高考化学二轮复习(新高考版) 第1部分 专题8 题型专训(三) 中和滴定的拓展应用（含解析）

题型专训(三)中和滴定的拓展应用1．滴定实验思维导图2．滴定实验指示剂的选择类型滴定过程指示剂终点颜色变化酸碱中和反应强酸滴定强碱(或弱碱)甲基橙溶液由黄色变为橙色强碱滴定强酸(或弱酸)酚酞溶液由无色变为浅红色氧化还原反应Na2S2O3溶液滴定未知浓度的碘水淀粉溶液溶液由蓝色变为无色酸性KMnO4溶液滴定H2O2(或H2C2O4)溶液不需要指示剂溶液由无色变为浅红色沉淀反应AgNO3溶液滴定含Cl－的溶液K2CrO4溶液出现淡红色沉淀(Ag2CrO4为砖红色沉淀)3.滴定终点规范描述(1)用amol·L－1的盐酸滴定未知浓度的NaOH溶液，用酚酞作指示剂，达到滴定终点的现象是________________________________________________________________________________________________________________________________________________；若用甲基橙作指示剂，滴定终点现象是______________________________________________________________________________________________________________________。答案当滴入最后一滴标准液，溶液由红色变为无色，且半分钟内不恢复红色当滴入最后一滴标准液，溶液由黄色变为橙色，且半分钟内不恢复黄色(2)用标准碘溶液滴定溶有SO2的水溶液，以测定水中SO2的含量，应选用____________作指示剂，达到滴定终点的现象是_________________________________________________。答案淀粉溶液当滴入最后一滴标准液，溶液由无色变为蓝色，且半分钟内不褪色(3)用标准酸性KMnO4溶液滴定溶有SO2的水溶液，以测定水中SO2的含量，是否需要选用指示剂________(填“是”或“否”)，达到滴定终点的现象是__________________________________________________________________________________________________。答案否当滴入最后一滴酸性KMnO4溶液，溶液由无色变为浅红色，且半分钟内不褪色(4)用氧化还原滴定法测定TiO2的质量分数：一定条件下，将TiO2溶解并还原为Ti3＋，再用KSCN溶液作指示剂，用NH4Fe(SO4)2标准溶液滴定Ti3＋至全部生成Ti4＋，滴定Ti3＋时发生反应的离子方程式为____________________________________________________________，达到滴定终点时的现象是____________________________________________________。答案Ti3＋＋Fe3＋=Ti4＋＋Fe2＋当滴入最后一滴标准液，溶液变成红色，且半分钟内不褪色(5)用标准KI溶液滴定含有Fe3＋的溶液，应选用________作指示剂，滴定终点现象是________________________________________________________________________。答案KSCN溶液当滴入最后一滴标准KI溶液，溶液红色褪去，且半分钟内不恢复红色1．(2015·广东理综，12)准确移取20.00mL某待测HCl溶液于锥形瓶中，用0.1000mol·L－1NaOH溶液滴定。下列说法正确的是()A．滴定管用蒸馏水洗涤后，装入NaOH溶液进行滴定B．随着NaOH溶液滴入，锥形瓶中溶液pH由小变大C．用酚酞作指示剂，当锥形瓶中溶液由红色变无色时停止滴定D．滴定达终点时，发现滴定管尖嘴部分有悬滴，则测定结果偏小答案B解析A项，滴定管用蒸馏水洗涤后，还要用待装溶液润洗，否则将要引起误差，错误；B项，在用NaOH溶液滴定盐酸的过程中，锥形瓶内溶液由酸性逐渐变为中性，溶液的pH由小变大，正确；C项，用酚酞作指示剂，锥形瓶中溶液应由无色变为红色，且半分钟内不褪色时才能停止滴定，错误；D项，滴定达终点时，发现滴定管尖嘴部分有悬滴，则碱液的体积偏大，测定结果偏大，错误。2．(2017·全国卷Ⅱ，28)水中的溶解氧是水生生物生存不可缺少的条件。某课外小组采用碘量法测定学校周边河水中的溶解氧。实验步骤及测定原理如下：Ⅰ.取样、氧的固定用溶解氧瓶采集水样。记录大气压及水体温度。将水样与Mn(OH)2碱性悬浊液(含有KI)混合，反应生成MnO(OH)2，实现氧的固定。Ⅱ.酸化、滴定将固氧后的水样酸化，MnO(OH)2被I－还原为Mn2＋，在暗处静置5min，然后用标准Na2S2O3溶液滴定生成的I2(2S2Oeq\o\al(2－,3)＋I2=2I－＋S4Oeq\o\al(2－,6))。回答下列问题：(1)取水样时应尽量避免搅动水体表面，这样操作的主要目的是____________________。(2)“氧的固定”中发生反应的化学方程式为__________________________________________________________________________________________________________。(3)Na2S2O3溶液不稳定，使用前需标定。配制该溶液时需要的玻璃仪器有烧杯、玻璃棒、试剂瓶和________；蒸馏水必须经过煮沸、冷却后才能使用，其目的是杀菌、除________及二氧化碳。(4)取100.00mL水样经固氧、酸化后，用amol·L－1Na2S2O3溶液滴定，以淀粉溶液作指示剂，终点现象为_________________________________________________________________________________________________________________________________________；若消耗Na2S2O3溶液的体积为bmL，则水样中溶解氧的含量为________mg·L－1。(5)上述滴定完成时，若滴定管尖嘴处留有气泡会导致测定结果偏________(填“高”或“低”)。答案(1)使测定值与水体中的实际值保持一致，避免产生误差(2)2Mn(OH)2＋O2=2MnO(OH)2(3)量筒氧气(4)当最后一滴标准液滴入时，溶液由蓝色变为无色，且半分钟内无变化80ab(5)低解析本题采用碘量法测定水中的溶解氧的含量，属于氧化还原滴定。(2)根据氧化还原反应原理，Mn(OH)2被氧气氧化为MnO(OH)2，由此可得方程式2Mn(OH)2＋O2=2MnO(OH)2。(3)一定物质的量浓度溶液的配制还需要量筒量取液体体积；煮沸可以除去溶解的氧气，避免实验结果不准确。(4)该实验用硫代硫酸钠标准液滴定I2，因此终点现象为当最后一滴标准液滴入时，溶液由蓝色变为无色，且半分钟内无变化；根据关系式O2～2MnO(OH)2～2I2～4Na2S2O3可得水样中溶解氧的含量为[(ab×10－3)mol÷4×32×103mg·mol－1]÷0.1L＝80abmg·L－1。(5)终点读数时有气泡，气泡占据液体应占有的体积，会导致消耗的Na2S2O3体积偏小，最终结果偏低。题组一氧化还原滴定1．测定过硫酸钠(Na2S2O8)产品纯度：称取0.2500g样品，用蒸馏水溶解，加入过量KI，充分反应后，再滴加几滴指示剂，用0.1000mol·L－1Na2S2O3标准溶液滴定，达到滴定终点时，消耗标准溶液的体积为19.50mL。(已知：I2＋2S2Oeq\o\al(2－,3)=S4Oeq\o\al(2－,6)＋2I－)(1)选用的指示剂是______________；达到滴定终点的现象是___________________________________________________________________________________________________。(2)样品的纯度为__________%。答案(1)淀粉溶液滴入最后一滴标准溶液，溶液的蓝色褪去，且半分钟内不复原(2)92.82解析(1)根据淀粉溶液遇I2变为蓝色，可选用淀粉溶液为指示剂，若滴定达到终点，会看到溶液由蓝色变为无色，且半分钟内不再变为蓝色。(2)Na2S2O8作氧化剂，与KI反应的离子方程式为S2Oeq\o\al(2－,8)＋2I－=2SOeq\o\al(2－,4)＋I2，I2与Na2S2O3反应的化学方程式为：I2＋2Na2S2O3=Na2S4O6＋2NaI，可得关系式：Na2S2O8～I2～2Na2S2O3，n(Na2S2O3)＝0.1000mol·L－1×19.50mL×10－3L·mL－1＝1.95×10－3mol，则n(Na2S2O8)＝eq\f(1,2)n(Na2S2O3)＝9.75×10－4mol，m(Na2S2O8)＝9.75×10－4mol×238g·mol－1＝0.23205g，则该样品的纯度为eq\f(0.23205g,0.2500g)×100%＝92.82%。2．过氧乙酸(含有少量H2O2杂质)的含量测定流程如图。eq\x(取样)→eq\x(H2SO4酸化)→eq\x(KMnO4除H2O2)→eq\x(加过量FeSO4溶液还原CH3COOOH)→eq\x(K2Cr2O7溶液测定剩余FeSO4溶液)(1)判断H2O2恰好除尽的实验现象是_____________________________________________。(2)过氧乙酸被Fe2＋还原，还原产物之一为乙酸，其离子方程式为____________________。(3)若样品体积为V0mL，加入c1mol·L－1FeSO4溶液V1mL，消耗c2mol·L－1K2Cr2O7溶液V2mL。则过氧乙酸的含量为________g·L－1。答案(1)当滴入最后一滴高锰酸钾溶液时，溶液由无色变为浅红色，且半分钟内不褪色(2)CH3COOOH＋2Fe2＋＋2H＋=CH3COOH＋2Fe3＋＋H2O(3)eq\f(38c1V1－6c2V2,V0)解析(1)高锰酸钾溶液为紫红色，过氧化氢没除尽之前，加高锰酸钾，溶液紫红色会褪去，若过氧化氢已除尽，再滴入高锰酸钾，溶液将变为浅红色。(3)Fe2＋总物质的量＝c1V1×10－3mol，n(K2Cr2O7)＝c2V2×10－3mol。根据得失电子守恒有：K2Cr2O7～2Cr3＋～6e－～6Fe2＋～6Fe3＋，即每1molK2Cr2O7与6molFe2＋恰好完全反应，所以，与c2V2×10－3molK2Cr2O7反应的Fe2＋的物质的量＝6c2V2×10－3mol，那么，与过氧乙酸反应的Fe2＋的物质的量＝c1V1×10－3mol－6c2V2×10－3mol，根据CH3COOOH＋2Fe2＋＋2H＋=CH3COOH＋2Fe3＋＋H2O可得：CH3COOOH的物质的量＝eq\f(c1V1×10－3mol－6c2V2×10－3mol,2)，CH3COOOH的质量＝eq\f(c1V1×10－3mol－6c2V2×10－3mol,2)×76g·mol－1＝38(c1V1×10－3－6c2V2×10－3)g，则过氧乙酸的含量＝eq\f(38c1V1×10－3－6c2V2×10－3g,V0×10－3L)＝eq\f(38c1V1－6c2V2,V0)g·L－1。题组二沉淀滴定3．沉淀滴定法是测定粒子浓度的方法之一，为了测定某废水中SCN－的浓度，可用标准AgNO3溶液滴定待测液，已知：银盐物质AgClAgIAgCNAg2CrO4AgSCN颜色白黄白砖红白Ksp1.8×10－108.3×10－171.2×10－163.5×10－111.0×10－12(1)滴定时可选为滴定指示剂的是________(填字母)。A．NaCl B．K2CrO4C．KI D．NaCN(2)如何确定该滴定过程的终点：__________________________________________________。答案(1)B(2)当滴入最后一滴标准液时，出现砖红色沉淀，且半分钟内沉淀颜色不改变解析(1)指示剂选择原则为颜色变化明显、Ksp略微大于Ksp(AgSCN)，根据表中数据可知K2CrO4作为指示剂。4．已知：ClNO与H2O反应生成HNO2和HCl。通过以下实验测定ClNO样品的纯度。取ClNO样品mg溶于水，配制成250mL溶液；取出25.00mL样品于锥形瓶中，以K2CrO4溶液为指示剂，用cmol·L－1AgNO3标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液的体积为20.00mL。滴定终点的现象是________________________________________________________，亚硝酰氯(ClNO)的质量分数为________。[已知：Ag2CrO4为砖红色固体；Ksp(AgCl)＝1.56×10－10，Ksp(Ag2CrO4)＝1×10－12]答案滴入最后一滴标准溶液，溶液中生成砖红色沉淀，且半分