2-H2Y2-＝H++HY3-HY3-＝H++Y4-Ka1==10-0.90

[H+][H5Y][H6Y]Ka2==10-1.60

[H+][H4Y][H5Y]Ka3==10-2.00

[H+][H3Y][H4Y]Ka6==10-10.26

[H+][Y][HY]Ka5==10-6.16

[H+][HY][H2Y]Ka4==10-2.67

[H+][H2Y][H3Y]7EDTAH6Y2＋＝H++H5Y+Ka1=分布分数与pH的关系pH<1主要以H6Y2+存在；pH2.67~6.16主要以H2Y2-存在pH>10.26主要以Y4-存在H6Y2+H5Y+H2Y2-HY3-Y4-H3Y-H4Y10.262.676.164.4在七种型体中，以Y4-与金属离子形成的络合物最为稳定。

8分布分数与pH的关系pH<1主3）配位性质EDTA有

6个配位基2个氨氮配位原子4个羧氧配位原子93）配位性质EDTA有6个配位基2个氨氮配位原子4个羧3、乙二胺四乙酸螯合物的特点1）EDTA能与几乎所有的金属离子络合，且稳定性好2）配合物的配位比大多是1：13）配合物的水溶性好4）EDTA与无色金属离子形成的螯合物仍为无色，如ZnY2-，AlY-等；EDTA与有色金属离子形成的螯合物颜色加深

CuY2－

MnY2－

CrY-

CoY2-

NiY2-

深兰紫红深紫紫红蓝绿103、乙二胺四乙酸螯合物的特点CuY2－MnY2－C金属离子与EDTA的配位反应，略去电荷，可简写成：M+Y=MYNiY结构模型11金属离子与EDTA的配位反应，略去电荷，可简写成：一、络合物的稳定常数在络合滴定中，络合平衡常数常用稳定常数（形成常数）表示例如：6.2络合平衡常数12一、络合物的稳定常数6.2络合平衡常数12逐级稳定常数

Ki●●●●●●●●●K

表示相邻络合物之间的关系M+L=MLML+L=ML2MLn-1+L=MLn累积稳定常数

表示络合物与配体之间的关系[ML][M][L]K1=[ML][M][L]1=K1=[ML2][ML][L]K2=[ML2][M][L]22=K1K2=[MLn][MLn-1][L]Kn=[MLn][M][L]nn=K1K2···Kn=最后一级累积稳定常数称为总稳定常数13逐级稳定常数Ki●●●●●●●●●K表示相邻根据络合物的各级累积稳定常数，可以计算各级络合物的浓度

[ML]=β1[M][L][ML2]=β2[M][L]2：：[MLn]=βn[M][L]n各级累积稳定常数将各级络合物的浓度直接与游离金属离子浓度、游离络合剂的浓度联系起来14根据络合物的各级累积稳定常数，可以计算各级络合物的浓度14二、溶液中各级络合物的分布

多元络合物据物料平衡：分布分数定义15二、溶液中各级络合物的分布多元络合物据物料平衡：分布分数由此可见，只与[L]有关，而与cM无关16由此可见，只与[L]有关，而与cM无关16铜氨络合物各种型体的分布Cu(NH3)2+Cu(NH3)22+Cu(NH3)32+Cu2+Cu(NH3)42+4.13.52.92.1lgK1-4分布分数17铜氨络合物各种型体的分布Cu(NH3)2+Cu(NH3)22磷酸(H3A)的分布系数图H3PO4

H2PO4-

HPO42-

PO43-2.167.2112.32pKa1pKa2pKa31.00.0024681012pHδH3PO4H2PO4-HPO42-PO43-优势区域图18磷酸(H3A)的分布系数图H3PO4解：[AgL]最大时，lgK1

lgK2例题3-1已知乙二胺（L)与Ag+形成的络合物lg1

和lg2分别为4.7,7.7。

当[AgL]为最大值时的pL为多少？19解：[AgL]最大时，lgK1lgK2例题3-1已M+Y=MYOH-LH+NH+OH-MOHMHYMOHYNYHYM(OH)n●●●●●●MLMLnH6Y●●●●●●●●●●MYMY6.3副反应系数和条件稳定常数副反应系数α表示各种副反应进行的程度

副反应主反应20M+YH+NNYHYH6Y●●●YM+Y=MY一、副反应系数1、络合剂的副反应及副反应系数αYY(H)酸效应Y(N)共存离子效应21H+NNYHYH6Y●●●YM+αY表示未与M络合的EDTA的总浓度[Y’]是游离EDTA的浓度[Y]的多少倍αY越大，表示副效应越严重αY=1表示Y没有发生副效应，即未络合的EDTA都以Y形式存在主反应产物

MY副反应产物HY,H2Y,…H6Y,

NY游离态YCY[Y][Y’]22αY表示未与M络合的EDTA的总浓度[Y’]是游离EDTA的1）酸效应和酸效应系数αY(H)表示溶液中游离的Y和各级质子化型体HiY的总浓度（[Y/]）是游离Y浓度（[Y]）的多少倍231）酸效应和酸效应系数αY(H)表示溶液中游离的Y和各级质pH=1,Y(H)=1018.3pH=5,Y(H)=106.6pH>12,Y(H)=1[Y]=[Y’]将不同pH时的lgαY(H)值绘成pH-lgαY(H)值关系曲线，称为酸效应曲线。24pH=1,Y(H)=1018.3pH=5其它络合剂的酸效应系数例题3-2：求pH=5.00时NH3的酸效应系数。解25其它络合剂的酸效应系数例题3-2：求pH=5.00时2）共存离子效应

Y+N=NY

共存离子效应系数αY（N）多种离子共存时，αY(N)往往只取其中一种或少数几种影响较大的离子262）共存离子效应Y+N=NY多种离子共存时3）Y的总副反应系数αYY(H)：酸效应系数Y(N)：共存离子效应系数273）Y的总副反应系数αYY(H)：酸效应系数Y(N条件：KZnY＞＞KCaY例题3-3：pH＝6.0溶液中含有浓度为0.01M的EDTA，Zn2+,Ca2+，计算αY（Ca）和αY

Zn+Y=ZnYH+HY●●

●Ca2+CaYH6YαY(H)αY(Ca)解：已知KCaY=1010.69,pH=6.0时,αY（H）＝104.65αY28条件：KZnY＞＞KCaY例题3-3：pH＝6.0溶液中含有2、金属离子M的副反应及副反应系数表示未与EDTA络合的金属离子M的总浓度[M’]是游离M的浓度[M]的多少倍αM越大，表示副效应越严重，αM=1表示M没有发生副效应

M+Y=MYOH-MOH●●●M(OH)pLML●●●MLn水解效应络合效应主反应产物

MY游离态

MCM[M][M’]副反应产物M(OH)i,MLn292、金属离子M的副反应及副反应系数表示未与EDTA络合的金属1）络合效应和络合效应系数络合效应：M+nL=MLn络合效应系数：αM(L)301）络合效应和络合效应系数30例3-4:0.10mol/LAlF63-溶液中，[F－]为0.010M时，求溶液的[Al3＋]，并指出溶液中络合物的主要存在形式解：已知AlF63－的lgβ1－6分别为6.15，11.15，15.00，17.75，19.36，19.8431例3-4:0.10mol/LAlF63-溶液中，[F－]为主要存在形式为AlF3，AlF4-，AlF52-32主要存在形式为AlF3，AlF4-，AlF52-322）水解效应和水解效应系数在pH较高时，OH－与金属离子M形成羟基配合物，副反应系数为αM(OH)，见附表12

3）金属离子总副反应系数若溶液中两种络合剂L和A同时存在332）水解效应和水解效应系数3）金例题3-5：计算pH=11,[NH3]=0.1时的lgZn解Zn(NH3)42+的lg1~lg4分别为2.27,4.61,7.01,9.06查表：pH=11.0返回34例题3-5：计算pH=11,[NH3]=0.1时例题3－6：计算pH=9.0,总浓度为0.10M的NH3-NH4Cl溶液的lgZn(NH3)分析题意35例题3－6：计算pH=9.0,总浓度为0.10M的NH3Zn(NH3)42+的lg1~lg4分别为2.37,4.81,7.31,9.4636Zn(NH3)42+的lg1~lg4分别为2.37(1)MY的酸式、碱式络合物都不太稳；(2)提供数据不多。故通常忽略MY的副反应和副反应系数αMY！193、络合物MY的副反应和副反应系数37(1)MY的酸式、碱式络合物都不太稳；故通常忽略MY的副反应三、条件稳定常数条件稳定常数：=

lgKMY-lg(

M(L)+

M(OH)+…)

-lg(Y(H)+Y(N)-1)

38三、条件稳定常数条件稳定常数：=lgKMY-lg(M例3-7:pH＝5.0的HAc-Ac-缓冲溶液中，缓冲剂的总浓度为0.2mol/L。计算PbY的条件稳定常数39例3-7:pH＝5.0的HAc-Ac-缓冲溶液中，缓冲剂的4040习题6:lgKCdY’Tart…Zn2+

Cd+Y=CdYOH-TartH+αY(H)αY(Zn)αCd(OH)αZn（Tart）αCd(Tart)OH-αZn(OH)41习题6:lgKCdY’Tart…Zn2+C习题6:lgKCdY’Tart…Zn2+

Cd+Y=CdYOH-TartH+αY(H)αY(Zn)αCd(OH)αZn（Tart）αCd(Tart)OH-αZn(OH)42习题6:lgKCdY’Tart…Zn2+ClgK’ZnY~pH曲线lgK

ZnYlgK

ZnY

lgaZn(OH)lgaY(H)lgKZnYlgK16.5151050pH

0246810121443lgK’ZnY~pH曲线lgKZnYlgKZnYl6.4络合滴定基本原理1、络合滴定曲线：溶液pM随滴定分数(a)变化的曲线

M+Y=MYEDTA加入，金属离子被络合，[M]or[M’]不断减小，化学计量点时发生突跃KMY[M]2+{KMY(cYVY-cMVM)/(VM+VY)+1}[M]-VM/(VM＋VY)cM=0——滴定曲线方程金属离子M,cM,VM，用cY浓度的Y滴定，体积为VYKt[M]2+[KtcM(a-1)+1][M]-cM=0446.4络合滴定基本原理1、络合滴定曲线：溶液pM随滴定分数pMsp=1/2(lgKMY+pcMsp)

sp时：a＝1

Kt[M]2+[KtcM(a-1)+1][M]-cM=0KMY[M]sp2+[M]sp-CMsp=0[M]sp=-1±1+4KMYcMsp2KMY一般要求log

K’MY

8，cM=0.01mol/LK’MYCMsp10645pMsp=1/2(lgKMY+pcMsp)滴定阶段体系[M′]计算式滴定前M′化学计量点前MY+M′按剩余的M′计算*化学计量点MY化学计量点后MY+Y′46滴定阶段体系[M′]计算式滴定前M′化学计量点前MY+lgK′=10CM(mol/L)2.0×10-52.0×10-247lgK′=1047络合滴定与酸碱滴定强酸滴定弱碱滴定反应假设弱碱滴定强酸质子化反应络合滴定反应48络合滴定与酸碱滴定强酸滴定弱碱滴定反应假设弱碱滴定强酸质子化滴定突跃sp前，-0.1％，按剩余M浓度计算sp后，+0.1％，按过量Y浓度计算[M]=0.1%cMsp即：pM=3.0+pcMsp[Y]=0.1%cMsp

[M]=[MY]KMY[Y][MY]≈cMsp

pM=lgKMY-3.049滴定突跃sp前，-0.1％，按剩余M浓度计算sp后，+定义pM=-lg[M]pM’=-lg[M’]pY=-lg[Y]pY’=-lg[Y’]pC=-lgC50定义pM=-lg[M]pM’=-lg[浓度:增大10倍，突跃增加1个pH单位（下限）KMY:增大10倍，突跃增加1个pH单位（上限）影响滴定突跃的因素滴定突跃pM：pcMsp+3.0～lgKMY-3.0络合滴定准确滴定条件：lgcMsp·KMY≥6.0

对于0.0100mol·L-1的M,lgKMY≥8才能准确滴定51浓度:增大10倍，突跃增加1个pH单位（下限）影响滴定突例3-8：pH=10的氨性buffer中，[NH3]=0.2mol/L,用0.02mol/LEDTA滴定0.02mol/LCu2+,计算sp时pCu，若滴定的是0.02mol/LMg2+,sp时pMg又为多少？sp:Ccusp=0.01mol/L,[NH3]=0.1mol/L

Cu+Y=CuYOH-NH3H+pCu=1/2(pCCusp+lgKCuY)lgKCuY=lgKCuY-lgY(H)-lgCu

pH=10,lgY(H)=0.45Cu(OH)=101.752例3-8：pH=10的氨性buffer中，[NH3]=解：Cu(NH3)=1+1[NH3]++5[NH3]5=109.36

Cu(OH)=101.7Cu=Cu(NH3)+Cu(OH)-1=109.36

lgKCuY=lgKCuY-lgY(H)-Cu

=18.80-0.45-9.36=8.99sp:Ccusp=0.01mol/L,[NH3]=0.1mol/LpCu=1/2(pCCusp+lgKCuY)=1/2(2.00+8.99)=5.5053解：Cu(NH3)=1+1[NH3]+对于Mg2+,lgMg=0

lgKMgY=lgKMgY-lgY(H)=8.70-0.45=8.25pMg=1/2(pCMgsp+lgKMgY)=1/2(2.00+8.25)=5.1354对于Mg2+,lgMg=0pMg=1/2(p例3-9：用0.020mol/LEDTA滴定同浓度的Zn2+。若溶液的pH=9.0,CNH3=0.20，计算化学计量点的pZn′sp,pZnsp,pY′sp,及pYsp以及化学计量点前后0.1%时的pZn′pY′。解：化学计量点时55例3-9：用0.020mol/LEDTA滴定同浓度pH=9.0时1）56pH=9.0时1）56又57又57

HIn+M

MIn+MMY+

HIn

色A色B要求:指示剂与显色络合物颜色不同(合适的pH)；显色反应灵敏、迅速、变色可逆性好；稳定性适当，KMIn<KMY2金属离子指示剂

a指示剂的作用原理EDTA58

常用金属离子指示剂指示剂pH范围颜色变化直接滴定离子InMIn铬黑T(EBT)8~10蓝红Mg2+,Zn2+,Pb2+二甲酚橙(XO)<6黄红Bi3+,Pb2+,Zn2+,Th4+酸性铬蓝K8~13蓝红Ca2+,Mg2+,Zn2+,Mn2+磺基水杨酸(Ssal)1.5~2.5无紫红Fe3+钙指示剂12~13蓝红Ca2+1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚(PAN)2~12黄红Cu2+,

Co2+,Ni2+59常用金属离子指示剂指示剂pH颜色变化直接滴定离子InMIn铬如用EBT作指示剂，EDTA测定Ca2+，Mg2+时，Al3+、Fe3+封闭指示剂，加入三乙醇胺掩蔽滴定开始至终点前滴定前加入指示剂终点由于K’MY<K’MIn，反应不进行b、指示剂的封闭、僵化和变质1）封闭现象

若KMIn太小，终点提前60如用EBT作指示剂，EDTA测定Ca2+，Mg2+时，Al2）僵化现象有些指示剂或金属-指示剂络合物在水中的溶解度太小，使得滴定剂与金属-指示剂络合物交换缓慢，终点拖长，这种现象称为指示剂僵化。如：PAN溶解度小,需加乙醇、丙酮或加热3）指示剂的氧化变质现象612）僵化现象3）指示剂的氧化变质现象61c、金属指示剂的选择M+In=MIn考虑指示剂的酸效应金属离子指示剂变色点pMep的计算62c、金属指示剂的选择金属离子指示剂变色点pMep的计算62

可见，金属指示剂的变色点的pMep随pH变化，因此，金属指示剂没有一个确定变色点。选择指示剂时，必须考虑体系的酸度，使pMep和pMsp尽可能一致，或在pM突跃范围内（附表14）到达指示剂的变色点时，[MIn]=[In]pMep=lgKMIn=lgKMIn-lgIn(H)63可见，金属指示剂的变色点的pMep随3、终点误差经推导得到：这就是林邦（Ringbom）终点误差公式。1）Et与K’MY，CMsp有关2）Et受△pM’影响643、终点误差经推导得到：这就是林邦（Ringbom）终点例3-10：pH=10的氨性buffer中，以EBT为指示剂,用0.02mol/LEDTA滴定0.02mol/LCa2+,计算TE%若滴定的是0.02mol/LMg2+,Et又为多少？(已知pH=10.0时，lgY(H)=0.45,lgKCaY=10.69，lgKMgY=8.70；EBT:Ka1=10-6.3,Ka2=10-11.6,lgKCa-EBT=5.4，lgKMg-EBT=7.0)65例3-10：pH=10的氨性buffer中，以EBT为指查表pH=10时，

pCaep=lgKCa-EBT=3.8pCa=pCaep-

pCasp=3.8-6.1=-2.3Et=×100％=-1.5%10-2.3-102.310-2×1010.24lgKCaY=lgKCaY-lgY(H)=10.24pCasp=1/2(lgKCaY+pcCasp)=1/2(10.24+2)=6.166查表pH=10时，pCaep=lgKCa-EBT=lgKMgY=lgKMgY-lgY(H)=8.7-0.45=8.25pMgsp=1/2(lgKMgY+pCCasp)=1/2(8.25+2)=5.10pMgep=lgKMg-EBT=5.4pMg=pMgep-

pMgsp=5.4-5.1=0.3Et=×100％=0.11%100.3-10-0.310-2×108.2567lgKMgY=lgKMgY-lgY(H)=8例题3-11：用0.020mol/LEDTA滴定0.020mol/LCu2+和0.020mol/LCa2+混合物中的Cu2+。如溶液pH为7.0，以紫尿酸铵为指示剂，计算终点误差。lgKCaY=10.7,lgKCuY=18.8查表：pH=7.0,pCuep=8.2△pCu‘=pCuep–pCusp’=8.2-6.0=2.268例题3-11：用0.020mol/LEDTA滴定0M无副反应发生时：M有副反应发生时：69M无副反应发生时：M有副反应发生时：696.5络合滴定条件的选择准确滴定判别式络合滴定酸度控制提高络合滴定选择性706.5络合滴定条件的选择准确滴定判别式701准确滴定判别式单一金属离子若ΔpM=±0.2,要求Et≤0.1%,根据终点误差公式,可知需lgcMsp·KMY≥6.0若cMsp=0.010mol·L-1时,则要求

lgK≥8.0多种金属离子共存设溶液中待测定离子是M，共存离子是N

711准确滴定判别式单一金属离子多种金属离子共存712络合滴定中的酸度控制H4Y中Y4-

反应，产生H+ M+H2Y=MY+2H+滴定剂的酸效应lgY(H)金属离子与OH-反应生成沉淀指示剂需要一定的pH值a用酸碱缓冲溶液控制pH的原因722络合滴定中的酸度控制H4Y中Y4-反应，产生H+b单一金属离子滴定的适宜pH范围最高酸度例如:KBiY=27.9lgY(H)≤19.9pH≥0.7KZnY=16.5lgY(H)≤8.5pH≥4.0KMgY=8.7lgY(H)≤0.7pH≥9.7

lgKMY=lgKMY-lg

Y(H)≥8,(不考虑

M)有lgαY(H)≤lgK(MY)-8对应的pH即为pH低,csp=0.01mol·L-1，

lgKMY≥873b单一金属离子滴定的适宜pH范围例如:KBiY=27.9最低酸度金属离子的水解酸度－避免生成氢氧化物沉淀对M(OH)n例0.02mol/LZn2+Zn(OH)2

Ksp=10-15.3可求得：pH≤7.2?可在pH10的氨性缓冲液中用Zn2+标定EDTA[OH-]=[M]nKsp最佳酸度金属指示剂也有酸效应，与pH有关pMep＝pMsp时的pH74最低酸度金属离子的水解酸度－避免生成氢氧化物沉淀例0.02c混合离子的分别滴定酸度控制M+Y=MYKMY>>KNYK'MY=KMY/YY=Y(H)+Y(N)-1

H+NNYHnYY(H)Y(N)Y(H)>Y(N)时，Y≈Y(H)（相当于N不存在）Y(H)<Y(N)时，

Y≈Y(N)(不随pH改变)pH低Y(H)=Y(N)时的pH

pH高仍以不生成沉淀为限75c混合离子的分别滴定酸度控制M+YM、N共存时lgK'MY与pH的关系lgaY(H)lgaYlgaY(N)lgapHpHlgK’MYlgK'MY76M、N共存时lgK'MY与pH的关系lgaY(H)lgaY酸效应曲线77酸效应曲线77酸效应曲线的作用：1）可查得单一金属离子允许滴定的最高酸度

如Mn2+的lgKMY＝13.87，那么准确滴定，应该lgαY(H)≤5.87，由酸度曲线可知pH＝5.4，即最高酸度2）估计干扰离子3）判断能否用控制酸度的方法对混合离子连续滴定

例如滴定0.01M的Pb2+和Bi3+，滴定Bi3+的最小pH为0.7，pH>1.5时，Bi3＋水解；而Pb2+的可以在pH4～6之间滴定，所以Pb2+和Bi3+可以通过控制酸度连续滴定。Pb2+＋Bi3+→Pb2+＋BiY(pH≈1）→PbY+BiY(pH4~6)78酸效应曲线的作用：78M，N共存，且△lgcK<5络合掩蔽法沉淀掩蔽法氧化还原掩蔽法采用其他鳌合剂作为滴定剂降低[N]改变K△lgcK>53、提高络合滴定选择性79M，N共存，且△lgcK<5络合掩蔽法降低[N]改变K△lga络合掩蔽法

加络合掩蔽剂,降低[N]M+Y=MYH+NNYHnYLHnLNLnY(H)Y(N)N(L)L(H)H+1、先掩蔽其中一种离子，再用EDTA滴定例如：80a络合掩蔽法

加络2、掩蔽－解蔽法3、释放EDTA法连续测定M、N812、掩蔽－解蔽法3、释放EDTA法81络合掩蔽注意事项：1.不干扰待测离子:如pH10测定Ca2+、Mg2+,用F-掩蔽Al3+，则CaF2

↓、MgF2↓2.掩蔽剂与干扰离子络合稳定:

N(L)=1+[L]1+[L]2

2+…

大、cL大且CN-掩蔽Co2+,Ni2+,Cu2+,Zn2+,…,F-掩蔽Al3+;3.合适pHF-,pH>4;CN-,pH>10)82络合掩蔽注意事项：1.不干扰待测离子:2.掩蔽剂与2）有机掩蔽剂柠檬酸中性溶液中Fe3+、Bi3+、

Cr3+酒石酸氨性溶液中Fe3+、Al3+磺基水杨酸酸性Al3+

三乙醇胺碱性Fe3+、Al3+

（应在酸性溶液中加入，然后再调节至碱性）常用掩蔽剂1）无机掩蔽剂A、氰化物（KCN）只能在碱性溶液中使用，HCN剧毒

B、氟化物(NH4F或NaF)

832）有机掩蔽剂常用掩蔽剂83缺点：1）反应不完全2）沉淀吸附和共沉淀发生3）沉淀颜色很深或体积庞大，影响终点观察加沉淀剂,降低[N]b沉淀掩蔽法pKsp:Ca(OH)2=4.9,Mg(OH)2=10.4Ca2+Mg2+Ca2+Mg(OH)2↓CaY

Mg(OH)2↓

pH>12YCa指示剂84缺点：1）反应不完全加沉淀剂,降低[N]b沉淀掩蔽法pKsc、氧化还原掩蔽法

当某种价态的共存离子对滴定有干扰时，利用氧化

还原反应改变干扰离子的价态以消除干扰的方法

FeYlgKBiY=27.9lgKFeY-=25.1lgKFeY2-=14.3红

黄抗坏血酸(Vc)红

黄pH=1.0

XOEDTAEDTApH5-6测Fe

测Bi

Bi3+Fe3+Bi3+Fe2+BiYFe2+

85c、氧化还原掩蔽法

当某种价态的共存离子对滴定有干扰时，利用d.其它滴定剂滴定Mg2+Ca2+Sr2+Ba2+lgKM-EDTA8.710.698.737.86lgKM-EGTA5.2110.978.508.41EGTA:乙二醇二乙醚二胺四乙酸86d.其它滴定剂滴定Mg2+Ca2+Sr2+Ba2+lgKM1直接滴定法:

6.6络合滴定方式及应用例水硬度的测定:Ca2+、Mg2+lgKCaY=10.7lgKMgY=8.7在pH=10的氨性缓冲溶液中，EBT为指示剂，测Ca2+、Mg2+总量pH>12，Mg(OH)2↓,用钙指示剂,测Ca2+量lgcK≥6反应速率快有合适指示剂指示终点被测离子不水解871直接滴定法:6.6络合滴定方式及应用例封闭指示剂

被测M与Y络合反应慢

易水解例Al3+的测定2返滴定法Al3+AlYY过量AlYZnYpH3.5过量Y,加热pH