实验十-烷、烯、炔、芳香烃、卤代烃及醇的化学鉴定课件

有机官能团的鉴定----烷、烯、炔、芳香烃、卤代烃及醇的化学鉴定本学期实验目录1．熔点的测定及温度计校正2．沸点及液体物质折射率的测定3．蒸馏与分馏4．萃取

5．重结晶与过滤6．环己烯的制备7．溴乙烷的制备8．对甲基苯乙酮的制备9．水蒸气蒸馏10．烷、烯、炔、芳香烃、卤代烃及醇的化学鉴定11．正丁醚的制备

12．从茶叶中提取咖啡因及升华113．从茶叶中提取咖啡因及升华2烷，烯，炔的鉴定

烯烃分子中含C=C双键，炔烃分子中含CC叁键。二者均能与溴发生加成反应，使溴的红棕色消失，因此可以来鉴别烯烃或炔烃。

实验：在A、B、C三根干燥的试管中各放入1mL四氯化碳。在试管A中加入2～3滴环己烷样品，在试管B中加入2～3滴环己烯样品，然后分别在A、B两个试管中滴加入2％的溴的四氯化碳溶液，边滴加边摇动，观察褪色情况。在试管C中滴入3～5滴2％的溴的四氯化碳溶液，再通入乙炔，观察褪色情况。样品：环己烷，环己烯，乙炔1．溴的四氯化碳溶液检验烯烃和炔烃2．高锰酸钾溶液检验烯烃和炔烃

烯烃分子中含C=C双键，炔烃分子中含CC叁键。当二者被高锰酸钾溶液氧化时，不饱和键被破坏，同时紫色高锰酸钾溶液褪色生成褐色的二氧化锰沉淀。根据上述实验现象可以来鉴别烯烃或炔烃。

实验：取A、B、C三支试管，在试管A中加入2～3滴环己烷样品，在试管B中加入2～3滴环己烯样品，然后分别在A、B两个试管中加入lmL水，再分别逐滴加入1％高锰酸钾溶液，边滴加边振荡，观察褪色情况。在试管C中加入10滴1％高锰酸钾溶液，再通入乙炔，观察褪色情况。样品：环己烷，环己烯，乙炔紫色褐色

实验：在一试管中加入1ml水，再加入一小粒（0.1g）氯化亚铜固体，逐滴加入浓氨水至沉淀完全溶解。在此溶液中加入2滴样品，（乙炔通入此溶液中），观察反应现象。样品：环己烷，环己烯，乙炔4．铜氨溶液鉴别末端炔烃

末端炔烃含有活泼氢，可与铜氨溶液反应生成炔化铜沉淀。借此可鉴别末端炔烃类化合物。RCCH+Cu(NH3)+2ClRCCCu（红）卤代烷的鉴定1．硝酸银-乙醇溶液检验卤代烃的相对活性（SN1反应机理）

硝酸银-乙醇溶液与卤代烃反应时（反应机理为SN1）如果烃基相同，不同卤素作为离去基团的反应性为：

RI＞RBr＞RCl＞RF如果卤原子相同而烃基不同，则受电子效应影响（碳正离子越稳定，则反应活性越高）卤代烃的相对反应性为：苯甲型、烯丙型>三级>二级>一级>苯型、乙烯型

实验：取干净的干燥试管，向每只试管中加入样品各3滴，然后在每支试管中分别加入1mL1％的硝酸银-乙醇溶液，记录加入时间，塞住试管，充分摇震，仔细观察实验现象，记录出现浑浊或沉淀的时间。5min后，将未产生沉淀的试管在50℃水浴上加热4～6min，观察有无沉淀生成。

样品：正丁基溴，正丁基碘，2-溴丁烷，叔丁基溴2．碘化钠-丙酮溶液检验卤代烃的相对活性（SN2反应机理）R-Cl+NaIR-I+NaCl↓R-Br+NaIR-I+NaBr↓本试验为SN2反应机理，可与硝酸银溶液试验对照进行，如果卤原子相同而烃基不同，则位阻效应影响（取代基越少，则反应活性越高）卤代烃的相对反应性为：RCH2X>R2CHX>R3CX这种次序，恰好与它们在硝酸银醇溶液中进行实验所表现的情况相反。

实验：取干净的干燥试管，向每只试管中加入样品各3滴，然后在每支试管中分别加入1mL15％的碘化钠-丙酮溶液，记录加入时间，塞住试管，充分摇震，仔细观察实验现象，记录出现浑浊或沉淀的时间。5min后，将未产生沉淀的试管在50℃水浴上加热4～6min，观察有无沉淀生成。如在加热下15min后仍无变化，则视为不反应。

样品：正丁基溴，2-溴丁烷，叔丁基溴芳香烃的鉴定1.氯仿-无水三氯化铝试验芳烃和卤代芳烃在无水三氯化铝的存在下与氯仿发生傅-克烷基化反应，形成三芳基正离子[(Ar)3C＋]而呈现各种颜色在干燥试管中放置1ml干燥的氯仿，加入0.1ml的液体或75mg的样品，充分混合后倾斜试管使混合物润湿试管壁。立即加入0.25g粉末无水三氯化铝并使部分粉末沾在湿润的试管壁上，观察粉末和溶液的颜色变化。

样品：甲苯，氯苯，环己烷醇的鉴定

含10个碳以下的醇与硝酸铈铵反应能形成红色络合物，以此可鉴别小分子醇类化合物。1．硝酸铈铵试剂检验10碳以下的醇

实验：溶于水的样品操作如下：将0.5mL硝酸铈铵溶液和1mL水加入一个干净试管中，再加5滴样品，振摇试管使溶解。观察反应现象。不溶于水的样品操作如下：将0.5mL硝酸铈铵溶液和1mL二氧六环加入一个干净试管中（如有沉淀，加3～4滴水使沉淀溶解），再加5滴样品，振摇试管使溶解。观察反应现象。

样品：正丁醇，环己醇，叔丁醇，苯甲醇橙黄色红色铬酸在水溶液中能将伯醇氧化为羧酸，将仲醇氧化为酮，橙红色的铬(VI)被还原为蓝绿色的混浊液。叔醇不被氧化。因此本试验可用于区分伯醇/仲醇和叔醇。2.铬酸试验蓝绿色橙红色取一滴液体样品溶于1ml丙酮溶液中，加入一滴铬酸试剂，摇荡并观察5s内发生的现象。伯醇和叔醇呈阳性试验；叔醇不发生反应。为了证实丙酮不发生反应，加一滴铬酸于1ml丙酮中进行空白实验。试剂的橙色应该至少保持5s，否则需要更换丙酮。样品：正丁醇，环己醇，叔丁醇3．卢卡斯(Lucas)试剂检验一、二、三级醇

氯化锌-盐酸溶液称卢卡斯试剂。一级醇、二级醇、三级醇与卢卡斯试剂反应的速率不同。三级醇最快，二级醇次之，一级醇极慢。六个碳原子以下的各级醇均溶于卢卡斯试剂，反应后生成的氯代烷不溶于该试剂，故反应发生后体系会出现混浊或分层。根据实验现象可判别反应速率的快慢，以次区别一、二、三级醇。Lucas试剂与醇反应，机理为SN1反应（Zn2+与-OH结合后脱去形成碳正离子），其反应速率为：苯甲型、烯丙型>三级>二级