2023新高考化学总复习知识清单26高分子化合物(通用版)

26高分子化合物知识清单【知识网络】1.高分子的合成方法、结构特点和基本性质基本J加成聚合反应（加聚反应）方法I缩合聚合反应（缩聚反应）2.高分子材料【知识归纳】ʌ成I''J分结构

特点基本性质线型结构支链型结构网状结构溶线型结构的能缓慢溶解于适当的TT机溶剂解网状结构的在彳T机溶剂里只才T一定程度的溶胀而不溶解热塑性:线型结构的高分子热固性：网状结构的高分子绝缘性:一般不导电高分子材料通用高分子材料功能高分子材料塑」一线型或支链型塑料一热塑性料1网状结构塑料一热固性合成纤维（六纶）:涤纶、腐纶、锦纶、丙纶、维纶、氯纶合成橡胶:通用橡胶与特种橡胶一其他:黏合剂、涂料等定义:具有某些特殊化学、物理及医学功能的高分子材料J示例:高吸水性树脂、高分子分离膜等考点1合成高分子的基本方法一、高分子1.高分子与一般小分子有机物的区别 高分子化合物 一般小分子有机物 相对分子质量只是一个乎均值，通常在型以F都有一个明确的数值，一般在IooO以下混合物 一纯净物结构由若干个重复结构单元组成一具有单一结构2.高分子的合成（1）含义：利用有机物相互反应的性能，得到相对分子质量较大的高分子的过程。（2）合成高分子的基本方法①加成聚合反应：一般是含有双键的烯类单体发生的聚合反应。②缩合聚合反应：一般是含有两个（或两个以上）官能团的单体之间发生的聚合反应。二、加成聚合反应.含义：由含有丕鲤键的相对分子质量小的化合物以加度反应的形式结合成相对分子质量大的高分子的化学反应叫加成聚合反应，简称加建反应。.高分子的组成性由若干个垂复结构单元组成，如KH2-CH⅛结构聚合度高分子链中含有援节的数目，通常用〃表示聚合物的平均相对分子质量=链节的相对质量X〃特点高分子中化学组成相同,可重复的最6分》小单位,链方是以单体为基础链节能够进行聚合反应形成高分子的小分子化合物单体聚合物幽幽匐二⅛4Cl单体 链节聚合度.加聚反应的特点一般含看双键Zls键等不饱和键单体一的化合物。I 例如:烯是、二烯烧、焕是等产物一没有副产物产生I…I链节的化学组成跟单体的链节TI I化学组成相同相对分合物的相对分子质量为单体子质量—I相对分子质量的整数倍三、缩合聚合反应Γ含义：由单体分子间通过缝食反应生成高分子的反应称为缩合聚合反应，简称缩聚反应。.缩聚物的结构简式O OIl 1HO-EiXCH2）4C-O（CH2）2O⅛H端基原子团 端基原子.缩聚反应的特点具有双百能团（如oh≡coohZ单体 NH2、X及活泼氢原子等）或多官能团的小分子。ΓΓ~∖反成聚香物的I瓶由冰分手副产产物一——I物（如H2。、NH3.HCl等）生成。I 一rπ聚合物链节的化学组成与单体的链节一化学组成不同。1_ ,产物_耍在缩聚物结构筒式方括号外侧写书写」一出链节余下的端基原子或原子团“.书写缩聚聚合物及反应方程式的注意事项（1）方括号外侧写出端基原子或原子团。（2）各单体的物质的量与缩聚物结构式的工标一般要一致。（3）小分子物质的量：①由一种单体进行的缩聚反应，生成的小分子物质的量一般为】】一1②由两种单体进行的缩聚反应，生成的小分子物质的量一般为四二1四、加聚反应L加聚反应的常见类型(1)(2)单烯自聚型：“断开双键，键分两端，添上括号，右下写

一定条件①合成聚乙烯：〃Ca=Ca -ech2-ch2⅜_ 一定条件 呈②合成聚氯乙烯：〃CHz=CH-Cl-'、a~ECH2-CH土一 一定条件™③合成聚丙烯豚〃Ca=CH-CN "ECHz-CH一子ZL二烯自聚型：“单变双，双变单，破两头，移中间，添上括号，右下写〃”①合成顺丁橡胶:②合成天然橡胶:③合成氯J.橡胶:一定条件

//CH2=CH-CH=CH2—. A~ECHz-CH=CH-CH⅜l产，一定条件 FH3//CH2=CH-C=CH2 ~ECH2-C=CH-CH2主9 —定条件 9//CH2=C-CH=CH2 -ECH2-C=CH-CH2¾(3)多单烯共聚型：“双键打开，中间相连，添上括号，右下写〃”一 一定条件 ¥为①〃CH?=CH2+/1CH3-CH=CH2 C~ECH2-CH2-CH-CH2+,_ 一寸冬件②〃CH2=CHCl+/?eɔ_CH=CH2- >α■EC%-&H—CH2-CHt(4)CF3一定条件 I③"CFs-CF=CFyHzCFN=CF?-八TCB-CF-CF2-CF2÷π单烯二烯烧共聚时“双键打开，中间相连，曲链变双厩，添上括号，右下写〃”_ * 一定条件 YH3①"CH2=CH-C=CHz+z/CH：=CH2 位出一C=CH-CH2—CHz-CH2土1(5)一定条件②〃CH2=CH-CH=CHz+?/CH2=CHCHO 单炊煌自聚型：“叁键打开，变成双键，中间相连，一定条件①"CH三CH ①CH=CHtCHO

I-ECH2-CH=CH-CH2-ch~÷n添上括号，右下写〃”②"CH3C≡CCH3÷S⅛-⅜（6）环状化合物加聚型TiCH2-CH2××催化剂L 「O Awo-CH2-CH2土CH2zCH2-CH2^.NH•••②〃'CHlCHlC=O催化剂 ^⅜NH-(CH2)0Iln-C⅛n①••••••[CH2CH2Cl③〃OCxch^h2cij⅛⅛^CH2Cl∙EoYH2<-ch2±CH2C1.巧记加聚反应产物的书写方法（1）单烯加聚双改单，链节主链两个碳，其他部分连原碳,（2）共挽双键（两个双键之间间隔一个碳碳单键）要加聚,

双键，其他部分连原碳，写成支链不改变。（3）共聚链节灵活写，规律总结两方面，开环加聚成长链,写成支链不改变。链节四碳要牢记，两端双键变单键，中间单键变断开之处前后连，链节再加方括号，聚合度〃跟后面O.由加聚物推断单体的方法（1）凡链节的主链只有两个碳原子（无其他原子）的聚合物，其合成单体必为一种，将链节两端两个半键向内闭合成键即可。CH：, CH3-ECH2-Ci CH2=C如 COOCH3,其单体是 CooCH3。（2）一链节主链上只有四个碳原子，且链节无双键的聚合物,其单体必为两种，在链节两端及正中央划线断开，然后左右两个半键闭合成键即可。¼ch2-ch2÷ch-ch2⅛如 CH3CH-CH2

I

的单体为CH2=C⅞和CHS∖Z

C-C

（3）凡链节主链中只有碳原子，并存在/ \结构的聚合物，其规律是“见双键，四个碳；无双键，两个碳”。从一端划线断开，隔一键断一键，然后将半键闭合成键，即单双键互换。CH2—CH-T-CH—CH,-i^CH2—CHɪ]；1由加聚物推断单体的方法可简要总结为“两两一组，组间断一键，组内加一键。”五、缩聚反应.缩聚反应的常见类型（1）二元酸与二元醇缩聚：以醇羟基中的氢原子和酸分子中的羟基结合成水的方式而进行的缩聚0 0 1攵件0 0∏HO-C- _C-OH+∕∕HOCH2CH2OH'工由」HO⅜⅛一 一OCH式坦0+虫+（2n~1）H2O（2）氨基酸缩聚：以氨基中的氢原子和按基中的羟基结合成水的方式而进行的缩聚一定条件 ?//H2N-CH2-COOH -NH-CHz-C+QH+（〃-1）H2O（3）羟基酸缩聚：以醇羟基中的氢原子和酸分子中的羟基结合成水的方式而进行的缩聚一定条件 ?/ZHO-CH2-COOh -CH2-CtOH+（〃-1）H2O（4）酚醛缩聚：以某分子中碳初双键中的氧原子与另一个基团中的活泼氢原子结合成水而进行的缩聚反应+//HCHO-1)H2O.缩聚产物推断单体（1）步骤①采用“切割法”去掉缩聚物结构简式中的方括号与“〃”，变为小分子②断开分子中的酰胺键或酯基③将断开的锻基碳原子上连接一OH；在氧或氮原子上连接一H,还原为单体小分子（2）举例O O O O①HOEC- _C-OCHKHg±HnHOC-（ɔ-e-θCHzCHgHnHOOC-—COOH+HOCH2CH2OH一②O O OIl Il I：H÷NH-CH-C-NH-CH-C⅜OH H2N-CH-C-÷-NH-CH-COOH\o"CurrentDocument"I I I • IR R, =>RH2N-CH-COOHH2N-CH-COOHI IR 和R'0 0- Ilɔ Il③HWNH-R-C±QHnRN-R-C-OHnHN-R-COOH考点2高分子材料n一、高分子的结构、性质和分类1.高分子化学反应的特点（1）与结构的关系结构决定性质，高分子的化学反应主要取决于结构特点、官能团与基团之间的影响。如碳碳双键易氧化和加成，酯基易水解，粉基易发生酯化、取代等反应。（2）常见的有机高分子化学反应①降解：在一定条件下，高分子材料降解为小分子。如有机玻璃（聚甲基丙烯酸甲酯）热解为甲基丙烯酸甲酯：聚茶乙烯用氧化钢处理，能分解为苯乙烯。常见的高分子降解方法有：生物降解，化学降解，光降解等。②橡胶硫化：天然橡胶（∙EC4-C=CH-CH2±,）经硫化,破坏了碳碳双键，形成二硫键（-S-S-）等，把线型结构变为网状结构。③催化裂化：塑料催化裂化得到柴油、煤油、汽油及可燃性气体等。2.高分子的结构与性质（1）结构：线型结构、支链型结构和网状结构（2）性质分类 线型高分子 网状高分子结构分子中的原子以共价键相互连接，构成一条很长的卷曲状态的“链”分子链与分子链之间有许多共价键交联起来，形成三维空间醛结构溶解性能缓慢溶解于适当溶剂很难溶解，但往往有一定程度的胀大性能具有热塑性，无固定熔点具有热固性，受热不熔化特性强度大、可拉丝、吹薄膜、绝缘性好强度大、绝缘性好，有可塑性 一常见物质聚乙烯、聚氯乙烯、天然橡胶酚醛树脂、硫化橡胶【特别提醒】（1）线型高分子具有热塑性，可反更加热熔融加工、而热固性塑料只能一次成型。（2）线型高分子为长链结构，分子链之间不存在化学键，网状高分子为网状结构，链与链之间存在化学键。（3）线型结构的高分子可以转化为网状结构的高分子。（4）高分子的结构并不及杂，具有很强的规律性。（5）高分子材料的相对分子质量是不确定的。高分子都是混合物。3.高分子材料按用途和性能分类（1）通用高分子材料:塑料、合成纤维、合成橡胶、黏合剂、涂料等（2）功能高分子材料:高分子分离膜、导电高分子、医用高分子、高吸水性树脂等二、通用高分子材料.塑料（1）成分（2）分类(3)聚乙烯①高压法聚乙烯与低压法聚乙烯的比较高压法聚乙烯低压法聚乙烯合成条件高温、高压、引发剂低压、催化剂分子结构类型支链型相对分子质量相对较小相对较大一软化温度相对较低相对较高相对较小相对较大相对较小相对较大主要性能无毒、无味、较柔惠无毒、无味、较逅②低密度、高密度聚乙烯软化温度、密度区别的原因a.高分子软化温度、密度的影响因素高分子链之间的作用力b.影响低密度、高密度聚乙烯软化温度、高分子链之间的疏密远近密度的主要因素低密度聚乙烯高密度聚乙烯支链支链较妥支链较少分子间作用力一低密度聚乙烯小壬高密度聚乙烯软化温度、密度"低密度聚乙烯低壬高密度聚工菽(4)酚醛树脂①酸催化苯酚和甲醛的加成：V■/~OH+HH-△HOlcCH2OHCII2⅜OH+(π-l)H2O羟甲基苯酚的缩聚：〃 CH2OH△②碱催化：甲醛过量，反应产物目杂羟甲基苯酚二羟甲基苯酚三羟甲基苯酚网状结构的酚醛树脂CH2OHOHOHCH2OHOHHOCH2-Zy-CH2OHY CHzOHc⅛ c⅛―CH3-λ-c⅛-CHl-OH Y DH ③用途：作绝缘、隔热、阻燃、隔音材料和复合材料•，如烹饪器具手柄，家用电器开关等.合成纤维(1)纤维的分类产睥棉花、羊毛、蚕丝和麻等纤， 再生纤维:以木材、秸秆等农副产品为匐一K班原料，经加工处理得到— 化学纤维一 以石油、煤、天然气、农副产皿空灯品为原料,将其转化为在,再经过聚合反应得到（2）合成纤维的性能和应用①性能：具有强度高、弹性好、耐腐蚀、不缩水、保暖等优点②应用：满足人们的穿着需求；工农业生产与高科技领域：工业用的隔音、隔热、绝缘材料;渔业用的渔网、缆绳；医疗用的缝合线、止血棉；航空航天用的降落伞、航天服等（3）常见合成纤维①六大纶包括：逢纶、德纶、膻纶、区纶、维结氢纶，其中维纶被称为“人造棉花”，因其分子链上含有羟基而具有较好的吸湿性。②两类合成纤维的比较 聚酯纤维 聚酰胺纤维 实例涤纶 一聚对苯二甲酸乙二酯纤维聚己二酰己二胺纤维性能强度大，耐磨，易洗，快干，保形性好，但透气性和吸湿性差，可以与天然纤维混纺获得改进不溶于普通溶剂，熔化温度高于260°C,拉制的纤维具有天然丝的外观和光泽，耐磨性和强度高应用大量用于服装与床上用品、各种装饰布料•、国防军工特殊织物，以及工业用纤维制品等丝袜、降落伞、渔网、轮胎、帘子线等（4）制备反应O-och2ch2o÷,,H+0①涤纶：/ZHOOC-<ζɔ—COOH+∕/HOCH2CH2OH^^>Hθ÷c-⑵一1)H2。O OHH②锦纶：“HOOC(CH2)4COOH÷∕2H2N(CH2)6NHJ⅜f¾B.hO~EC-(CH±-C-N(CHDWaH+⑵一1)H?O3.合成橡胶^(1)橡胶的分类天然橡胶橡胶，

合成橡胶丁苯橡胶顺丁橡胶氯丁橡胶丁睛橡胶乙丙橡胶硅橡胶（2）合成橡胶的原料与性能①原料：以石油、天然气为原料，以二烯燃和烯燃等为单体，聚合而成。②性能：具有高弹性、绝缘性、气密性、耐油性、耐高温或耐低温等性能。（3）合成橡胶的结构一一以顺丁橡胶为例催化剂①合成反应："CHz=CH—CH=CH2 --CH2CH2-

∖=c

-/'hn(4)②结构：线型结构,加入硫化剂加热，以二硫键（一s—S一）等连接形成网状结构天然橡胶c⅛①结构简式为∙ECH2-C=CH-CH2士,C¾②单体为CHz=CH-C=CHZ三、功能高分子丽.性能和分类（1）性能：具有某些特殊化学、物理及医学功能的高分子材料（2）分类：高分子催化剂；高分子分离膜;形状记忆高分子；磁性高分子：高吸水性树脂;医用高分子材料;3缓释