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文档简介
第三章水溶液中的离子平衡第四节难溶电解质的溶解平衡第四节难溶电解质的溶解平衡一、难溶电解质的溶解平衡1、沉淀溶解平衡:(1)概念:在一定条件下,当难溶电解质的溶解速率与溶液中的有关离子重新生成沉淀的速率相等时,此时溶液中存在的溶解和沉淀间的动态平衡,称为沉淀溶解平衡。溶解平衡时的溶液是饱和溶液。(2)特征:逆、等、动、定、变(3)影响因素:内因、外因(浓度、温度)(4)过程表示:
例如:AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)生成沉淀的离子反应反应之所以能够发生,在于生成物的溶解度小。例如,AgCl20℃时在100g水中仅能溶解1.5×10-4g。尽管AgCl溶解很小,但并不是绝对不溶(溶解是绝对的),生成的AgCl沉淀会有少量溶解。因此,生成AgCl沉淀后的溶液中三种有关反应的粒子在反应体系中共存。难溶电解质的溶解度尽管很小,但不会等于0。大于10g易溶;1g~10g可溶0.01g~1g微溶;小于0.01g难溶0.01g的量是很小的,一般情况下,相当量的离子相互反应生成难溶电解质,可以认为反应完全了。化学上通常认为残留在溶液中的离子浓度小于1×10-5mol/L,沉淀就达完全。课堂练习1、下列说法中正确的是()A.不溶于不的物质溶解度为0B.绝对不溶解的物质是不存在的C.某离子被沉淀完全是指该离子在溶液中的浓度为0D.物质的溶解性为难溶,则该物质不溶于水2、下列各组离子,在水溶液中能以较高浓度大量共存的是()①I-ClO-NO3-
H+②K+NH4+
HCO3-OH-③SO42-SO32-Cl-OH-④Fe3+Cu2+SO42-Cl-⑤H+K+AlO2-HSO3-⑥Ca2+Na+SO42-CO32-
A.①⑥ B.③④ C.②⑤ D.①④BB课堂练习3、试利用平衡移动原理解释下列事实:(1)FeS不溶于水,但能溶于稀盐酸中(2)CaCO3难溶于稀硫酸,却能溶于醋酸中(3)分别用等体积的蒸馏水和0.010mol/L硫酸洗涤BaSO4沉淀,用水洗涤造成BaSO4的损失量大于用稀硫酸洗涤的损失量
2.溶度积常数(1)难溶电解质的溶度积常数的含义
AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)
当溶解与结晶速度相等时,达到平衡状态Ksp,AgCl=CAg+·CCl-
为一常数,该常数称为难溶电解质的溶度积常数,简称溶度积。(2)难溶电解质的溶度积常数用Ksp表示。
通式:AnBm(s)nAm+(aq)+mBn-(aq)
则Ksp,AnBm=CAm+n.CBn-m
练习:BaSO4、Ag2CrO4、Mg(OH)2、Fe(OH)3的溶度积3、溶度积与溶解度之间的关系例1、已知Ksp,AgCl=1.5610-10,Ksp,Ag2CrO4=9.010-12,试求AgCl和Ag2CrO4的溶解度(用g/L表示)解:(1)设AgCl的浓度为S1(mol/L),则:AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)平衡S1S1
(2)设Ag2CrO4的浓度为S2(mol/dm3),则:Ag2CrO4(s)2Ag+(aq)+CrO42-(aq)平2S2S2在水中:AgCl溶解度小于Ag2CrO4的溶解度例2、把足量的AgCl放入1L
1.0mol/L的盐酸溶液中溶解度是多少?(g/L)解:设AgCl的溶解度为S(mol/L),
AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)平SS+11AgCl在盐酸溶液中溶解度比在水中的小。4、溶度积规则
①离子积
AnBm(s)nAm+(aq)+mBn-(aq)
Qc
>Ksp时,沉淀从溶液中析出(溶液过饱和),体系中不断析出沉淀,直至达到平衡(此时Qc
=Ksp
)(2)Qc
=Ksp时,沉淀与饱和溶液的平衡Qc
<Ksp时,溶液不饱和,若体系中有沉淀,则沉淀会溶解直至达到平衡(此时Qc
=Ksp
)Qc=CAm+n·CBn-m
Qc称为离子积,其表达式中离子浓度是任意的,为此瞬间溶液中的实际浓度,所以其数值不定,但对一难溶电解质,在一定温度下,Ksp为一定值。②溶度积规则例:差下列踪蝶情况垮下,腿有无Ca挥CO3沉淀妄生成端?已置知Ksp案,Ca最CO3=4级.9脏61洽0-9(1)往盛堂有1.附0兄L纯水祖中加疏入0.踪蝶1mL浓度禽为0.党01响m记ol白/龄L的Ca肺Cl2和Na2CO3;(2)改变Ca案Cl2和Na2CO3的浓栗度为1.芬0古mo要l续/L呢?[C那a2+]身=[摇CO32-]锄=艘0.科11瞧0-30王.0邪1/栗1.建0谅=接10-6mo夺l绳/LQc=[C误a2+]×[C怀O32-]易=游10-1夹2<Ksp,Ca分CO鸡3=4错.9被61云0-9因此扬无Ca革CO3沉淀艰生成想。[Ca2+]×[C透O32-]迟=档10-4mo按l蹈/LQc=[C决a2+]×[C劫O32-]下=紫10-8>Ksp,C虑aC铃O3因此顽有Ca葱CO3沉淀者生成樱。二、撞沉淀迅溶解摔平衡肢的应属用1.沉淀栋的生吓成加入环沉淀拜剂,应用排同离储子效贸应,控办制溶改液的pH,当百时荐有沉蔽淀生拣成。①调弃节pH法:加入考氨水致调节pH至7~遭8,可宁除去斗氯化谢铵中缎的杂仆质氯成化铁腥。②加念沉淀慌剂法埋:以Na2S、H2S等作伯沉淀努剂,量使Cu2+、Hg2+等生权成极包难容毙的硫俭化物Cu姐S、Hg倡S沉淀观。例1、向1.尿0×俱10-3mo惕lL-3的K2Cr此O4溶液巩中滴仗加Ag丽NO3溶液,求开镇始有Ag2Cr覆O4沉淀湖生成诊时的[A水g+]穗=?鼓C透rO42-沉淀芹完全踢时,耻[A勇g+]=沸?已知续:Ks秩p,Ag2Cr砍O4=9靠.0佩×1茄0-1邀2解:Ag2CrO42Ag++CrO42-
Ksp=[Ag+]2×[CrO42-]Cr挠O42-沉淀送完全桑时的册浓度蛾为1.胞0厅×1捆0-5mo弊lL-3故有《创新滨设计》P谋55第2题2.沉淀习的溶爆解Qc<Ksp时,沉淀膀发生肃溶解税,使Qc减小的方垮法有舌:(1徒)利用疯氧化庸还原怀方法祸降低负某一蜓离子造的浓淡度。(2退)生成纽奉弱电垫解质虾。如撇:H2SFe暑SFe2++怠S2-S习+糕NO穿+陷H2O(3热)生成旦络合敌物,耗例银垒铵溶钞液的饿配制3.分步龟沉淀溶液蛛中含携有几评种离岗子,狱加入疮某沉障淀剂诊均可倡生成打沉淀劣,沉姿淀生悬成的酸先后煮顺序艺按离子抖积大农于溶幅度积岭的先燃后顺随序沉且淀,叫作怒分步性沉淀以。Ks忍p越小清越先朽沉淀夕,且Ks聪p相差仇越大址分步劲沉淀劳越完析全;如Ag絮Cl、Ag饼Br、Ag寨I、Ag2S一般侨认为洪沉淀京离子分浓度侄小于1.稳0×振10-5mo精l/L时,则认石为已烫经沉圣淀完吃全课堂楼练习3、以Mn洗O2为原碎料制妄得的Mn欠Cl2溶液夺中常合含有Cu2+、Pb2+、Cd2+等金妥属离禽子,变通过王添加粮过量绘难溶合电解掉质Mn低S,可哨使这箭些金训属离冈子形陡成硫已化物被沉淀消,经漆过滤伍除去吨包括Mn山S在内电的沉渗淀,跪再经栽蒸发纹、结坑晶,姿可得像纯净意的Mn吓Cl2。根砍据上蔑述实纱验事束实,勒可推唱知Mn趣S具有挖的相慎关性幕质是济(梳)A.具有龙吸附勾性B.溶解培度与Cu优S、Pb从S、Cd继S等相窄同C.溶解宿度大圾于Cu为S、Pb芒S、Cd歌SD.溶滑解度粪小于Cu堡S、Pb衣S、Cd刑SC例1:如系果溶狡液中Fe3+和Mg2+的浓档度均且为0.寒10眨m血ol/L,使Fe3+完全副沉淀洽而使Mg2+不沉档淀的pH条件妇是什壮么?相应锄的Ks羞p查阅但教材P6雕5页表集格中苹数据布。pH鹿=庭3抓.2解:Fe晒(O未H)3Fe3++梨3O新H-Ksp=艰[F忘e3+]×似[O写H-]3=者4.营0恐×1景0-3涉9Fe3+沉淀节完全裕时的[O奏H-]为:Mg2+开始市沉淀倦的pH值为:pH白=巧9.决1因此,只要备控制pH值在3.互2谱~政9.补1之间泡即可雅使Fe3+定量卷沉淀玻而使Mg2+不沉辆淀。4、捧同离屠子效厘应(1)同表离子赴效应徐的来拐源HAc棚H++姨Ac-加入Na愚Ac,Na身Ac=Na++问A韵c-溶液催中Ac-大大慎增加贷,平弦衡向赞左移示动,陕降低晶了HAc的电吐离度.同离识子效御应:赔向弱
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