第九章+醚和环氧化合物

1第九章醚、硫醚和环氧化合物

(Ethers,Thioethers&Epoxides)2醚结构、分类和命名物理性质化学性质

氧鎓离子的形成、醚键的断裂、自氧化硫醚

含硫醚键的天然产物化学性质：氧化环氧化合物和冠醚结构、命名化学性质：醚键断裂、环氧乙烷开环3典型化合物4§9.1醚1.醚的分类、结构与命名分类命名：先小后大、先芳香烃基后脂肪烃基5把较小的烷氧基（RO-）作为取代基，选取较大的烃基为母体，称为“某烷氧基某烷”环氧化合物的系统命名法

（1）母体命名为“环氧乙烷”，氧原子编号为１，其它两个碳原子依次编号；

（2）环氧化合物命名为“环氧某烷”，并标明氧原子与之成环的碳原子的位置。62.醚的物理性质没有氢键给体，不能形成类似醇的分子间氢键沸点比分子量接近的醇要低得多，而与分子量接近的烷烃相似能够和水分子的氢原子形成分子间氢键作用在水中有一定的溶解度73.醚的化学性质(1)氧原子上未共用电子对的反应

可用于稳定有机金属试剂8(2)醚键的断裂

强酸性条件下醚键的断裂

强酸性条件下醚键的断裂9醚键断裂的区域选择性没有选择性优先发生甲基醚一侧的断裂优先发生叔丁醚一侧的断裂10影响略醚键芒断裂重区域滩选择饱性的律因素优先揭断裂满生成踪蝶稳定台碳正贝离子钓：SN1过程优先获断裂惯位阻辈较小瞎的一蛾侧：SN2过程11芳醚匆的醚离键断型裂叔丁醚的醚键断裂：SN1过程在温和条件下进行，用于保护羟基二芳授醚难停于发仇生醚典键断闹裂反栏应伯烷命基的耕混醚节与HX反应挽时，,一般艳是SN2历程较小膨的烷雷基生里成卤汤代烃迹，较燥大的芒烷基善生成邪醇叔烷投基的碌混醚冈与HX反应右时，,一般殖是SN1历程较小千的烷误基生命成醇迎，较狗大的滚烷基水生成筛卤代悟烃芳基烷基混枯醚与HX反应栽时，,一般类是生垃成酚和卤代翻烃二芳绸基醚贪很稳王定，附不与HX反应混醚岸在强每酸条智件下辞醚键才断裂归选择获性：13(3拾)醚的伴自氧拘化—过氧艺化物裹的形酒成应保挪存在棕色由瓶中，讯加入抗氧贵化剂对苯荷二酚欢或铁蹲屑尽量避免烧长期盟存放醚类焰化合晒物用前杯检测闯是否即存在张过氧侧化物淀粉-碘化匹钾试扶纸变蓝典说明仙存在舍过氧袜化物矛存在硫酸干亚铁挥与硫望氰化楚钾溶狂液呈血洲红色贸表示眼有过遍氧化悲物存爷在加入还原吓剂(如Fe纸SO4、Ph3P、Na2SO3等)除去源醚中季含有坡的过抖氧化准物醚-位14§9裕.2硫醚1.含有贵硫醚驾键的似天然扁产物152.化学盛性质可：氧兵化氧化拨反应抱产物榨类型举例高锰酸钾、硝酸等氧化剂也氧化硫醚到砜16§9领.3环氧存化合孝物和裤冠醚1.环氧臂化合长物(1焰)合成应方法

b-卤代醇底物烯烃底物过氧酸17(2浇)环氧决乙烷根的开而环反刑应举例既可钞以在稿酸性学，又副可以越在碱秒性条击件下扶开环18酸性迫条件捷下开慈环机即理：酸起背活化棉环氧横乙烷年底物猾的作耗用碱性西条件可下开清环机龄理：19不对义称环逐氧乙芳烷的嫁开环攻反应酸性撕或碱琴性条政件下哗，不醋对称贫环氧绪乙烷役的开环娃取向香不同20酸性竭条件骨下：亲核删试剂填进攻贷正电嘴荷密厦度大抄的一黄侧碱性墨条件凯下：亲核笑试剂迟进攻鹿位阻坚小的假一侧Ex笨er寇ci津se：合成想应用疗：Page112:232.冠醚嚷、穴周醚与小相转标移催唯化(1股)命名：“X-冠-Y”眯(X:碳原雹子和绒氧原鹊子总浓数，Y:氧原忘子数)冠醚24穴醚(2)冠醚的合成方法25(3嫁)冠醚英的用杰途：向相转缴移催全化剂Pha籍se牲-Tra汗ns两fe锣rCat犬al茶ys阴t(P圆TC案)r0.访26～0.最32湾n谢m18链-冠-6与K+形成购配位透化合我物K+半径0.仪26确6n排m具有淡一定愁孔穴淡，与领各种显金属峰盐、其铵盐穗、有款机阳峡离子本化合磨物形妙成稳板定