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文档简介
建设项目概况2.1工程名称及规模项目名称:20万/年硫铁矿制酸迁建项目湖北鄂中生态工程股份有限公司建设性质:改扩建建设地点:项目规模:20万/年硫铁矿制酸2.2项目变更概况2015年7月获得荆门市环保局荆环函[2015]86号《关于湖北鄂中化工有限公司20万/年硫铁矿制酸项目环境影响报告书》的批复,同意该项目的建设。主要建设内容包括一条20万吨硫铁矿制酸生产线以及配套建设相应的储运、公用、环保工程。在项目实施阶段,以下几个方面发生了变更:(1)硫酸线余热所产蒸汽用途变更目前由于磷矿镇厂区内的三条硫酸线(2条10万吨/年硫铁矿制酸线、1条20万吨/年硫铁矿制酸线-本项目)自产蒸汽可以供给磷矿镇厂内其他生产单位(肥料磷铵线、高塔复合肥线、工业磷铵线)热源,无需燃煤锅炉额外供热,而且无多余蒸汽发电,因此本次变更将原《湖北鄂中化工有限公司20万/年硫铁矿制酸迁建项目环境影响报告书》中描述的硫酸生产线余热锅炉所产蒸汽用于发电变更为全部供给生产过程中所需的热源,不再用于发电。原20万吨/年高塔造粒复合肥生产项目,荆环函[2006]45号批复的10吨燃煤锅炉,由于不符合《国务院关于印发大气污染防治行动计划的通知》国发〔2013〕37号文件、《湖北省大气污染防治行动计划实施细则》(2014年2月24日)、《关于印发燃煤锅炉节能环保综合提升工程实施方案的通知》(发改环资[2014]2451号)文件要求,建设发已经于2015年6月关停,同时考虑到厂内用热单位对硫酸线的高度依赖,而硫酸线停产检修时,生产过程中所需的热源来源无法持续保证,拟将原来已经批复的20万吨/年磷铵项目配套的20t/h燃煤锅炉作为备用锅炉,以补充硫酸线停产时的蒸汽补充来源,保证全厂热源供给。(2)硫酸净化工段含砷酸性废水处理工艺的变更2013年4月,企业实施砷污染综合整治项目,建设了规模为65m3/d的含砷废水处理站,将三条硫铁矿制酸生产线(其中一条目前已经拆除)含砷废水收集进入污水处理站集中处理后回用于生产,荆门市环保局以荆环函【2013】304号予以验收,《湖北鄂中化工有限公司20万/年硫铁矿制酸迁建项目环境影响报告书》中硫酸净化工段含砷酸性废水设计的为经硫酸铜+氢氧化钠“沉淀转换法”污水处理装置处理脱砷达到GB26132-2010《硫酸工业污染物排放标准》中新建企业废水污染物排放标准后用于矿渣增湿。建设方现将硫酸铜+氢氧化钠“沉淀转换法”变更为硫化钠沉淀法,经监测污水处理后水质同样可以达到GB26132-2010《硫酸工业污染物排放标准》中新建企业废水污染物排放标准及GB8978-1996《污水综合排放标准》表1、表4中一级排放标准,用于矿渣增湿,污水不外排。3项目变更前环评回顾3.1项目变更前概况湖北鄂中生态工程股份有限公司磷矿镇厂区内现有1条20万吨/年高塔造粒复合肥项目生产线、1条20万吨/年磷酸一铵生产线、3条10万吨/年硫铁矿制酸生产线和1条5万吨/年工业磷铵生产线,双河厂区现有1条5万t/a滚筒造粒复合肥生产线、1条10万吨/年过磷酸钙生产线、1条10万吨/年硫铁矿制酸生产线和1条10万吨/年硫磺制酸生产线。公司拟采取“上大压小、产能不变”的方式,拆除磷矿厂区1条10万吨/年硫铁矿制酸生产线(一线)和双河厂区1条10万吨/年硫磺制酸生产线,在磷矿厂区投资5000万元重新选址征地新建1条20万吨/年硫铁矿制酸生产线,项目主要工艺过程采用国内成熟的“两转两吸”、“3+2”硫铁矿制酸生产工艺。建设内容包括主生产装置、1个原料库、1个渣库、污水处理站、尾气脱硫装置等,辅助工程全部利用现有厂区的生活辅助设施。3.2项目变更前环保手续情况2013年4月,企业实施砷污染综合整治项目,建设了规模为65m3/d的含砷废水处理站,将三条10万吨/年硫铁矿制酸生产线(其中一条目前已经拆除)含砷废水收集进入污水处理站集中处理后回用于生产,荆门市环保局以荆环函【2013】304号予以验收。2015年7月获得荆门市环保局荆环函[2015]86号《湖北鄂中化工有限公司20万/年硫铁矿制酸迁建项目环境影响报告书》的批复,荆门市环保局同意20万/年硫铁矿制酸迁建项目的建设。3.3变更前项目污染防治措施评价在硫铁矿制酸生产工艺焙烧工序产生的炉气温度高,主要含有SO2、粉尘。采用余热锅炉回收热量后,经旋风除尘、电雾除尘、文氏管洗涤等方法可除去粉尘,达到炉气净化要求,再经过两转两吸以及氨法脱硫后采用50米烟囱排放高空排放。正常工况条件下,SO2转化率可达到99.8%,尾气中SO2、H2SO4浓度可以达到GB26132-2010《硫酸工业污染排放标准》。正常生产情况下,主要废水来自净化工段斜管斜板沉降器排放的含酸废水和设备冷却排污水,进入石灰-铜盐综合污水处理装置处理达到一级排放标准后用于矿渣增湿,循环冷却系统排污水为间断排放,冷却水较清洁,仅在闭路循环中主要经过了温度变化,直接用于矿渣增湿,不对外排放。项目废渣主要是硫铁矿在焚烧过程中产生矿渣、矿尘,年产生量为15.15万t/a,卖给水泥厂作掺和料。废催化剂全部回收返厂,不会对周围环境产生污染影响。3.4变更前项目环境影响评价分析结论(1)大气环境影响预测结果项目各环境空气敏感SO2和硫酸雾小时最大落地浓度贡献值均满足《环境空气质量标准》(GB3095-1996)二级标准。评价区域内没有超标现象,本工程排放的污染物对敏感点空气质量影响有限。项目无需设置大气环境防护距离。根据GB18071.3-2012《基础化学原料制造业卫生防护距离第3部分:硫酸制造业》,本工程卫生防护距离为300m(平均风速2~4m/s)。卫生防护距离内只允许建立库房、发展绿化防护带等,不得新建居民等环境敏感点。从现场情况来看,厂址周围的居民点不在卫生防护距离之内,周围敏感点满足大气防护距离要求。此外今后规划时大气环境防护距离内不得安置学校、医院及居住区等敏感点。(2)地表水环境影响预测结果项目生产废水主要为硫铁矿制酸项目生产过程中产生的酸性废水和设备、地面冲洗水经石灰-铜盐综合污水处理装置处理达到一级排放标准后用于矿渣增湿。循环系统冷却水属清净废水,直接用于矿渣增湿。项目生产废水不排放,对利河无影响。(3)声环境影响预测结果项目投产后各厂界噪声昼间均能达标,拟建项目夜间运营对项目区西厂界和北厂界影响较大,出现了一定程度超标;敏感点昼夜间噪声均达标。考虑到本项目周围300m范围内无居民等敏感点,因而项目设备运行产生的噪声对周围声环境影响较小。(4)固体废物影响分析结果项目营运期产生的固体废物主要为沸腾炉产生的硫铁矿渣、矿尘和废催化剂,矿渣、矿尘产生量共15.15万t/a,建外卖给湖北钟厦水泥股份有限公司,不外排。废催化剂为V2O5,为危险固体废物,编号为HW06,一年更换一次,用量为18t/次,更换的V2O5全部回收后返厂处理。净化工段污水处理装置污泥产生量为20t/a,属于含砷废物,交由有资质的单位转运处理。沉淀转换法产生的亚砷酸铜26.85t/a,为淡蓝色粉末,纯度为99%,经压滤机脱水后含水率约为40%,全部交由有资质的单位转运处理,对周围环境无污染影响。(5)环境风险根据原环评报告的环境风险评价结论,虽然湖北鄂中生态工程股份有限公司20万吨/年硫铁矿制酸迁建项目存在一系列的危险、有害因素,硫酸罐区构成了风险源,但该公司已经制定了完善的风险应急预案,若能在设计、施工、生产三阶段严格执行国家有关劳动、安全、卫生和环保等的标准规定,采取安全评价报告和本报告提出的各项安全、环境风险防范对策措施,并严格落实,建立完善的安全管理机构和制度,在生产过程中严格管理,确保安全、环保设施正常运行,在做好以上各项安全和环境风险防范措施后,项目的环境风险将降低到可接受的程度。要求与建议:①项目使用的原料和产品在生产过程,或者其在运输过程中发生意外泄漏,那么其所具有的毒性、挥发性等特性,会导致周围人群、大气、水体、土壤,以及相应的生态环境遭受破坏性的影响,并且在自然的作用下会随着水体、大气迁移运动,其影响具有扩散性和持久性,因此必须做好物料意外泄漏的防范工作,应当做好物料的收集、运输工作,对各种物料进行必要的分类,并且做好登记,采用专用的车辆运输到危险废物处理厂进行处理,防止沿运输路线的洒漏,应当采用包装桶、罐、或者包装袋装运废弃物。如果收集或者运输过程中一旦发生意外泄漏工作,应当尽快寻找污染点,清除其可能的隐患,打电话报警求助,并紧急疏散周边群众,保障人民群众的身体健康不受威胁。②泄漏应急处理:迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入,建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿消防工作服。尽可能切断泄漏源,防止进入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏:用砂土或者其它不燃材料吸收;大量泄漏:构筑围堤或者挖坑收容;用泡沫覆盖,降低蒸气灾害。硫酸储罐下方应设围堰和应急事故池,防止硫酸泄漏后流进厂址周围的水体和下水道。为避免生产废水事故性排放,本项目有针对性的做出了“三级防控体系”,首先,在硫酸储罐和装置周围建围堰或围堤容积3500m3,作为一级防控措施,防止轻微事故泄漏造成的环境污染事故;其次,将污水处理站调节池作为二级防控措施,将事故废水暂存后处理;最后在废水进入外环境前建事故应急池作为三级预防控制措施,一旦发生事故,可把的废水暂时储存,并立即停产,及时检修设备,排除故障后把该废水返回污水处理站进行处理,避免超标废水直接排放,造成的水环境污染。目前,磷矿厂区事故池的总容积为2400(40m×30m×2m)m3,能够满足本项目772m3的需求。③制定安全生产管理制度,员工的素质是安全生产的保障,因此需要不断加强员工的培训,树立“安全第一,预防为主”的观念,提高安全意识,降低人为失误。加强员工的职业安全知识教育,提高员工的自我保护意识,强调在接触危险化学品时,一定要穿戴防护用品,如防毒面具、手套灯,掌握救护方法,防止造成人员中毒或者化学灼伤。加强员工的消防知识培训,让每一个员工掌握消防器材的使用和检查维护,并定期检查。④按照规定必须委托专业机构对厂内的生产设备,防雷、防静电设施进行定期检测并取得检验合格证。⑤生产区、仓库设置应急照明灯;生产场地要平整无积水,工作平台要有安全防护措施,安全通道要通畅无阻;生产场所要有足够的采光和照明,夏季要做好防暑降温措施;建议在车间设置事故应急柜,备有防烟防毒面具,急救药品等。2015年12月15日,荆门市安监局下达了20万吨/年硫铁矿制酸项目的危险化学品建设项目安全条件审查意见书(荆安监危化项目安设审字【2015】017号),同意该项目通过安全条件审查,2016年1月18日,荆门市安监局下达了20万吨/年硫铁矿制酸项目的危险化学品建设项目安全设施设计审查意见书(荆安监危化项目安设审字【2016】002号),同意该项目通过安全设施设计专篇设计审查。(6)排污口规范化20万吨/年硫酸项目要求公司按照《污染源监测技术规范》有关规定的要求设置规范化排污口、监测采样口、采样操作平台。并对各排污口进行编号,设立标志牌,建立排污口档案。(7)总量控制项目实施后新增SO2122.656t/a,同时通过关停两条硫酸生产线可削减SO2124.416t/a。拟建项目实施后全厂SO2排放总量319.37t/a,比现有工程减少SO2排放量1.766t/a,对环境有的正效益。特征污染物砷和氟排放量维持不变,仍为零。根据钟祥市环保局关于《湖北鄂中化工有限公司20万吨/年硫铁矿制酸迁建项目主要污染排放总量控制指标初审意见的函》(钟环函[2015]191号)可知,该迁建项目SO2总量控制指标(122.56t/a)来源于湖北鄂中化工有限公司硫酸尾气氨法脱硫减排工程的削减量(245.8t/a)。(8)建设项目“三同时”竣工验收一览表原建设项目“三同时”竣工验收清单见表3.4-1。表3.4-1建设项目“三同时”竣工验收一览表项目监测点位主要控制因子执行标准或要求备注废气治理电除尘器烟囱出口硫酸雾、SO2处理效率:硫酸雾、SO260%。达到GB26132-2010《硫酸工业污染物排放标准》碱洗塔干吸塔氨法脱硫无组织排放厂界硫酸雾0.3mg/m3废水治理石灰-铜盐中和池砷0.3mg/L处理达到GB26132-2010《硫酸工业污染物排放标准》中新建企业废水污染物排放标准后回用矿渣增湿噪声治理车间高噪声设备高噪声设备四周厂界厂界噪声(等效A声级)使设备噪声降低15dB(A),符合GB12348-90Ⅱ类含吸声壁、耳塞、耳罩、封闭间等废渣处置设施2400平方米含渣场、封闭围墙、防渗地面等排污口规范化管理(含在线监测仪)SO2硫酸尾气在线监测系统(9)环保工程投资原项目环保工程投资见表3.4-2。表3.4-2环保工程投资情况一览表分类序号环保措施名称环保投资(万元)废气1电除尘器202电除雾器183文丘里洗涤器204氨法脱硫装置6005排污口规范化56SO2浓度监测仪50废水7石灰-铜盐污水处理装置60噪声8风机间3其它9环境监测及环境风险防范5合计781(10)原环评主要结论、环评批复及落实情况原环评主要结论、环评批复及落实情况见表3.4-3。表3.4-3环评主要结论、批复要求及落实情况序号环评环评批复落实情况1在硫铁矿制酸生产工艺焙烧工序产生的炉气温度高,经旋风除尘、电雾除尘、文氏管洗涤等方法除去粉尘,达到炉气净化要求,保证和除尘器的正常处理效果。制酸尾气是硫酸工业的主要大气污染源,采用50米烟囱排放,建设单位采用国内先进的氨法脱硫装置对制酸尾气进行处理,处理后达到GB26132-2010《硫酸工业污染物排放标准》相关要求。硫铁矿焙烧工序产生的炉气首先采用余热锅炉回收热量,然后经旋风除尘、电雾除尘、文氏管洗涤等净化,再经过两转两吸以氨法脱硫后最终经50米烟囱高空排放。尾气中二氧化硫酸雾浓度须达到GB26132-2010《硫酸工业污染物排放标准》相关要求。在硫铁矿制酸生产工艺焙烧工序产生的炉气经旋风除尘、电除尘、文氏管洗涤等方法除去粉尘,制酸尾气两转两吸以氨法脱硫后经50米烟囱高空排放。21、生产废水包括正常生产工况下硫铁矿制酸净化工段产生的废水和设备、地面冲洗水,全部进入“沉淀转换法”污水处理装置处理脱砷后回用于矿渣增湿,污水处理装置处理后脱砷达到GB26132-2010《硫酸工业污染物排放标准》相关要求。2、全厂实行清污分流、雨污分流,在生产装置区四周建一条截雨沟,下雨时收集前15分钟的雨水排入污水处理站调节池,处理后回用矿渣增湿。净化工段斜板沉降器排放的含砷酸性废水,进入石灰-铜盐综合污水处理装置处理达到一级排放标准后用于矿渣增湿,不对外排放。循环冷却系统排污水为间断排放,冷却水较清洁,仅在闭路循环中主要经过了温度变化,直接用于矿渣增湿,不对外排放。净化工段排放的含砷酸性废水,进入硫化钠法含砷污水处理装置处理达到一级排放标准后用于矿渣增湿,不对外排放。循环冷却系统排污水为间断排放,冷却水较清洁,直接用于矿渣增湿,不对外排放。3噪声具体防护措施如下:1、在选购设备时应对设备声级有一定的具体要求,要求供货方将设备噪声控制在工程设计规定标准之内。2、安装时应根据噪声谱特性,采取行之有效的隔声、消声、吸声和减振等措施。3、对于风机、发电机组宜安装在单独的隔音室内,隔音室可采取双层窗、隔声门,隔音室的墙壁、顶棚和地板可采用吸音材料或用不同的结构吸收入射噪声。4、车间内噪声属于车间劳动保护,厂方应参照车间内允许噪声级标准调整工人作业时间,以确保工人身心健康不受损害。5、搞好厂区内绿化,以使环境噪声值达到环境噪声标准的要求,同时生产区与办公生活之间设有绿化带,能有效降低噪声对办公区的影响。优先选用低噪声设备,对高噪声设备采取隔声、减震等降噪措施,确保厂界噪声达标排放。选购低噪声设备,安装设备时,采取有效的消声等措施。4硫铁矿制酸工程废渣主要是硫铁矿在焚烧过程中产生的矿渣、矿尘,最终将废渣卖给水泥厂作为制水泥的掺和料。废催化剂、净化工段污水处理装置污泥、沉淀转换工段亚砷酸铜等危险废物按国家有关规定应送具有危险废物回收和处理资质的单位进行回收和处理,厂区内按《危险废物贮存污染控制标准》要求设置危险废物暂存设施,并设立危险废物标志。暂存场所要防雨淋、防渗,四周设置地沟收集污泥渗水。危险废物在转移和处理处置过程中必须严格执行“危险废物转移联单制度”。硫铁矿焚烧过程中产生的矿渣、矿尘等一般固体废物外卖水泥厂作掺和料综合利用。危险废物废催化剂交由有资质单位处理,净化工段处理装置污泥、沉淀转换法产生的亚砷酸铜全部交由有资质的单位转运处理。严格落实危险废物申报登记相关手续,危险废物在转移过程中须严格执行“危险废物转移联单制度”,危险废物临时贮存场建设必须符合GB18597-2001《危险废物贮存污染物控制》标准规范建设。硫铁矿焚烧过程中产生的矿渣、矿尘等一般固体废物外卖水泥厂;危险废物废催化剂交由有资质单位处理。危险废物贮存在临时贮存场。5落实环境风险防范各项措施,建立健全风险防控体系和事故排放污染物收集系统,确保事故情况下各类污染物不排入外环境。落实各类危险化学品、危险废物的储存等风险防范措施,加强硫酸等化学品的贮个子和转运管理,按规范建设事故应急池。制定环境风险应急预案。完善环境风险事故预防和应急处理措施,加强职工培训,定期开展环境风险防范预案演练。落实大气环境防护距离要求。验收单位依据可能出现的环境风险事故制定了风险应急预案并全员宣贯,定期演练,总结完善,严防各种环境风险事故的发生。建设单位修建了事帮应急池(40m×30m×2m)。6对排污口进行规范化建设。公司排污口设有标志牌。4变更项目环境影响分析4.1项目变更概况(1)硫酸线余热所产蒸汽用途变更目前由于磷矿镇厂区内的三条硫酸线(2条10万吨/年硫铁矿制酸线、1条20万吨/年硫铁矿制酸线-本项目)自产蒸汽可以供给磷矿镇厂内其他生产单位(肥料磷铵线、高塔复合肥线、工业磷铵线)热源,无需燃煤锅炉额外供热,而且无多余蒸汽发电,因此本次变更将原《湖北鄂中化工有限公司20万/年硫铁矿制酸迁建项目环境影响报告书》中描述的硫酸生产线余热锅炉所产蒸汽用于发电变更为全部供给生产过程中所需的热源,不再用于发电。原荆环函[2006]45号批复的10吨燃煤锅炉,由于不符合《国务院关于印发大气污染防治行动计划的通知》国发〔2013〕37号文件、《湖北省大气污染防治行动计划实施细则》(2014年2月24日)、《关于印发燃煤锅炉节能环保综合提升工程实施方案的通知》(发改环资[2014]2451号)文件要求,建设发已经于2015年6月关停。考虑到厂内用热单位对硫酸线的高度依赖,未来生产情况不稳定,遇到硫酸线检修,生产过程中所需的热源来源可能无法持续保证,拟将原来已经批复的20万吨/年磷铵项目配套的20t/h燃煤锅炉作为备用锅炉,以补充硫酸线停产时的蒸汽补充来源,保证全厂热源供给。(2)硫酸净化工段含砷酸性废水处理工艺的变更2013年4月,企业实施砷污染综合整治项目,建设了规模为65m3/d的含砷废水处理站,将三条硫铁矿制酸生产线含砷废水收集进入污水处理站集中处理后回用于生产,荆门市环保局以荆环函【2013】304号予以验收;《湖北鄂中化工有限公司20万/年硫铁矿制酸迁建项目环境影响报告书》中硫酸净化工段含砷酸性废水设计的为经硫酸铜+氢氧化钠“沉淀转换法”污水处理装置处理脱砷达到GB26132-2010《硫酸工业污染物排放标准》中新建企业废水污染物排放标准,环评批复要求达到GB8978-1996《污水综合排放标准》表1、表4中一级排放标准后用于矿渣增湿。建设方现将硫酸铜+氢氧化钠“沉淀转换法”变更为硫化钠沉淀法,经监测污水处理后水质同样可以达到GB26132-2010《硫酸工业污染物排放标准》中新建企业废水污染物排放标准和GB-8978-1996《污水综合排放标准》表1及表4中一级排放标准,用于矿渣增湿,污水不外排。项目调整前后其生产规模、主要污染防治措施均不会发生变化。变更项目建设内容表4.1-1变更项目工程组成一览表性质工程名称规模及内容备注公用辅助工程供热关停10t/h燃煤锅炉2015年6月已经实施保留20t/h燃煤锅炉作为备用热源环保工程净化工段斜板沉降器排放的含砷酸性废水硫化钠沉淀法处理工艺处理2条10万吨/年、1条20万吨/年硫铁矿制酸生产线产生的含砷废水,设计规模400m3/d新建污水处理尾气吸收塔碱液吸收塔新建硫化氢排气筒15m高排气筒新建表4.1-2硫化钠沉淀法处理含砷废水工艺主要设备编号设备名称规格参数数量备注1硫化进液泵Q=35m3/h,H=20m2台储液槽到硫化反应槽2硫化输送泵Q=35m3/h,H=20m2台硫化反应槽到FBL过滤器3FBL过滤器Ø3300×6500 厚18~22mm1套过滤器本体、气液分离罐4专用硫化反应槽Ø3000×4000厚20mm1台带搅拌装置、专用加药装置5硫化钠配制槽Ø2000×3000厚12mm1台带搅拌装置6硫化钠储槽Ø2000×3000厚12mm1台带搅拌装置7硫化钠输送泵Q=3m3/hH=20m2台高密度聚乙烯泵头耐磨、耐腐蚀8除害塔Φ2000×5000厚18mm1台9絮凝剂加药槽Ø2000×2000厚12mm1台10絮凝剂计量泵Q=100L/h2台高粘度计量泵11特殊密封风机Q=5000m3/hP=3kPa2套特殊密封风机、一用一备12碱液槽Φ2000×30001套带搅拌装置13吸收液循环泵Q=35m3/hH=20m2台耐磨、耐腐蚀14泥浆槽Φ2000×20001台带搅拌装置15泥浆泵Q=5m3/hH=60m2台PP泵头耐磨、耐腐蚀16气动阀等排泥装置DN1501套17脱吸塔Ø2600×50001台18脱吸塔泵Q=35m3/hH=20m2台19脱吸塔缓冲槽Ø2000×30001套20污酸储槽V=500m31套21清液槽Φ2000×30001套22清液泵Q=35m3/h,H=60m2套甲方自购23管道、阀门等材料一批甲方自建24压滤机F=100m21台甲方自购25土建一批甲方自建26钢结构支架甲方自建27合计4.2变更后砷平衡变更前全厂硫酸项目的砷平衡见图4.2-1和表4.2-1。硫铁矿制酸硫铁矿制酸装置(1条20万吨/年、2条10万吨/年)硫铁矿亚砷酸铜矿渣As2.23As222.804As217.431图4.2-1变更前全厂As元素物料平衡图(单位:t/a)污水处理泥渣As3.143表4.2-1变更前全厂硫酸线砷平衡表单位:t/a投入产出名称数量砷含量名称数量砷含量硫铁矿371340222.804矿渣298176217.431亚砷酸铜53.72.23污水处理装置产生的污泥403.143合计222.804222.804从上表可以看出,变更前硫铁矿制酸过程中,砷的主要去向是进入矿渣,进入渣的砷为217.431t/a。变更后全厂三条硫酸线项目的砷平衡见图4.2-2和表4.2-2。硫铁矿制酸硫铁矿制酸装置(1条20万吨/年、2条10万吨/年)硫铁矿污水处理泥渣矿渣As5.373As222.804As217.431图4.2-2As元素物料平衡图(单位:t/a)表4.2-2变更后项目砷平衡表单位:t/a投入产出名称数量砷含量名称数量砷含量硫铁矿371340222.804矿渣298176217.431污水处理装置产生的污泥1205.373合计222.804222.804从上表可以看出,硫铁矿制酸过程中,砷的主要去向是进入矿渣,进入渣的砷为217.431t/a。矿渣中As(217.431t/a)存在的化学形式为硫砷化合物为主,烧制后的硫铁矿矿渣中所含As的形式主要是三氧化二砷盐类,经降温沉淀后,送往渣场后外卖给水泥厂。废水中回收过滤出含As2S3的泥渣数量约为120t/a,由企业按照危废暂存规范在厂内暂存,定期由宜昌市危废处置中心清运处置;回用于矿渣增湿的废水中所含As的量根据后续废水处理章节计算,约为0.027t/a。4.3变更后硫平衡变更后,三条硫酸线项目的硫平衡见图4.3-1和表4.3-1。含硫:129915t/a硫铁矿371340t/a矿渣稀酸:40000t/a含硫653t/a清洗工序废气SO2水73440外排硫酸雾污水站废气硫酸:40万吨/年含硫128含硫:129915t/a硫铁矿371340t/a矿渣稀酸:40000t/a含硫653t/a清洗工序废气SO2水73440外排硫酸雾污水站废气硫酸:40万吨/年含硫128000t/a硫酸产品外排SO2硫酸铵硫酸雾:7.94t/a含硫2.59t/a污水处理污泥矿渣矿渣:298176t/a含硫1137.7t/a含硫2.24含硫2.24硫化钠5.46t/aSOSO2:319t/a含硫160t/a氧气293646SO2:氧气293646SO2:712t/a含硫356t/a硫酸铵硫酸铵:810t/a含硫196t/a污泥污泥:120t/a含硫t/a废气废气:0.2t/a含硫0.188t/a图4.3-1变更后三条硫铁矿制酸项目硫平衡图表4.3-1变更后三条硫铁矿制酸项目硫平衡表单位:t/a投入产出名称数量硫含量名称数量硫含量硫铁矿371340130509.6硫酸400000128000水73440稀酸99900959氧气293646尾渣2981761192硫化钠5.462.24外排SO2319160硫酸雾7.942.59硫酸铵810196污水处理污泥1202.14污水站废气0.20.188合计130511.9合计130511.9注:稀酸来自炉气净化工段,硫酸和亚硫酸均以硫酸计浓度3%;渣中含硫取0.4%。从上表可以看出,变更后硫元素平衡基本无变化要是废水处理工段使用硫化钠带入一定量的硫,但量小,这部分硫主要进入了废气和废渣之中。4.4变更后蒸汽平衡变更前,沸腾炉余热所产2.5Mpa、400℃的高压高温蒸汽去发电机组消耗。根据建设方提供的蒸汽供给与热需求情况,参考目前厂内三条用蒸汽单位,原磷铵生产线、高塔造粒生产线和工业磷铵生产线环评报告中的蒸汽消耗情况,全厂蒸汽平衡图如下:表4.4-1以下生产线满负荷运转,低压蒸汽需求量序号生产线低压蒸汽需求量(t/h)备注120万吨/年高塔造粒线10已建220万吨/年磷酸一铵线20已建35万吨/年工业磷铵生产线8.3已建合计38.3表4.4-2以下生产线满负荷运行,高压蒸汽最大产生量序号生产线高压蒸汽产生量(t/h)备注120万吨/年硫铁矿制酸线余热锅炉22本项目210万吨/年硫铁矿制酸线余热锅炉18已建310万吨/年硫铁矿制酸线余热锅炉12已建合计5220万吨/年20万吨/年硫铁矿制酸线余热锅炉(2015)10万吨/年硫铁矿制酸线余热锅炉(2013)10万吨/年硫铁矿制酸线余热锅炉(2011)221812高温高压转低压装置蒸汽发电机20t/h燃煤锅炉低压蒸汽网20万吨/年高塔复合肥20万吨/年磷酸一铵5万吨/年工业磷酸一铵2010208.338.59.55242.58.5损耗1.010t/h燃煤锅炉10图4.4-1变更前全厂蒸汽平衡图单位t/h按照上述平衡图,变更前,三条硫酸线满负荷运转共计最大可以产出2.5Mpa、400℃的高压高温蒸汽(以下简称高能蒸汽)52t/h,其中9.5t/h的高能蒸汽由硫酸线自身的动力装置汽轮机和厂内蒸汽能量转换装置,转换到1Mpa、200℃低温低压蒸汽经低压蒸汽网供给20万吨/年高塔复合肥、20万吨/年磷酸一铵、5万吨/年工业磷酸一铵生产线作为加热热源,剩余的42.5t/h高能蒸汽直接去发电机组余热发电。但是企业在实际运行时,目前因为发电机组维护费用较高,上网电价收入与设备折旧费用相比,并不经济,所以企业不能运行发电机组,因此进行了蒸汽平衡变更,变更后有两种情况可供生产调节,一种情况是如果硫酸线可以全部开启,则无需发电和启动燃煤锅炉,三条已建用热单位,热源完全由硫酸线余热蒸汽锅炉提供。第一种情况下,项目变更后蒸汽平衡如下:20万吨/年20万吨/年硫铁矿制酸线余热锅炉(2015)10万吨/年硫铁矿制酸线余热锅炉(2013)10万吨/年硫铁矿制酸线余热锅炉(2011)17.614.49.6高温高压转低压装置低压蒸汽网20万吨/年高塔复合肥20万吨/年磷酸一铵5万吨/年工业磷酸一铵10208.341.638.3损耗3.338.3图4.4-2变更后蒸汽平衡图1单位t/h以上这种工况下,余热锅炉的负荷调节至满负荷的80%左右运转(余热锅炉生产负荷可以由使用用户调节,余热锅炉调至满负荷的80%运行时,生产中剩余的20%热能损耗掉,因为这20%的热能属于富余热能,余热锅炉调至满负荷的80%运行时,余热已经可以供三个用热单位所需蒸汽使用,暂时不具备满负荷利用余热的条件),这样既可以降低设备满负荷运转带来的加速折旧,延长设备使用寿命,又可以满足三条已建用热单位的蒸汽需求,而且燃煤锅炉无需开启,避免了燃煤锅炉尾气污染负荷。但是,在20万吨/年硫酸线检修状态(最长检修时间为1个季度)或者其他原因下,三条生产线用热单位的蒸汽需求来源就无法保证,部分生产线也会因为热源无法保障而停产。因此作为生产调度,建设方将启动备用的20t/h燃煤锅炉,作为蒸汽来源,此为第二种情况。1010万吨/年硫铁矿制酸线余热锅炉(2013)10万吨/年硫铁矿制酸线余热锅炉(2011)18高温高压转低压装置低压蒸汽网20万吨/年高塔复合肥20万吨/年磷酸一铵5万吨/年工业磷酸一铵10208.33018.320t/h燃煤锅炉38.312蒸汽发电机10.420损耗1.319.6图4.4-3变更后蒸汽平衡图2单位t/h在上面这种工况下(考虑最严重的情况,即20万吨/年硫酸线检修时),只能启动20t/h燃煤锅炉,来保证蒸汽供应。随着未来的发展,国家对火电、热电的限制,上网电价价位会逐渐走高,因此余热发电产生的效益会逐渐大于自身设备折旧,这样企业有了余热发电的积极性,因此硫酸线的余热锅炉可以满负荷开启,多余的高压蒸汽就可以调度到发电机组,直接产生经济效益。终上所述,目前由于磷矿镇厂区内的三条硫酸线(2条10万吨/年硫铁矿制酸线、1条20万吨/年硫铁矿制酸线-本项目)自产蒸汽可以供给磷矿镇厂内其他生产单位(肥料磷铵线、高塔复合肥线、工业磷铵线)热源,无需燃煤锅炉额外供热,而且无多余蒸汽发电,因此本次变更将原《湖北鄂中化工有限公司20万/年硫铁矿制酸迁建项目环境影响报告书》中描述的硫酸生产线余热锅炉所产蒸汽用于发电变更为全部供给生产过程中所需的热源,不再用于发电。但厂内已经批复过的一台20t/h燃煤锅炉作为备用热源,在20万吨/年硫酸线停车检修的情况下开启保证用热单位蒸汽供应,如果还有多余的剩余高压蒸汽,则进行发电利用。根据建设方提供的资料,20万吨/年硫酸线硫精砂烘干使用的热源是沸腾炉排出来的高温灰渣,无需蒸汽烘干;根据《湖北鄂中生态工程股份有限公司80万吨/年磷矿加工(磷铵配套工程)项目环境影响报告书》80万吨/年磷矿加工(磷铵配套工程)项目不用蒸汽。4.5项目变更后污染物产生及排放情况分析(1)废水2013年4月,企业实施砷污染综合整治项目,建设了规模为65m3/d的含砷废水处理站,将全厂硫铁矿制酸生产线(其中一条目前已经拆除)含砷废水收集进入污水处理站集中处理后回用于生产,荆门市环保局以荆环函【2013】304号予以验收;《湖北鄂中化工有限公司20万/年硫铁矿制酸迁建项目环境影响报告书》中硫酸净化工段含砷酸性废水原设计的为经硫酸铜+氢氧化钠“沉淀转换法”污水处理装置处理脱砷达到GB26132-2010《硫酸工业污染物排放标准》中新建企业废水污染物排放标准及GB8978-1996《污水综合排放标准》表1、表4中一级排放标准,后进入循环水池用于三条硫酸线矿渣增湿。建设方现将硫酸铜+氢氧化钠“沉淀转换法”变更为硫化钠沉淀法,经监测污水处理后水质同样可以达到GB26132-2010《硫酸工业污染物排放标准》中新建企业废水污染物排放标准及GB8978-1996《污水综合排放标准》表1及表4中一级排放标准,用于矿渣增湿,污水不外排。见下表4.5-3。企业目前是采用硫化钠来处理,因为硫化钠在酸性条件下,对于酸性含砷废水可以处理达到0.3mg/L以下。在酸性条件下,加入硫化钠时,砷会生成难溶的As2S3沉淀。工艺原理:用一级硫化法进行废酸处理。向反应槽加入硫化钠与污酸中砷反应生成溶度积很小的三硫化砷等,形成以三硫化砷为主要成分且含量较高的含砷废渣。通过控制硫化钠的加入量,可去除污酸中99.5%以上的砷。设计出液指标:砷含量0.3mg/L以下。尾气处理系统:将反应槽和气液分离罐尾气用管道收集后经风机送到吸收塔(除害塔),用10%的NaOH溶液进行碱液喷淋吸收,碱液槽配制新鲜碱液经循环吸收泵加入到吸收塔。循环喷淋吸收一段时间后,反应生成的Na2S接近饱和,经循环泵送到硫化反应槽。硫化工序可采取氧化还原电位控制方式,即硫化反应槽出口处放置ORP计,仪表操作工在DCS上根据反应液中含As情况设定ORP值,硫化钠添加量完全由ORP设定值而定,且硫化钠添加阀实现24小时自动添加方式。底泥硫化钠排气筒碱液槽除害塔风机原液脱吸塔硫化钠配置槽硫化钠储槽板框压滤机泥浆槽FBL过滤器缓冲槽污水回用委外处置砷渣暂存清液调节pH底泥硫化钠排气筒碱液槽除害塔风机原液脱吸塔硫化钠配置槽硫化钠储槽板框压滤机泥浆槽FBL过滤器缓冲槽污水回用委外处置砷渣暂存清液调节pH硫酸线硫酸线吸收液吸收液硫化反应槽清液储槽硫化反应槽清液储槽图4.5-1硫化钠沉淀法处理含砷废水工艺流程主反应:3Na2S+2H3AsO3=As2S3↓+6NaOH3S2-+2As3-=As2S3↓副反应:2H++S2-=H2S↑H2S+NaOH=Na2S污水处理工艺流程:污水原液先经缓冲槽,调节进水水质,再去脱吸塔,将酸度降低,硫酸中含有的SO2释放出来,SO2回到硫酸生产线进行氧化反应制取SO3和硫酸,经脱吸塔之后的污水去清液储槽,此时废液主要成分为H2SO4和亚砷酸及悬浮物,再去硫化反应槽,反应环境为酸性,硫化钠和砷进行主反应沉淀,边反应边加入絮凝剂加速沉淀,反应完毕之后,输入FBL过滤装置进行沉淀物去除,由于硫化钠加入过量,因此在硫化反应槽和FBL过滤器内有部分硫化氢气体释放出来,采用风机将产生的硫化氢引到吸收除害塔,塔内喷淋配置好的氢氧化钠碱液,进行吸收,吸收液由于主要成分是硫化钠,因此可以返回至硫化钠配置槽重复使用,经过处理后的硫化氢废气经风机通过15m高排气筒排空,作达标排放。经过FBL过滤器过滤掉沉淀物的清液再由氢氧化钠溶液调节pH值至6-9之间即可送至矿渣增湿工段回用。由FBL过滤出来的滤饼含有50%水份,输送至板框压滤机进行进一步脱水,将水份挤压至30%左右即可作为砷渣暂存于危废暂存场所,由有资质的单位进行回收处置。板框压滤机压出来的水份送至废水原液缓冲槽与原液进行混合以调节进水水质。根据原环评报告和砷污染综合治理项目批复,正常生产情况下,主要废水来自净化工段斜管沉降器排放的含酸废水,设备冷却排污水和地面冲洗及办公生活废水。污水处理改为硫化钠处理工艺,设计规模为400m3/d,实际处理量为300m3/d,为促进反应的充分性,反应体系中的硫化钠量为理论值的1.5倍,还考虑到废气处理工序有硫化钠吸收液的回用,因此投加量为5.46t/a,氢氧化钠吸收硫化氢后,主要成分变为硫化钠,输送至硫化钠反应槽循环利用,不外排。表4.5-1三条硫酸线含砷废水产生处理情况一览表污染源排放强度污染物浓度处理措施处理效果净化废水、地面及设备冲洗废水废水300m3/dH2SO4:3%AS:60mg/LSS:1200mg/L经硫化钠沉淀处理后后进入灰渣增湿AS:0.3mg/LSS:50mg/L水质去除效率见下表。表4.5-2硫化钠沉淀转化法水质处理效率项目砷SS进水浓度(mg/L)601200出水浓度(mg/L)0.350排放标准0.350去除效率≥99.5%≥96%工艺特点:国内外对污酸处理主要采用以下几种方法:硫化钠法:脱除砷等重金属有害元素效果较好,工艺简单。缺点是产生H2S气体需要处理。膜过滤法:用膜过滤脱除有害元素效率高,但膜易堵塞,使用受限。生物处理法、萃取法等其他方法不是技术难度高、工艺复杂就是运行成本高,不适合于低浓度含杂稀酸处理。本工艺特点:1.目前国内在净化稀酸处理过程中,多采用硫化钠法,能有效除砷等有害离子,运行费用低。2.尾气采用碱液喷淋,系统整体为负压操作,有尾气吸收系统对H2S气体的回收,现场无气味,操作环境好,产生的的硫化钠又可以作为药剂返回反应槽。3.通过控制反应条件,砷的去除效率高达99.5%以上。该技术采用武汉飞博乐环保工程有限公司污酸处理发明专利(ZL201410243961.5),该技术在湖北沙洋熊兴得到有效应用,在全国很多大型冶炼行业也都有应用,如甘肃金川集团、济源万洋集团、云铜凯通铜业、葫芦岛锌业股份有限公司等。荆门市环境监测站于2016年9月28-29日对污水处理站排口进行了监测,监测数据如下。表4.5-3废水监测结果(除PH外均为mg/L)监测点位监测日期监测结果pHSS石油类氟化物CODcrNH3-N总氮硫化物铅砷污水处理站排口9月28日8.13180.01L0.7310L0.2242.00.005L0.03L0.01588.11140.01L0.8410L0.2182.00.005L0.03L0.01548.07140.01L0.8710L0.2142.30.005L0.03L0.01598.08150.01L0.8410L0.2112.00.005L0.03L0.01559月29日8.06150.01L0.8510L0.1742.40.005L0.03L0.01888.01130.01L0.8910L0.2002.60.005L0.03L0.0198.04180.01L0.8810L0.1742.30.005L0.03L0.01788.09150.01L0.8810L0.1792.40.005L0.03L0.0189GB26132-2010标准值6~9503106081510.50.3GB8978-1996标准值6~97051010015-1.01.00.5达标评价达标达标达标达标达标达标达标达标达标达标由上表可知,项目生产废水经“沉淀转化法”污水处理装置处理脱砷后,厂区污水处理站排口所测指标日平均浓度达到GB26132-2010《硫酸工业污染物排放标准》中新建企业废水污染物排放标准及GB8978-1996《污水综合排放标准》表1、表4中一级排放标准,可以全部用于矿渣增湿,不外排。(2)废气由于项目变更后仅是余热蒸汽利用方式和废水处理工艺发生了改变。硫酸生产线废气不会发生变化。由于硫化钠处理含砷废水会有硫化氢生成,根据计算,硫化氢产生量为0.8t/a,折算为0.1kg/h,硫化氢处理风机进风量为4680m3/h,因此硫化氢产生浓度为21.3mg/m3,经过氢氧化钠碱液吸收塔去除,去除效率可达到80%,排放浓度降低至4.2mg/m3,排放量为0.2t/a,排放速度为0.025kg/h,排放速度可以满足GB14554-93《恶臭污染物排放标准》表2中15m排气筒排放速度0.33kg/h的要求。排气气筒高度满足GB14554-93《恶臭污染物排放标准》6.1.1不低于15m高度的要求,参考《大气污染物综合排放标准》7.1之规定,排气筒高度高于周边200m半径范围内的建筑5m以上为宜,本项目污水处理车间周边最高的建筑为8m高库房,因此15m高度也可以满足要求。(3)固体废物污水处理工艺变更后,20万吨/年硫铁矿制酸项目减少亚砷酸铜26.85t/a、污泥渣20t/a,全厂三条硫铁矿制酸项目配套的污水处理站减少产出亚砷酸铜53.7t/a、污泥渣40t/a,新增污水处理装置产生的含硫化砷泥渣120t/a,属于含砷危险废物,《国家危险废物名录》2016版HW24,编号261-139-24,交由有资质的单位转运处理。厂区内按《危险废物贮存污染控制标准》要求设置危险废物暂存设施,并设立危险废物标志。暂存场所采用钢棚结构防雨淋,地面铺设2mm厚HDPE膜防渗,四周设置地沟收集污泥渗水。危险废物在转移和处理处置过程中必须严格执行“危险废物转移联单制度”。其他固废产生量不会发生变化。(4)噪声污水处理设备噪声源强变化不大,主要是各类泵、各类风机、FBL过滤器、板框压滤机,噪声源强在70dB-90dB之间。4.6项目变更后环境影响分析变更后对环境产生的影响主要突出在以下几个方面:4.6.1变更后废气对环境影响的变化以本项目污水处理单元硫化氢废气排气筒为原点,向东为正X轴,向北为正Y轴作为参照系,污染源参数列入表4.6-1。表4.6-1本项目废气污染源参数一览表排放源总风量(Nm3/h)污染物排放参数排放量排放高度m温度内径(mm)浓度(mg/Nm3)速率(kg/h)污水处理单元硫化氢排气筒4680H2S1520℃20080.025根据估算结果确定评价等级。由下表可知,评价等级为三级。表4.6-2变更项目大气评价等级计算结果一览表污染源污染物质量标准(mg/m3)Pmax(%)D10%(m)污水处理单元硫化氢废气排气筒硫化氢0.018.76-采用估算模式计算硫化氢废气的最大落地浓度值。表4.6-3硫化氢废气排气筒估算模式预测浓度扩散结果距离(m)硫化氢浓度(mg/m3)占标率(%)10001000.0005425.4212000.0006716.7083000.000717.1034000.0006866.8555000.0006846.8376000.0008148.1447000.0008698.6898000.0008748.7369000.000858.49510000.000818.10311000.0007627.62412000.0007717.70713000.0007697.68914000.000767.59715000.0007467.45516000.0007287.27817000.0007087.0818000.0006876.86819000.0006656.65120000.0006436.43221000.0006216.20622000.0005995.98923000.0005785.78124000.0005585.58125000.0005395.39由表4.6-3所示,在组合气象条件下硫化氢废气15m排气筒排放后,其下风向最大落地浓度为0.0008762mg/m3,最大落地浓度出现的距离为761m,其占标率为8.76%。因此预测结果排放的污染物经预测其落地浓度能够满足《工业企业设计卫生标准》(TJ36-79)的0.01mg/m3标准要求,因此可以确定硫化氢排气筒废气的排放对周边环境空气影响甚微。4.6.2地面水环境影响分析由于变更后无新增生产废水及生活污水排放利河产生影响4.6.3变更后厂界噪声达标情况分析由于生产平面布局没有发生变化。新增噪声源包括污水处理设施中的各类机泵、风机产生噪声等。噪声级范围为70-90dB之间。室内声源等效室外声源声功率级计算:式中:LP1-室内倍频带声压级,dB;LW-倍频带声功率级,dB;Q—指向性因数;通常对无指向性声源,当声源放在房间中心时,Q=1;当放在一面墙的中心时,Q=2;当放在两面墙夹角处时,Q=4;当放在三面墙夹角处时,Q=8;本项目Q取2;R—房间常数;R=Sα/(1−α),S为房间内表面面积,m2;α为平均吸声系数,本项目取0.03;r-声源到靠近围护结构某点处的距离,m。拟建项目声源在预测点产生的等效声级贡献值计算公式:式中:Leqg-距离声源r处的A声级,dB;LAi-第i个室外声源在预测点产生的A声级,dB;LAj-第j个等效室外声源在预测点产生的A声级,dB;T-用于计算等效声级的时间,s;ti-在T时间内i声源工作时间,s;tj-在T时间内j声源工作时间,s;N—室外声源个数;M—等效室外声源个数。经过衰减后各厂界噪声值详见下表。表4.6-4噪声源噪声值单位:dB(A)序号设备名称声级值设备台套数防治措施经处理后声级值1各类泵858泵房、基础减震等≦752各类风机902低噪声设备、软性连接、安装通风隔声罩、消声器≦753FBL过滤器721基础减振≦704板框压滤机701基础减振,室内布设≦67表4.6-5主要噪声设备噪声衰减清单序号噪声设备名称降噪后的源强dB距离(m)20401002003001FBL过滤器704438302420.42各类泵7549433529293板框压滤机674135272117.54各类风机754943352929表4.6-6变更后营运期各厂界噪声预测情况单位:dB(A)位点厂界东面厂界南面厂界西面厂界北面昼间夜间昼间夜间昼间夜间昼间夜间贡献值35.635.616.216.225.825.838.338.3监测值5454626558515753标准6050605060506050通过预测可知,发生变更后污水处理设备噪声在采取围护、消声、减振等措施后,对环境的贡献值较小,变更项目对厂界四周排放值均未超过《工业企业厂界环境噪声排放标准》(GB13248-2008)2类标准限值。根据荆门市环境保护监测站2016年9月28日-9月29日的监测,厂界噪声值。验收监测期间,现状监测结果表明:该厂厂界南昼间噪声超过《工业企业厂界环境噪声排放标准》(GB12348-2008)二类区标准,厂界夜间噪声均超过上述标准。超标原因是厂内众多的其他生产设备共同运转造成的。4.6.4变更后固废分析污水处理工艺变更后,20万吨/年硫铁矿制酸项目减少亚砷酸铜26.85t/a、污泥渣20t/a,全厂三条硫铁矿制酸项目配套的污水处理站减少产出亚砷酸铜53.7t/a、污泥渣40t/a,新增污水处理装置产生的硫化砷泥渣120t/a,属于含砷危险废物,《国家危险废物名录》2016版HW24,编号261-139-24,交由有资质的单位宜昌市危险废物集中处置中心转运处理。厂区内按《危险废物贮存污染控制标准》要求设置危险废物暂存设施,并设立危险废物标志。暂存场所采用钢棚结构防雨淋,地面铺设2mm厚HDPE膜防渗,四周设置地沟收集污泥渗水。危险废物在转移和处理处置过程中必须严格执行“危险废物转移联单制度”。厂区建造专用的危险废物临时贮存设施,该设施设计施工建设需符合《危险废物贮存污染控制标准》(18597-2001),具体包括:在厂区内设置专用的危险废物贮存设施。装载液体、半固体危险废物的容器内须留足够空间,容器顶部与液体表面之间保留100mm以上的空间;盛装危险废物的容器上必须粘贴符合《危险废物贮存污染控制标准》(18597-2001)附录4所示的标签;应当使用符合标准的容器盛装危险废物。装载危险废物的容器及材质要满足相应的强度要求;装载危险废物的容器必须完好无损;盛装危险废物的容器材质和衬里要与危险废物相容、不相互反应;液体危险废物可注入开孔直径不超过70mm,并有放气孔的桶中;危险废物贮存设施(仓库式)的设计原则:地面与裙脚要用坚固)防渗的材料建造,建筑材料必须与危险废物相容;必须有泄漏液体收集装置)气体导出口及气体净化装置;设施内要有安全照明设施和观察窗口;用以存放装载液体、半固体危险废物容器的地方必须有耐腐蚀的硬化地面,且表面无裂隙;应设计堵截泄漏的裙脚,地面与裙脚所围建的容积不低于堵截最大容器的最大储量或总储量的1/5;不相容的危险废物必须分开存放,并设有隔离间隔断。必须定期对所贮存的危险废物包装容器及贮存设施进行检查,发现破损,应及时采取措施清理更换。同时应严格按照《危险废物贮存污染控制标准》(18597-2001)要求,加强对项目危险废物贮存设施的运行与管理,安全防护与监测,履行相应关闭程序。厂方需做好危险废物情况的记录,记录上须注明危险废物的名称、来源、数量、特性和包装容器的类别、入库日期、存放库位、废物出库日期及接受单位名称。危险废物的处置转移实行转移联单制度。危险废物的运输应满足如下要求:危险废物运输应由持有危险废物经营许可证的单位按照其许可证的经营范围组织实施,承担危险废物运输的单位应获得交通运输部门颁发的危险货物运输资质。其他固废产生量不会发生变化。II类包装因此根据《重大危险源辨别》(GB18218-2009)标准进行对比,对比情况见下表。表4.6.5-1污水处理站原材料情况一览表物料名称用量t/a最大存储量t性状储运方式硫化钠5.460.5黄色片状密封铁桶包装或涂膜塑编组合袋,汽车运输,25kg,存储于10m2小型仓库中表4.6.5-2《重大危险源辨别》临界量与实际量对比一览表物质名称标准临界量(t)实际量(t)q/Q值重大危险源辨识结果硫化钠2000.50.00250.0025<1,因此判定项目危险物质不构成重大危险源硫化氢5<1kg-根据HJ/T169-2004《建设项目环境影响风险评价技术导则》表1评价识别工作划分标准,本次环境风险评价工作级别划分见表6.1-11。表4.6.5-3硫化钠的理化性质及危险特性表名称硫化钠分子式Na2S危险货物编号42009理化性质外观与性状:纯硫化钠为无色或米黄色颗粒结晶,工业品为红褐色或砖红色块状。相对密度(水=1):1.86,熔点(℃)1180℃,1.19,闪点(℃)无意义,溶解性易溶于水,不溶于乙醚,微溶于乙醇。反应性:遇酸反应,产生硫化氢,水溶液呈强碱性,触及皮肤和毛发时会造成灼伤。故硫化钠俗称硫化碱。硫化钠水溶液在空气中会缓慢地氧化为硫代硫酸钠、亚硫酸钠、硫酸钠和多硫化钠。由于硫代硫酸钠的生成速度较快,所以氧化的主要产物是硫代硫酸钠。硫化钠在空气中潮解,并碳酸化而变质,不断释出硫化氢气体。有腐蚀性,能腐蚀皮肤、眼睛、粘膜,能燃烧,燃烧或遇酸放出有毒气体。硫化钠产品带色的轻重标志着它品质的好坏,比重、沸点,也因杂质影响而异。燃烧爆炸危险性(1)燃烧性:易燃(2)危险特性:结晶硫化钠为强碱性腐蚀品。无水硫化钠为自燃物品。结晶硫化钠与酸类发生反应,散发出有毒和易燃的硫化氢气体。对大多数金属有轻微腐蚀性。燃烧时释放出二氧化硫气体,硫化钠粉末能与空气形成爆炸性混合物。硫化碱极易溶于水,水溶液呈强碱性,与皮肤和黏膜接触时有极强的刺激性和腐蚀性。九水硫化钠能吸收空气中的二氧化碳而产生硫化氢,接触酸类会剧烈反应并释放出大量硫化氢气体,吸入会严重中毒。受撞击或急速加热可发生爆炸。遇酸分解,放出剧毒的易燃气体。(3)灭火方法:采用水、雾状水、砂土灭火。包装与储运储存注意事项:储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库内湿度最好不大于85%。包装密封。应于氧化剂、酸类分开存放,切忌混储。不宜久存,以免变质。配备相应品种和数量的消防器材。存储区应备有合适的材料收容泄漏物。毒性及健康危害职业接触限值:无资料侵入途径:食乳、吸入稳定性:稳定聚合危害:不聚合禁忌物:酸类、强氧化剂。燃烧(分解)产物:硫化氢、氧化硫。危险性类别:第8.2类碱性腐蚀品危险性综述:本品易燃,具强腐蚀性、刺激性,可致人体灼伤,对环境有危害。健康危害:本品在胃肠道中能分解出硫化氢,口服后能引起硫化氢中毒。对皮肤和眼睛有腐蚀作用。急救(1)皮肤接触:立即脱去污染的衣着,用大量流动清水冲洗至少15分钟,就医。(2)眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟,就医。(3)吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧,如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。(4)食入:用水漱口,给饮牛奶或蛋清,就医。防护措施操作处置注意事项:密闭操作。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防尘口罩,戴化学安全防护眼镜,穿橡胶耐酸碱服,戴橡胶耐酸碱手套。远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备,避免产生粉尘。避免与氧化剂、酸类接触。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。泄漏处置隔离泄漏污染区,限制出入。建议应急处理人员带防尘面具(全面罩),穿防酸碱工作服。从上风处进入现场。小量泄漏:避免扬尘,用洁净的铲子收集于干燥、洁净、有盖的容器中。也可以用大量水冲洗,洗水稀释后放入废水系统。大量泄漏:收集回收后运至废物处理场所处置。硫化氢的理化性质及危险特性表名称硫化氢分子式H2S危险货物编号21006理化性质外观与性状无色、有恶臭的气体。沸点(℃)-60.4,相对密度(水=1)无资料,饱和蒸气压(kPa)2026.5(25.5℃),熔点(℃)-85.5,1.19,闪点(℃)无意义,溶解性溶于水、乙醇。燃烧爆炸危险性爆炸极限4.0%~46.0%。易燃,与空气混合能形成爆炸性混合物,遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与浓硝酸、发烟硝酸或其它强氧化剂剧烈反应,发生爆炸。气体比空气重,能在较低处扩散到相当远的地方,遇火源会着火回燃。稳定性稳定。聚合危险性不存在。禁忌物强氧化剂、碱类。燃烧(分解)产物氧化硫。灭火方法消防人员必须穿全身防火防毒服,在上风向灭火。切断气源。若不能切断气源,则不允许熄灭泄漏处的火焰。喷水冷却容器,可能的话将容器从火场移至空旷处。灭火剂雾状水、抗溶性泡沫、干粉。包装与储运危险性类别第2.1类易燃气体危险货物包装标志4;40包装类别Ⅱ储运注意事项储存于阴凉、通风的库房。库温不宜超过30℃。保持容器密封。应与氧化剂、碱类分开存放,切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备。采用刚瓶运输时必须戴好钢瓶上的安全帽。钢瓶一般平放,并应将瓶口朝同一方向,不可交叉;高度不得超过车辆的防护栏板,并用三角木垫卡牢,防止滚动。运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材。装运该物品的车辆排气管必须配备阻火装置,禁止使用易产生火花的机械设备和工具装卸。中途停留时应远离火种、热源。毒性及健康危害职业接触限值:MAC:10mg/m3侵入途径:吸入急性毒性:LD50820mg/kg(小鼠经口);950mg/kg(小鼠静注)健康危害:本品是强烈的神经毒物,对粘膜有强烈刺激作用。急性中毒:短期内吸入高浓度硫化氢后出现流泪、眼痛、眼内异物感、畏光、视物模糊、流涕、咽喉部灼热感、咳嗽、胸闷、头痛、头晕、乏力、意识模糊等。部分患者可有心肌损害。重者可出现脑水肿、肺水肿。极高浓度(1000mg/m3以上)时可在数秒钟内突然昏迷,呼吸和心跳骤停,发生闪电型死亡。在空气中有8μg/m3的H2S便可使人的嗅觉敏感,水中H2S的阈值为0.035μg/L。水中的硫化物容易水解,以H2S形式释放到空气中,被人大量吸收后马上恶心呕吐,甚至会呼吸困难、窒息等,发生强烈的致毒感。如果空气中达到15~30mg/m3,会导致眼膜发炎,视神经受到损害。逸散于空气中的H2S长期被人吸入体内,可与人体内细胞色素、氧化酶及人体蛋白、氨基酸中的二硫键(-S-S-)作用,影响细胞的氧化过程,造成细胞缺氧,危及人的生命。如果长期饮用含硫化物较高的水,会造成味觉迟钝、食欲减退、体重减轻、毛发生长不良,严重时发生衰竭和死亡。急救皮肤接触:脱去污染的衣着,立即用流动清水彻底冲洗。接触液化气体,接触部位用温水浸泡复温。注意患者保温并且保持安静。吸入或接触该物质可引发迟发反应。确保医务人员了解该物质相关的个体防护知识,注意自身防护。眼睛接触:立即提起眼睑,用流动清水冲洗10min或用2%碳酸氢钠溶液冲洗。就医。吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。呼吸困难时给输氧。呼吸停止者,立即进行人工呼吸(勿用口对口,可用单向阀小型呼吸器或其他适当的医疗呼吸器)。就医。防护措施工程控制:严加密闭,提供充分的局部排风和全面通风。提供安全淋浴和洗眼设备。呼吸系统防护:空气中浓度超标时,佩戴过滤式防毒面具(半面罩)。紧急事态抢救或撤离时,建议佩戴氧气呼吸器或空气呼吸器。身体防护:穿防静电工作服。手防护:戴防化学品手套。眼防护:戴化学安全防护眼镜。其他:工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作完毕,淋浴更衣。及时换洗工作服。作业人员应学会自救互救。进入罐、限制性空间或其它高浓度区作业,须有人监护。泄漏处置迅速撤离泄漏污染区人员至上风处,并立即进行隔离,小泄漏时隔离150m,大泄漏时隔离300m,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防静电工作服。从上风处进入现场。尽可能切断泄漏源。合理通风,加速扩散。喷雾状水稀释、溶解。构筑围堤或挖坑收容产生的大量废水。如有可能,将残余气或漏出气用排风机送至水洗塔或与塔相连的通风橱内。或使其通过三氯化铁水溶液,管路装止回装置以防溶液吸回。漏气容器要妥善处理,修复、检验后再用。表4.6.5-4环境风险评价等级判定依据——剧毒危险性物质一般毒性危险物质可燃、易燃危险性物质爆炸危险性物质重大危险源一二一一非重大危险源二二二二环境敏感地区一一一一本项目处于划定的工业园区,因此项目所处区域不敏感。由上表可知,本项目风险评价等级为二级。二级评价应对事故影响进行简要分析,提出防范、减缓和应急措施。根据《建设项目环境风险评价技术导则》(HJ/T169-2004),环境风险评价范围的确定依据是危险化学品的伤害阈及敏感区域位置,并规定大气环境影响二级评价范围,评价范围为本项目外延送3km的范围。根据工程分析,可将本项目危险单元划分为一下几个部分,详见下表。表4.6.5-5危险单元识别表主要单元危险设备可能产生的危险有害因素1硫化钠仓库原料仓库泄露、火灾、爆炸2废气处理硫化反应槽、吸收塔和排气筒泄露、火灾、爆炸①废气治理设施运行故障分析项目废气处理设施正常运行时,可以保证废气中污染物均能达标排放。当废气处理设施发生故障时,会造成大量未处理达标的废气直接排入空气中,对环境空气造成较大的影响。导致废气治理设施运行故障的原因主要有:抽风设备故障、人员操作失误、废气处理装置系统故障②原辅材料储存及运输过程中的风险分析本项目储存的原料中属于固体粉末状的主要有硫化钠。原材料在运输、储存过程中,均可能会因自然或人为因素,出现事故造成火灾污染周围环境。人为因素是操作不当、违反操作规程等,自然因素是设备老化破裂及自然灾害等。上述材料火灾事故,废气进入环境后将对周边区域人员身体健康、环境空气质量和水环境质量造成一定的影响。虽然这些事故发生概率很低,但万一发生,将对外界环境造成较大影响。③引起火灾事故风险影响分析根据本项目特点,本项目可能发生的火灾事故有一下几种情况。a原料仓库中硫化钠物质泄露后遇到明火引起的火灾。b硫化反应槽和硫化氢吸收排放中气体硫化氢物质泄露后遇到明火引起的火灾。④废污水的意外排放风险分析根据生产工艺,设施及设备实际情况污水的意外排放主要由公司污水设备引发,表现为污水处理设施发生损坏,造成污水泄露,若事故污水进入厂外,则会流入利河,造成污染。根据本行业的特点,一般污水处理站事故的主要类型为仓库起火。本项目最大可信事故为仓库内硫化钠自燃或者遇到明火燃烧,造成的火灾。污水处理装置的硫化氢泄漏以及由此中毒、窒息危害。本项目在原辅材料储存和生产过程中发生额泄露事件在遭遇明火、静电等作用下很容易进一步衍生火灾或者爆炸事故。开放环境中,火灾或者爆炸事故会由于热辐射产生巨大的破坏作用,造成人员伤亡和财产损失,并且由于热辐射影响其他设备继而产生多米洛效应,是的事故范围和破坏程度升级。泄露的可燃性原辅材料在燃烧过程中会伴生大量烟尘、CO、NO2、等污染物,对于大多数火灾而言,相对于热量和燃烧造成的危害,烟气造成的伤害比例最大。统计结果表明,火灾中85%以上的死者是由于烟气的影响,其中大部分是吸入了烟尘和有毒气体昏迷后死亡的。在火灾事故处理过程中,会产生消防水、泄露的物料等污染、如果火势过猛还会影响到周围的建筑,发生事故连锁效应。4.6.5.2环境风险防范对策、措施(1)废气治理设施事故风险的预防对策为了减轻对周围环境的影响程度和范围,保证该地区的可持续发展,项目在生产过程中必须加强管理,保证硫化氢废气处理正常运行,避免事故发生。当废气处理设备出现故障不能正常运行时,应尽快停产进行维修,避免对周围环境造成污染影响。同时,厂方须建立严格、规范的大气污水污染应急预案,加强废气污水净化设施的日常管理、维护,一旦发生事故性排放,立即停止生产线运行,直至废气污水净化设施恢复正常为止。(2)原辅材料在储运中事故风险的预防对策1)项目厂内拟在污水处理站配套建设危险化学品仓库储室1个,危废仓储室1个,危险化学品仓储室主要贮存硫化钠,专人负责管理。危废临时仓储室主要贮存废水泥渣沉淀物,各危险废物均应储存在独立的容器内,禁止混装。2)各使用单位和企业到专门仓库领取,由专门台账管理。3)项目危化品仓库和危废仓库配备有应急处理措施。仓库外围设置有集液沟、消防砂、仓库内外设有灭火器等器材,配备专人管理,做好应急和防范工作。在管理上,制定运输规章制度规范运输行为。运输车辆必须是专用车、且运输人员必须接受过有关法律、法规、规章和安全知识、专业技术、职业卫生防护和应急救援知识的培训,并应具备各种事故的应急处理能力。化学品的储存应由专人进行管理,管理人员则应具备应急处理能力。仓库内原辅材料分类存放,并设置好带有化学品名称、性质、存放日期等的标志。仓库现备有消防沙、吸液棉、碎布等;仓库门口均配备了相应品种和数量消防器材;设置“危险”、“禁止烟火”等警世标志,储存在阴凉、通风的仓库中,远离热源、火种;建议建设单位在建设过程中将仓库的水泥地面增设防渗措施。运输设备以及存放容器符合国家有关规定,并进行定期检查,配以不定期检查,发现问题,立即进行维修,如不能维修,及时更换运输设备或容器。项目化学品的搬运、储存和操作等都应按照相应的安全技术说明书进行。(3)总图布置和建筑安全防范措施拟建项目的建设在总平面布置和建筑方面所采取的措施均应符合的主要安全标准有:《爆炸和火灾危险环境电力装置设计规范》(GB50058-2014)、《建筑设计防火规范》(GB50016-2014)、《石油化工可燃气体和有毒气体检测报警设计规范》(GB40493-2009)、《防止静电事故通用导则》(GB12158-2006)、《建筑物防雷设计规范》(GB50057-2010)、《建筑采光设计标准》(GB50033-2013)、《建筑照明设计标准》(GB50034-2004)、《低倍数泡沫灭火系统设计规范》(GB50151-2010)化学性质或防护、灭火方法相互抵触的化学危险物品,不得在同一仓库或同一储存室内存放等。施工建设中严格执行国家有关部门现行的设计规范、规定及标准。各装置之间严格按防火防爆间距布置,厂房及建筑物按规定等级设计,高温明火的设备尽可能远离散发可燃气体的场所。根据工序运行过程中火灾、爆炸危险等级及毒物危害程度分级进行分类、分区布置。合理划分管理区、工艺装置区、辅助生产区及储运设施区,各区按其危害程度采取相应的安全防范措施进行管理。合理组织人流和货流,结合交通、消防的需要,装置区周围设置环形消防道,以满足工艺流程、厂内外运输、检修及生产管理的要求。(4)工艺设备设计安全防范措施1)本项目采用密闭系统设计,尽可能减少危险有害物料的泄漏点。在硫化钠仓库,保持良好的通风,必要时设置机械通风装置。2)采取可靠的工艺控制手段。对于生产过程中主要的温度、压力、流量、液位等控制参数设置了可靠的检测、报警装置,对于需要严格控制的参数,均设置双重甚至多重检测报警设施及安全联锁装置。3)采用先进的自动控制系统,实现生产过程的正常操作、开停车操作及生产过程的数据采集、信息处理和生产管理的集中控制,通过自动报警、启动连锁实现事故安全排放直至安全顺序停机等一系列的自动操作,保证系统的安全。4)在可能发生可燃或有毒气体泄漏的场所和极其重要的区域,如硫化装置和硫化氢吸收塔、排气筒附近设可燃有毒气体检测仪及火灾报警装置,检测信号送至控制室内可燃有毒气体报警系统或火灾报警系统,进行监视和报警。5)根据物质特性控制工艺条件(温度、压力、化学反应速度等),控制储存物料数量和物料加料、混合、输送速度,尽可能避免产生静电。6)尽量减少有毒有害介质的放空。7)设备选择本着安全、可靠、先进的选择,选用技术成熟的国产设备。8)压力容器的设计和选择符合国家质监总局第22号令《锅炉压力容器制造监督管理办法》法规的规定和《固定式压力容器安全技术监察规程》的相关规定。9)储存输送腐蚀性溶液的设备/管道,选用高等级耐腐蚀材料。10)加强设备的密封及设备与管道的连接密封,减少危险有害物料泄漏的可能性。11)转动设备安装防护设施或设置安全罩,设备平台和梯
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