酸碱滴定法三优秀课件

酸碱滴定法三18.3.1酸碱标准溶液的配制与标定c≈0.1mol·L-1

稀则突跃小,浓则浪费2碱标准溶液:NaOH

NaOH的配制与保存配制:采用间接配制法。保存:稀溶液注意用橡皮塞塞紧。标定:

1.邻苯二甲酸氢钾(KHC8H4O4),Mr=204.2pKa2=5.4,酚酞

,称小样,平行3份.2.草酸(H2C2O4·2H2O),Mr=126.07pKa1=1.25,pKa2=4.29,酚酞,称大样。配在容量瓶中，然后再移取部分溶液来标定。

3NaOH+KHC8H4O4=KNaC8H4O4+H2O1：1COOHCOOKCOONaCOOK4用草酸（H2C2O4.2H2O）标定NaOH溶液，反应如下：

H2C2O4+2NaOH=Na2C2O4+2H2O1：25酸标准溶液:HCl(HNO3,H2SO4)配制:采用间接配制法。用市售HCl(12mol·L-1),HNO3(16mol·L-1),H2SO4(18mol·L-1)稀释。标定:

1.

Na2CO3,180-200℃下干燥,

甲基橙or甲基红+溴甲酚绿;2.

硼砂(Na2B4O7·10H2O2NaH2BO3+2H3BO3),60%相对湿度保存,防失水.pHep=5.1,

甲基红。与HCl反应6用硼砂（Na2B4O7•10H2O）标定HCl溶液：

Na2B4O7+2HCl+5H2O=4H3BO3+2NaCl1：2用Na2CO3标定HCl溶液：

Na2CO3+2HCl=2NaCl+H2O+CO21：278.3.2酸碱滴定法的应用实例混合碱的分析NaOH+Na2CO3Na2CO3+NaHCO3NaH2PO4+Na2HPO4Na3PO4+Na2HPO4Na3PO4+NaOH……混合酸的分析H3PO4+HClH2PO4-+H3PO4

HPO42-+H2PO4-

……含氮量的测定、磷的测定、硅的测定等8一、混合碱的分析1、烧碱中NaOH和Na2CO3含量的则定V2NaOHCO2+H2OH2ONaHCO3Na2CO3HClV1-V2HClV2HClpH=8.3V1pH=3.9酚酞甲基橙特点：V1>V2>0双指示剂法9双指示剂法：利用两种指示剂在不同等量点的颜色变化，得到两个终点，然后根据两个终点消耗标准溶液的体积和酸的浓度，算出各成分的含量。

1011双指示剂法方法试样V1取一份试样V2H+酚酞H+甲基橙过程NaOHNa2CO3H+酚酞H2OHCO3-H+甲基橙H2CO3红色无色V1黄色红色V2注：V2不是V总12BaCl2

法方法第一份NaOHNa2CO3H+甲基橙H2OH2CO3黄色红色V1试样1甲基橙V1试样2酚酞V2BaCl2第二份NaOHNa2CO3BaCl2NaOHBaCO3H2OH+酚酞红色无色V2132、纯碱中Na2CO3和NaHCO3的测定特点：V2>V1>0Na2CO3NaHCO3NaHCO3V1(HCl)CO2+H2OV2(HCl)酚酞

甲基橙

样品中的NaHCO3消耗(V2-V1)的HCl142、纯碱中Na2CO3和NaHCO3含量的测定

151617双指示剂法方法试样V1取一份试样V2H+酚酞H+甲基橙过程Na2CO3NaHCO3H+酚酞HCO3-HCO3-H+甲基橙H2CO3红色无色V1黄色红色V218193、未知成分混合碱的测定设已知一混合碱可能含有NaOH、或NaHCO3

、或Na2CO3

、或是几种物质的可能混合物（NaOH和Na2CO3

混合；Na2CO3

和NaHCO3混合），试分析其百分含量。20红色无色V1黄色红色V2方法1：取一份试样以双指示剂法连续滴定注：V2不是V总12345NaOHNa2CO3NaHCO3NaOH-Na2CO3Na2CO3-NaHCO3V1>0V1>0V1=0V1>0V1>0V2=0V2>0V2>0V2>0V2>0V1=V2V1>V2V1<V2NaOHNa2CO3或NaHCO3H+酚酞V1H+甲基橙V2H2CO3H2OHCO3-HCO3-21方法2：取二份试样以双指示剂法平行滴定NaOHNa2CO3或NaHCO3H+酚酞V1第一份NaOHNa2CO3或NaHCO3H+甲基橙V2第二份由同学们自己分析2212345NaOHNa2CO3NaHCO3NaOH-Na2CO3Na2CO3-NaHCO3V1>0V1>0V1=0V1>0V1>0V2>0V2>0V2>0V2>0V2>0V1=V22V1=V2V2>V1V2>V123例1:称取纯碱试样（含NaHCO3及惰性杂质）1.000g溶于水后，以酚酞为指示剂滴至终点，需0.2500mol·L－1HCl20.40ml；再以甲基橙作指示剂继续以HCl滴定，到终点时消耗同浓度HCl28.46ml，求试样中Na2CO3和NaHCO3的质量分数。解：24例：称取含有惰性物质的混合物（Na2CO3和NaOH或Na2CO3

和Na2HCO3混合物）试样1.200g，溶于水后用0.5000mol.L-1的盐酸滴定至酚酞褪色，用去30.00ml，然后加入甲基橙作指示剂，用盐酸继续滴定至橙色出现，又用去5.00ml。问试样由什么组成，各占多少含量？

25

解：因V1>V2，故混合碱试样由NaOH和Na2CO3组成。26取相同体积的两份混合碱溶液,用浓度为C的HCl标准溶液进行滴定:第一份用酚酞,另一份用甲基橙,消耗HCl体积为V1与V2，根据V1与V2的关系,判别混合碱的组成,并计算含量。思考27三、磷酸盐的分析①PO43-

和HPO42-②HPO42-

和H2PO4-③H2PO4-

和H3PO428例：双指示剂法测PO43-

和HPO42-Na3PO4Na2HPO4Na2HPO4V1(HCl)NaH2PO4V2(HCl)酚酞

甲基橙

特点：V2>V1>02930【例】有一磷酸钠Na3PO4试样，其中含有Na2HPO4和非酸碱性杂质。称取该试样0.9875g，溶于水后，以酚酞作指示剂，用0.2802mol·L-1HCl滴定到终点。用去HCl17.86ml；再加甲基橙指示剂，继续用0.2802mol·L-11HCl滴定到终点，又用去HCl20.12ml，求试样中Na3PO4和Na2HPO4的百分含量。31解：滴定过程为PO43-H+

H+

HPO42-H2PO4-

HPO42-V1HCl酚酞终点

V2HCl甲基橙终点

3233三、混合酸分析的方法（双指示剂法）HClH3PO4H2PO4-OH-甲基橙H2OH2PO4-H2PO4-OH-酚酞HPO42-无色红色V2红色黄色V1由同学们自己分析34由于NH4+的Ka值为：四、铵盐中氮的测定C·Ka<10-8(∵C不可能大于102mol/l)∴NH4+不能直接被NaOH滴定，常用间接法测定35

将铵盐试液置于蒸馏瓶中，加入过量浓NaOH溶液进行蒸馏，过量的HCl溶液吸收蒸发出的NH３,，用NaOH标准溶液返滴定剩余的HCl(NH4)2SO4+NaOH=NH3+Na2SO4+H2ONH3+HCl=NH4ClHCl+NaOH=NaCl+H2O1)蒸馏法36也可以用过量的H３BO３溶液吸收蒸发出的NH３,用HCl标准溶液滴定反应生物的H2BO３－,终点时的pH=5，选用甲基红作指示剂。NH３＋H３BO３

=NH4＋＋H2BO３－H＋＋H2BO３－=H３BO３

37步骤：（1）在铵盐试样中加入NaOH溶液，加热生成NH3NH4++OH-=NH3↑+H2O（2）

用

H3BO3溶液吸收NH3NH3+H3BO3=NH4++H2BO3-（3）

用

HCl标准溶液滴定吸收NH3时产生的H2BO3-，用甲基红的溴甲酚绿混合指示剂，终点颜色：粉红色。38注：H2BO3-是H3BO3的共轭碱，其∵C·Kb>10-8

故可用HCl直接滴定计算公式：

394NaOH+(CH2)6N4H+=4H2O+（CH2)6N4+4Na+计量点的PH值按（CH2)6N4计算：

[OH-]=≈10-5PH≈9指示剂：选酚酞。终点颜色：浅红计算公式：

2、

甲醛法：步骤：（1）在NH4+盐中加入甲醛4NH4++6HCHO=（CH2)6N4H++3H++6H2O[(CH2)6N4H+是（CH2)6N4的共轭酸，Ka=Kw/Kb≈10-14/10-9≈10-5](2)用NaOH标准溶液滴定（CH2)6N4H+:40氮含量的测定试样NH4+处理蒸馏法甲醛法参见实验蒸馏法NH4+NH3OH-蒸馏HCl标准溶液吸收经典H3BO3

溶液吸收改进HCl标液吸收NH3NH4Cl+HCl（过量）NaOHH2O+NH4+HCl强酸与弱酸混合体系pH5

指示剂：甲基红凯氏定氮法41H3BO3

溶液吸收NH3NH4Cl+H2BO3-

（NH3+

H3BO3）HClH3BO3+NH4+H3BO3弱酸与弱碱混合体系pKb=4.76弱酸与弱酸混合体系pH5

指示剂：甲基红423)克氏(Kjeldahl)定氮法

氨基酸、蛋白质、生物碱中的氮,将适量浓硫酸加入试样中加热，使C、H转化为CO２和H２O，N元素在铜盐或汞盐催化下生成NH4＋，消化分解后的溶液中加入过量NaOH溶液，再用蒸馏法测定NH3。43

许多不同的蛋白质中的氮的含量基本相同，为16%，因此将氮的含量换算为蛋白质的重量因子为6.25，即通过测定含氮量，进一步求出蛋白质的含量。若蛋白质的大部分为白蛋白，换算因子为6.27.蛋白质的测定改进型凯氏定氮法44例题称取0.2500g食品试样，采用蒸馏法测定含氮量。以0.1000mol/LHCl溶液滴定至终点，消耗21.20ml，计算该食品样品中蛋白质的含量。（蛋白质中氮的质量换算为蛋白质的换算因子为6.25。）解：用HCl滴定，说明采用的是硼酸吸收法。45

硼酸是极弱酸(pKaө=9.24)不能用标准碱直接滴定,但能与多元醇作用生成酸性较强的络合酸(pKaө=4.26),可用标准碱溶液直接滴定，化学计量点的pH值在9左右。用酚酞等碱性指示剂指示终点。3.硼酸的测定464.硅含量的测定非水溶液的滴定或电位法滴定K值较小的物质47例1:称取含NaH2PO4和Na2HPO4及其他惰性杂质的试样1.000g，溶于适量水后，以百里酚酞作指示剂，用0.1000mol·L-1NaOH标准溶液滴至溶液刚好变蓝，消耗NaOH标准溶液20.00ml，而后加入溴甲酚绿指示剂，改用0.1000mol·L-1HCl标准溶液滴至终点时，消耗HCl溶液30.0