食品化学水分

食品化学水分第1页，课件共60页，创作于2023年2月1食品中的水食品中水的含量、分布和存在状态对食品的外观、质地、风味和保藏性关系极其密切。水具有高熔点、高沸点、高介电常数、高热容量、高相变热等特点，对于食品加工烹调过程具有重要影响。第2页，课件共60页，创作于2023年2月水分含量与食品特性1蔬菜含水量在90%以上。第3页，课件共60页，创作于2023年2月水分含量与食品特性2水果含水量在80%以上。第4页，课件共60页，创作于2023年2月水分含量与食品特性3肉类含水量在70%左右。第5页，课件共60页，创作于2023年2月水分含量与食品特性4面包和馒头含水量在40%左右。第6页，课件共60页，创作于2023年2月水分含量与食品特性5米和面含水量在12%左右。第7页，课件共60页，创作于2023年2月水分含量与食品特性6饼干、糖果、奶粉等食品的含水量在8%以下。第8页，课件共60页，创作于2023年2月2水和冰的分子结构水分子的电子结构氧原子电子结构：1S22S22Px22Py12Pz1两个共价键和两个孤对电子四个sp3杂化轨道水分子的结构特点sp3杂化轨道顶点连线呈现假想的四面体结构部分的离子性质可以通过分子间氢键形成三维网状结构第9页，课件共60页，创作于2023年2月图：水分子的电子云和共价键水分子是一个极性分子，其共价键具有部分的离子性质，分子具有较大偶极矩。第10页，课件共60页，创作于2023年2月图：水分子的氢键水分子四面体氢键网络的形成。氢键键能为25kJ/mol。第11页，课件共60页，创作于2023年2月水分子的氢键OH键中的氢原子带有部分正电性，而氧原子的孤对电子带有部分负电性，形成偶极分子，偶极矩为1.84D。每个水分子可以和4个其他水分子形成氢键，氢键向四面伸展，可以形成立体的连续氢键结构，也就是水分子的缔合作用。因此，水分子不是自由的，而是水的动态连续结构中受束缚的一员。第12页，课件共60页，创作于2023年2月水分子的特性与氢键与分子量类似的化合物相比，水分子之间的引力要远远大于其他小分子。水的熔点、沸点、比热、气化热等异常高水和其他基团以氢键相互作用从而有良好的溶剂性质水的介电常数高水的表面张力大

在0℃时，冰中水分子配位数为4。温度上升则配位数增加；然而水分子间的距离随着温度升高而加大。在3.98℃时，密度达到最大值。第13页，课件共60页，创作于2023年2月冰的结构水结冰之后，分子之间以氢键连接形成刚性结构。由于分子之间的距离大于液态水，冰的密度比水低，引而结冰后体积增大。冰有多种晶型，在一般情况下形成正六方形对称结构冰晶。水首先冷却成为过冷状态，然后围绕晶核结冰，冰晶不断长大。快速冻结可以形成较多晶核和较小冰晶，有利保持食品品质。第14页，课件共60页，创作于2023年2月图：冰的氢键结构图为冰的晶胞。其中配位数为4，两个氧原子之间的距离为0.276nm。冰在不同温度和压力下有10种晶体结构，此为第一种。第15页，课件共60页，创作于2023年2月3水和溶质的相互作用纯水以氢键结合成连续结构，而如果在水中加入其他物质，水的原有结构将受到打扰，发生水-溶质相互作用。其中包括几种情况：离子与水的相互作用亲水极性化合物与水的相互作用疏水物质与水的相互作用第16页，课件共60页，创作于2023年2月水与离子和离子基团的相互作用水具有偶极，可以和离子发生水合作用。由于离子和水分子的结合能力高于氢键键能，水分子优先与离子结合。在所产生的离子水合物当中，水分子被严密地控制在离子周围，失去自由移动的能力。离子水合物当中的水不能结冰，不能蒸发，不能成为溶剂，表现和固体一样。第17页，课件共60页，创作于2023年2月图：水与离子化合物的相互作用水与离子化合物通过离子-偶极作用结合。第18页，课件共60页，创作于2023年2月水与极性基团的相互作用蛋白质、淀粉、膳食纤维等具有极性基团的物质都可以与水通过氢键而结合。不同极性基团与水的结合能力不同，其中未解离-NH2和-COOH结合力最强，-OH和-CONH等基团结合力稍逊。这些物质周围以氢键结合的水称为“临近水”，对维持大分子构象十分重要。其第一层水分子也失去了自由移动的能力。第19页，课件共60页，创作于2023年2月表：一些单糖和双糖结合水的能力单糖结合水量一般为0.2~0.4mg/g干重糖种类mol/OHml/g木糖0.580.28阿拉伯糖0.890.42果糖0.760.38葡萄糖0.700.35蔗糖0.480.20麦芽糖0.630.22第20页，课件共60页，创作于2023年2月表：一些氨基酸结合水的能力氨基酸结合水量一般为0.3~0.4mg/g干重氨基酸解离态mol/残基氨基酸解离态mol/残基AspCOOH2LysNH24.5COO－6NH3＋4.5GluCOOH2Val1COO－7.5Ala1.5TyrOH3Ser2O－7.5Pro3Phe0ProOH4第21页，课件共60页，创作于2023年2月水与非极性基团的相互作用脂肪酸、非极性氨基酸等物质中的非极性基团与水分子产生排斥作用，可增强周围水分子之间的氢键结合力，称为“疏水水合作用”。一些疏水小分子的进入可形成“笼状水合物”。非极性物质之间倾向于彼此结合以减少与水的接触表面，称为“疏水相互作用”。它是维持蛋白质三级结构的重要力量之一。第22页，课件共60页，创作于2023年2月4水在食品当中的存在状态1化合水或结构水(constitutionalwater)

为结合最牢固的水2吸附水或临近水(vicinalwater)

包括单层水和多层水，为吸附水3体相水(bulkphasewater)前两者为束缚水或称结合水(bondwater)，后者为自由水(freewater)。第23页，课件共60页，创作于2023年2月自由水与束缚水的性质差异束缚水/结合水与自由水的不同：不易蒸发不易冻结不能作为溶剂不能参与化学反应不能为微生物所利用自由水则具有上述的各种能力。第24页，课件共60页，创作于2023年2月5水分活度水分活度的由来水分活度的定义水分活度的意义水分活度与温度第25页，课件共60页，创作于2023年2月水分活度的由来1溶质溶解后，水分子围在溶质分子周围，体系的自由能降低。水分子不象以前一样容易逸失到空气中，溶液的蒸汽压降低，冰点降低，沸点升高。溶液浓度和蒸汽压降低之间的关系如拉乌尔定律(Raoult’sLaw)：

(p0-p)/p0=n1/(n1+n2)(1)1kg水含55.51mole，1mole理想溶质溶在1kg水中将使蒸汽压降低0.0177，或1.77％。第26页，课件共60页，创作于2023年2月水分活度的由来2(p0-p)/p0=n1/(n1+n2)(1)1-P/P0=n1/(n1+n2)(2)-P/P0=-n2/(n1+n2)(3)P/P0=n2/(n1+n2)(4)第27页，课件共60页，创作于2023年2月水分活度的由来3(1)式简化最终得到p/p0=n2/(n1+n2)其中，n1代表溶剂的摩尔数，n2代表溶质的摩尔数。可以看出，对于1mol的溶液，蒸汽压为纯水蒸汽压的55.51/(1+55.51)＝98.23％。第28页，课件共60页，创作于2023年2月水分活度的定义水分活度Aw定义为Aw=p/p0那么1mol溶质的蒸气压相当于纯水蒸气压的98.23％；如果处在水分平衡状态下，平衡相对湿度也应当是98.23％。水分活度(wateractivity)即某含水体系中的水蒸汽压和相同温度下纯水蒸气压的比值。这个定义反映了水溶液中溶剂和溶质粒子数与蒸气压下降之间的本质关系。它是微生物生长、酶活性和化学反应与水分之间相关性的最佳表达方式。第29页，课件共60页，创作于2023年2月水分活度的测定由于食品中的水溶液体系多非理想溶液，因而食品中的水分活度并不能通过以上简单计算而得出，需要进行蒸气压的实际测定。测定水分活度可以采用冰点降低法、相对湿度传感器法和恒定相对湿度平衡室法。通常用水分活度计测定。（详见课本23页）第30页，课件共60页，创作于2023年2月水分活度与温度1水分活度的数值随温度而改变。Aw与T之间的关系可以用以下方程式表示：dlnAw/d(1/T)=-ΔH/R其中R、ΔH均为常数，用k代之可导出lnAw=-kΔH/R(1/T)用该式作图，则冰点以上，lnAw与绝对温度倒数呈直线关系。第31页，课件共60页，创作于2023年2月水分活度与温度2在冰点以上，水分活度与食品中的化学成分有关，而冰点以下与此无关。因此，用水分活度大小来预测食品的性质，只有在冰点以上有效，在结冰之后则无效。第32页，课件共60页，创作于2023年2月6等温吸湿曲线等温吸湿曲线的定义等温吸湿曲线的分区等温吸湿曲线与水的存在形式等温吸湿曲线的滞后效应第33页，课件共60页，创作于2023年2月等温吸湿曲线的定义在一定温度下使食品吸湿或者干燥，测定其含水量与水分活度之间的关系，作出图形，称为等温吸湿曲线，也称吸湿等温线(watersorptionisotherm)。含水量Wd：食品中水的重量/完全干燥重水分Ww

：食品中水的重量/食品总重Wd=Ww(1-Ww)第34页，课件共60页，创作于2023年2月图：一个典型的等温吸湿曲线通常低水分食品可以作出倒S形的等温吸湿曲线。横轴为水分活度，纵轴为含水量。第35页，课件共60页，创作于2023年2月等温吸湿曲线的分区曲线可以划分为三个区域：I区：以化合水为主I、II交界：临近水或单层吸附水II区：多层水、少量毛细管水III区：体相水第36页，课件共60页，创作于2023年2月等温吸湿曲线与水的存在状态1I区：水分子和食品成分中的离子基团通过离子-偶极相互作用牢固结合。Aw在0~0.25之间，相当于0~0.07g/g干重I、II交界：相当于单分子层吸附水，即水吸附在干物质的亲水基团周围形成单层II区：Aw在0.2~0.85之间，即水在干物质的亲水基团周围形成多层吸附，相当于0.07~0.33g/g干重第37页，课件共60页，创作于2023年2月等温吸湿曲线与水的存在状态2II区也包括了小部分毛细管水。右边部分开始了溶解过程，使得反应物可以相遇发生作用。因此反应速度提高。III区：Aw在0.8~0.99之间，所含水分仅仅是因为物理原因被截留于食品当中，但仍然属于自由水。这部分水可作为溶剂、可蒸发、可结冰，可被微生物和酶反应利用。第38页，课件共60页，创作于2023年2月表：食品中水的存在状态总结请注意各类存在状态水的名称、归类和束缚力。状态归类束缚力比例%位置化合水结合水离子-偶极<0.03I区左端临近水结合水偶极-偶极0.5±0.4I区右端多层水结合水偶极-偶极3.0±2.0II区滞化水自由水生物膜--III区毛细水自由水毛细管--III区流动水自由水无--III区第39页，课件共60页，创作于2023年2月图：不同食品的等温吸湿曲线等温吸湿曲线因食品不同而性状各异。但只有低水分食品才看得出曲线的形状。第40页，课件共60页，创作于2023年2月图：不同温度的等温吸湿曲线因为水分活度随着温度而变化，等温吸湿曲线也随温度变化。第41页，课件共60页，创作于2023年2月等温吸湿曲线中的滞后效应等温吸湿曲线可以用两种方法绘制：向绝对干燥的物料中加入水分——回吸把含水分食品逐渐干燥直到水分为零——解吸对于同一种食品，这两种方法所得到的曲线总是有所差异，称为“滞后现象”。其中，在同样含水量下，解吸曲线的水分活度较低应用：由解吸过程制备的食品需要保持更低的Aw值才能维持同样的稳定性。第42页，课件共60页，创作于2023年2月7水分活度与食品保藏性和品质水分活度与微生物的繁殖水分活度与酶促反应水分活度与非酶反应水分活度与脂肪氧化水分活度与食品储藏冰冻对食品保藏性的双重影响第43页，课件共60页，创作于2023年2月水分活度与微生物的繁殖细菌繁殖活动所需的Aw一般细菌为0.94－0.99，酵母菌0.88左右，霉菌0.80左右。嗜盐细菌为0.75左右，耐干燥霉菌和高渗酵母为0.65~0.60。新鲜食品原料中，水分活度高达0.99，故而极易腐败，包括果蔬、鱼肉、奶等。水分活性降到0.75左右后，能生存的微生物种类受到很大限制，产毒能力丧失。0.70以下，总的说来食品可以长期保存。详细信息见课本31页表第44页，课件共60页，创作于2023年2月图：水分活度与微生物和酶反应微生物在高水分活度下繁殖能力强。酶反应也随着水分活度上升加快速度。第45页，课件共60页，创作于2023年2月高中低水分活度食品水分活度在0.6以下的食品一般可以长期保存，为长货架期食品。水分活度在0.6~0.9之间为中等水分活度食品可以在常温下保存数日至两周。水分活度0.9以上的食品通常需要低温保存。第46页，课件共60页，创作于2023年2月酶促反应与水分活性酶反应需要水提供反应介质，有时水本身就是反应物。因此，酶反应依赖于Aw。食品的水分活性如果在0.3以下，酶活动基本停止,酶促褐变反应也停止；但脂肪氧合酶是例外。第47页，课件共60页，创作于2023年2月水分活度与非酶反应非酶化学反应在水分活度0.6－0.9之间速率最大。0.3以下和0.9以上速度很低。这是因为水分活度过高使得溶质稀释，而水分活度过低导致分子移动性下降。重要的非酶反应包括羰氨褐变等。它们在中水分活度食品当中较易发生。第48页，课件共60页，创作于2023年2月水分活度与脂肪氧化在水分活度低于单层水时，Aw升高使脂肪氧化速度降低。原因是及少量水可以保护过氧化物的分解，并减少与氧气的接触。在多层水，水分活性的增加使氧化速度提高。原因是水增加溶氧量和催化剂移动性。在高水分活度下，水分的增加也使脂肪氧化速度降低，主要是由于水的稀释作用。第49页，课件共60页，创作于2023年2月图：各种反应和水分活度的关系脂肪氧化和水分活度的关系是一个凹形曲线，非酶褐变反应则是一个凸形曲线。第50页，课件共60页，创作于2023年2月单层水是最稳定的状态总的来说，降低Aw可以延缓酶促反应和非酶反应的发生，减少营养成分降解，保持风味和色泽。但Aw过低也导致氧化酸败。食品若要长期保存，以单层水状态下为最佳。此时酶反应、非酶褐变、营养素分解和脂肪氧化速度都达到最低。第51页，课件共60页，创作于2023年2月降低水分活度保藏食品的原理降低自由水比例，可以减少反应物的溶解和移动，从而降低反应速度。减少离子水合作用，从而减少金属催化作用。控制水作为反应物的反应。抑制酶和底物的活化；降低自由水数量，还可以抑制微生物的繁殖和产毒。第52页，课件共60页，创作于2023年2月冷冻对食品保藏性的双重影响在冰冻之后，水分活度不再是预测微生物生长和化学反应发生的最佳指标。冰点以下储存时，食品中的自由水分结冰，使剩余溶液的冰点下降、浓度增高。可能造成离子强度、pH值、氧化还原电位等改变，从而促进许多化学反应的发生。第53页，课件共60页，创作于2023年2月浅冻与深冻温度降低延长食品的保存期间，主要原因是化学反应的速度降低微生物的生长受到抑制浅冻时食品劣变速度可能加快风味损失维生素等营养物质分解脂肪氧化在水活性低时加速－18℃以下冷冻可较好保持食品质量，但脂肪氧化仍然可能发生。