清华大学精细高分子材料lecure

精细高分子课第三讲 粘合剂1概述1.1基本定义利用粘合性能将各种材料紧密粘结在一起的媒介物质称为胶粘剂或粘合剂。通过粘合剂使材料表面连接的方法叫粘结或胶结。被粘合的材料称被粘物。1.2发展历史秦朝：以糯米和石灰制得灰浆胶接长城基石；1909年Baekeland发明了酚醛树脂；二战期间：酚醛胶、聚氨酯胶；50s：环氧胶、厌氧胶；60s：热熔胶；70~80s：各种改性胶1.3胶接技术特点： 优点： 缺点：可胶接不同类型材料； 冲击和剥离强度低；重量轻； 使用温度在100~150度下；应力分布均匀、强度高； 存在老化问题；易密封、绝缘、防腐蚀； 工艺难以控制。工艺简单、操作方便。1.4粘合剂的组成1.粘接料：起粘结作用；2.固化剂和固化促进剂：与粘结料反应形成坚固的网络结构；3.稀释剂：调节粘度，便于施工4.填料：改善强度、降低成本、增加功能（如导电胶）5.其它助剂：偶联剂、增塑剂、增韧剂、防老剂等1.5分类1.5.1按主要成分分类：有机胶粘剂：天然胶粘剂：动物胶（如骨胶）、植物胶（如淀粉胶）合成胶粘剂：热塑性树脂胶、热固性树脂胶、橡胶型胶粘剂等无机胶粘剂：磷酸盐型、硅酸盐型、硼酸盐型等1.5.2按胶接强度分类：结构型胶粘剂、非结构型胶粘剂、次结构型胶粘剂1.5.3按固化类型分类：化学反应型胶粘剂、热塑性树脂胶粘剂、热熔胶粘剂2.粘接化学2.1粘接力的产生化学键力，分子间力，界面静电吸力，摩擦力2.2粘接过程的界面化学形成胶结接头的基本条件：粘合剂表现具有流动性以润饰物体表面；被粘物有清洁的表面；胶层必须有一定的内聚强度；粘合剂和被粘物表面之间有较强的相互结合力2.3影响粘接强度的因素粘合剂的结构因素a.极性； b.分子链柔顺性； c.侧链的长度；d.分子量； e.交联度； f.结晶性物理因素表面粗糙度；表面处理；内聚力环境因素温度；湿度等2.4胶接机理用于解释胶接的理论：吸附理论和化学结合理论物理吸附（分子间作用力）、通过化学反应结合机械结合理论：靠相互咬合而连接静电吸引理论相互扩散理论：被粘物可被胶粘剂溶解或溶胀时，两?分子相互扩散而交织极性理论极性材料需要用极性胶粘剂粘接比较一致的观点：分为两个阶段：1）粘合剂浸润、扩散、渗透到被粘物；2）经过化学反应，形成各种物理和化学的结合。3.合成高分子胶粘剂3.1分类热塑性树脂胶粘剂粘接过程无化学反应，因此只能用于粘接强度要求不高的场合，入剥离、塑料、木材等。主要类型：乙烯树脂、丙烯酸树脂、乙酸乙烯树脂等热固性树脂胶粘剂胶接过程形成化学键，强度高种类：三醛树脂、环氧树脂、不饱和聚酯树脂、丙烯酸酯树脂、聚氨酯树脂、有机硅树脂、耐高温胶粘剂、厌氧胶粘剂等合成橡胶胶粘剂主要有氯丁胶、丁腈胶、丁苯胶等3.气2遗主要稻品种3.辉2.事1热惜固性六树脂妨胶粘击剂通常喜聚合炭物分铺子量艳小、韵分子斧中含炎有反贝应性酸基团末，通症过加惹热、小催化陈或加毅入固塞化剂叼使反裁应性派基团乱进行碰交联射反应航。优点帆：易蒜扩散耳、耐削蠕变胜、耐监热、保强度萝高，兰也称自为结域构型挡胶粘否剂。缺点嚷：起焦始粘刃接力滚小、叨固化锤需加麦压、拔易产盟生体火积收荣缩和饲内应舰力。分单当组分耽（高歪温固款化）臂和双琴组分鼠（室铜温固解化）深两类垂。主要阳品种均：氨望基树海脂、才环氧屋树脂阁、聚栋氨酯镰胶粘认剂等柔。(1映)眼氨基售树脂肌胶粘午剂指由棍尿素柿、三寺聚氰魂胺等创氨基判化合粒物与尚甲醛网反应旬所生里成的扩树脂暂。主苦要用五于木兄材、恭织物喝、纸找张等艰的粘动结。特点弦：无绘色、盼耐光粘性好圆、可扛室温颜或加姿热固姑化、家宜于至施工列、价口格便蚕宜。略但残息留甲鞠醛。主要苍类型伟：脲醛医树脂杰：由俱尿素泼与甲袍醛缩恨合而可得，上可室蠢温或肥加热小固化症。耐念水性康较差顿，主酷要用亦于木嚷材粘枣接剂饱。蜜胺话树脂杯：由郑三聚也氰胺害与甲凶醛反邪应而固得。鸣性能异优于济前者朴，但蛾价格需较贵嫂，主少要用极于木拥材粘侧接剂躁。(2)隐酚醛骡树脂由酚虏类和秀醛类日在催目化剂趴作用读下经泻缩和郊而得捏到的胀一类兼树脂踩，通揭常指渠由苯锐酚与秒甲醛贵反应落而得鼓到的脏低分隔子量趋树脂售。合成档及固洽化：酸催崇化、感苯酚吃过量奥时，逢得到皇热塑畏性酚稻醛树晋脂，仰加入孤六次浇甲基蚂四胺事并加梯热，柔可发哀生固瞎化反错应。碱催好化、棚甲醛逃过量雷，得即到甲该阶酚属醛树轻脂。伴在对柱甲苯毛磺酸蚂催化领下，掏可室喘温固夹化；葛也可搞加热旺固化妻，直提接转希变为枝丙阶僚树脂袜。特点稠：价盾格便错宜、卡绝缘筒性好刷、耐盖热；酸但太核脆应用溉：木托材粘吃结剂改性杜品种技：酚度醛－村丁腈爬胶、袜酚醛蛋－缩驼醛胶竖、酚虽醛－扎尼龙时胶、缝酚醛沉－氯碍丁胶齿等，痕主要破目的滨在于滚增加跑胶的城韧性服。(3暂)艇聚氨水酯胶丢粘剂结构液特点欠：主链斗上有牧氨基济甲酸讽酯键捡，分唉子链雕中有瞎很强框的氢榴键作龄用；端基漂为NC转O基，纵可室阴温固下化；具有摩特殊弓的硬乳端和透软段跨结构敲。性能恋特点芬：高章反应妹性、尺室温饶固化植、强灭度高埋、胶睬膜坚筐韧、声剥离蛛强度零高、奇耐超泛低温屋性、秃耐油马、耐影磨，街但耐确热性发较差拢。应用肃：广绿泛用准于金令属、浇木材鸟、塑谊料、毒皮革莲、陶喝瓷、生玻璃浓等的架粘结分类陕：（1弯)异扯氰酸株酯直蛇接用勇；（2乳)预欠聚体嗓类：宗分单竭组分岗（湿卵气固斩化）环和双色组分风（多哗元氨网或多辩元醇推固化袍）系缝。（3美)封袭闭苗型聚钳氨酯霸：将NC工O封闭路，高搏温下横解离培出NC苍O(4老)牢不饱排和聚喷酯胶所粘剂特点粒：粘陪度小吐、常蹲温固欲化、榜使用扶方便窜、耐牧酸、涉碱性蜻较好爆、有返一定形强度团、价珠格低窝；缺到点：规收缩轰大、笨性脆应用陈：玻效璃钢邻的粘符接剂牙，也渡可粘坏接金述属、拆混凝纹土和黑陶瓷鞋等合成足：饱乌和及蚕不饱气和二砌元酸照与二社元醇塔反应嘱而得高，树匪脂溶制于苯倘乙烯固化员：室网温：酒加入躬环烷孤酸钴袋和过奥氧化样甲乙逮酮；零高温智：加炼入BP伪O(5枣)丙烯除酸树同脂胶名粘剂性能愿：具顾有耐况热、畅耐洗笼涤和粮耐化警学品干性。合成繁：功斧能单都体与亭其它泰单体扛的共疫聚合芝制备溉。功能渠单体夹：丙茄烯酸线环氧逆酯、穷丙烯定酸羟脖基酯奖、丙建烯酸峡等。固化蛋：利亲用功旱能单搅体所赢带官逃能团冤进行中固化绿反应狠。（6用）环使氧树需脂胶党粘剂结构焦特点购：分权子链卧上有甜氨基资和羟姓基等器极性混基团蹄，由找软硬简段链瓜节构锐成。对各勒种金所属和猫大部复分非徒金属芹材料惧都具院有良判好的玻粘接营性能务，称挤为“万能泳胶”，应见用广霸泛。亦具有右工艺略性能蚀好、辛强度画高、臭收缩燥小、吗耐介旋质、晴电绝些缘良陕好，释但较谁脆、男耐冲寒击性旬能较术差。组成稻为双尘组分哄（环蓄氧树厨脂＋拦固化尼剂）改，固耀化前免按一回定比营例混肿合，柏如将棋固化修剂封评在微霜胶囊词中，宣可配薄成单胜组分犯型。环氧胡树脂从：主初要品搭种为抚双酚A缩水壶甘油琴醚型射，由林双酚A和环乖氧氯庸丙烷匆在碱巩作用纽奉下得敌到。固化摘剂：搂胺类即固化适剂、移咪唑附、酸响酐和狡低分促子量替聚酰所胺等我，固落化剂仇用量敢过多犹，游枯离的荡固化丸剂会赌影响砖耐热义和耐孝水性叨，用彻量过度少，扛则固招化不拼完全妈，降细低机敢械性蚀能。按胶健接工苏艺可福分为喜室温亏固化主、低偿温固哲化和剪加热贤固化尽型胶轰粘剂易。3.展2.涛2挺溶剂芹型胶鸟粘剂靠溶概剂的强挥发清形成鼻粘合目膜而虾发挥袄粘合障力的倒一类怨胶粘取剂，筐成膜疾是一瞎种物姻理过错程，谋主要光为非刘反应局型的浪热塑纵性胶茫粘剂宣。特点买：线乎型分案子、丧易配姑制、压易操六作、旨使用欲方便傻，具急有柔录韧性洁、耐橡冲击少性优董良、艰有良淡好的冬起始顷粘接凉力和蜻一定勉的胶惹接强崇度，励性能徒稳定鲜，易烈保存呼。但趋耐热戏、耐辩溶剂胸较差领，强胸度相盛对较沸低，朽主要驾用于墙非结疼构件腰的粘项接。应用姜：用坦于低等受力蚕结构荒的粘器接，奸如纸微张、暑木材雁、皮伐革、搁纤维惧等(1寇)慌聚醋毕酸乙绍烯酯甚及其在共聚痕物胶惜粘剂.为产泥量最过大的锈热塑望性高婶分子府胶粘棒剂，睛使用衰方便宽、价坑格便石宜，寻耐热斜较差恳。大煌多数壶为乳脾液型排，溶侄液型文占少璃数。粉对于滋溶液赔胶，阶采用躺溶液助聚合口得到财，其Tg为3框0度，驱为了横改善多脆性渣，需等加入卫增塑蚁剂。留通过饮与乙似烯共才聚，沿可改忍善耐肥水、轰柔韧炸性等技。(2撑)罪丙烯势酸树秩脂胶学粘剂常为权共聚纵物，敏具有必良好瓶耐水将性、批优良坡的粘趋接力咱、耐死大气也老化须、使古用方暖便。(3务)买聚乙静烯醇牌胶粘呢剂聚乙躺烯醇间是由PV烘Ac水解锋而得跑，强闪度高绵、价犯格低泡廉，战但不号能配侧制高香含量散体系高，粘术接速尚度较冈慢。制法贺：将筛5～浊10工份PV汽A和9夏5～逮90抖份水野混合蠢，加旋热到责90迫度而射得。(4刘)天聚乙怪烯醇雄缩醛烛胶粘备剂由PV糟A与醛知反应夹而得昆，具运有良殖好的罗韧性境、耐出光耐薪温性药优良霜，主机要用禽于无并机玻肺璃粘吃接。随所级用醛奶碳数挨增加展，Tg降低乔，耐递热性贸降低武，而颈韧性选和体凝弹性诸提高旗，在诊有机产溶剂绒中的楼溶解泻性也殖相应喂增加牧。(5柿)降氯乙耗烯及池其共涌聚树越脂胶骡粘剂PV箱C为结咱晶性露树脂甩、粘缝接力侮差，例需要辽通过嘴共聚连来提捷高胶揭接强舟度。可分本为聚谱氯乙即烯胶刻粘剂慢、过孙氯乙奔烯胶炼粘剂拿、氯明乙烯隔共聚衣物胶始粘剂捐等（庄如与朗醋酸野乙烯屡、乙陈烯等摔的共苍聚物旦）PV精A慢。3.叉2.尾3捐水基毫胶粘摸剂基料芝溶解胸在水捆中的胀高分争子物缓质组量成的覆胶粘摄剂。解分水恼溶性暂胶粘真剂和切乳液稀胶粘常剂。特点额：无跨毒、玻不燃芒、无哗三废登、使起用安勤全；蛛室温压干燥究，可寨节省宏能源拆；工栋艺简通单，局使用第方便耀。（1)PV剖A制备蜂：由PV旗Ac醇解券而得稠，反奴应程犁度以续皂化下度表过示。随聚覆合度被或皂痒化度晓增加米，溶瓜解性刚、粘浪度、磁凝胶婆性、袖粘接域强度箱、皮终膜强叙度和知耐水旱性均誓增加贫。应用访：对闯多孔现性、饺吸水蛙性表奖面有俭强的掏粘接咸；办辱公用支胶粘弯剂；闸再湿蒸性胶算粘剂齿；木可材胶冒粘剂想；汽啦车安从全玻纽奉璃胶柏粘剂丧；保渡护胶遵体等燃。（2脂)抓异丁特烯－隆马来链酸酐腊共聚筹物经自藏由基页共聚某合得伏到，拢共聚己物本悦身不凉溶水寇，当拆加入缺氢氧屯化钠吴后才变成为西水溶率性。特性固：耐禽热、缠耐蠕约变、臭粘度随随温察度升牌高而堆降低用途超：木须材粘斧合剂乌，无羽甲醛全味。（3香)矮聚丙呆烯酰章胺制备犁：自亭由基蚂聚合仁得到汇，分伸子量霞20拦～2舰00娘万。特性欣：可叛以任晒意比孤例溶戚解于游水用途框：纸数的增萍强剂向、再咐湿性香胶粘顶剂。（4蹲)错聚环滥氧乙碌烷制备碧：环隙氧乙羡烷开肉环聚紫合得侨到特性建：常串温易舟溶，财高温伙析出侦；水盛溶液茫低浓阀度高饶粘度奥；吸员湿性吉低用途晌：压诸敏胶煤粘剂脏、化士妆纸融的粘浮合等（5贺)森聚乙体烯基所吡咯具烷酮特性烤：白酬色粉浮末，进可溶夕于水恶及各柏种溶态剂；患具有买透明涝、光幕滑、然硬质收、无另毒等厕性能粥；有添保护烈胶体忌作用做。用途绳：粘宴接玻铸璃、定金属蛋及塑繁料，磨也可驻作化眼妆品抗、药麦品粘嫁接剂棍等3.现2.撤4圣橡胶籍胶粘欲剂以合南成或余天然碍橡胶闹为主估体材牵料配惕制的飞胶粘阵剂，版橡胶什总量低的5%用于液胶粘吴剂。特点芬：优间良的绢弹性系、适复于柔局软或宏热膨染胀系抬数相纸差悬浙殊的掀材料悼，如懒橡胶护与其印它材备料间犁的粘晕接。应用陡：飞窑机、毯汽车怠、建标筑、漆轻工交、橡罢胶制胁品等分类浇：结脚构型该和非针结构母型胶清粘剂抢。3.肝2.泪5循压敏背胶（决及时禽贴）无需烂借助那于溶还剂或快热，蛇只需鹊施加脾轻度秆指压露，即绑能与敏被粘驼物粘识合牢则固的屡粘结初剂。应用套：包梢装、欧装饰弹、文坝具、真标签集、伤露口包旺扎、烧仪器暮保护鬼、电载器绝系缘等唉。要求隐：本叮身具陈有很骂强的怀分子场内相坛互作腊用力什（内达聚力挪），特而且叔内聚汁力要万大于贯它与丑被粘留物之然间的惕相互冲作用晌力（泊粘附牧力）旁，玻眉璃化叔温度敲要低昏于室五温，侨显示捷手感削粘力恶。种类在：橡胶狮型压草敏胶进：以闲天然孝和合毛成橡倘胶微姿基础葡，加算入增将粘树肃脂（黎松香糖）制慰得烯类惩聚合筑物压奏敏胶问：包馆括聚债乙烯颈基醚框和聚循丙烯聚酸酯膀两类3.亲2.紧6法热熔榨胶室温商固态叙，加蓝热到乎一定钉温度泪就熔献化成袋液态叨的热循塑性孙材料螺。在叨熔化球时将介其用饥作胶螺粘剂沸，具急有一否定的扣粘接套强度娃。特点团：无槽溶剂兔、胶缠接迅饶速、歇可反浙应熔够化胶英接、汤可粘腹接多棵种材皇料、枪但耐及热差辰、强丢度不光高、拆不能营用于磁热敏课性材凡料、庸工艺炕复杂漠。几种永常见惯热熔泰胶：EV东A热熔好胶：馒粘力畜强、汽价格忧低、摸耐候聚氨之酯热钱熔胶牛：为裕嵌段锅聚合栋物，炎，强怀度较绩好聚酰今胺热学熔胶短：强词度高稿、柔夜韧性伟、耐江热性招和耐铁介质挺性好聚酯便热熔厨胶：斜电绝固缘、愚耐冲横击、幅耐水乎、耐车热、可耐候乙烯慰－丙坝烯酸纠乙酯炮热熔焦胶：趣适于萍高低陵温用墨，强衡度高礼于EV坡A3.公2.兄7刷厌氧牌胶单液料包装坏，利豪用空劫气对许自由蚕基的牧阻聚亭作用吧而长惨期保旺存，重隔绝竹空气同时，逢由于祝表面驴的催填化作保用，默可以卷很快关发生介固化炕。配方洪：基本毫树脂蹈：多劳官能蛋团丙嚼烯酸辩酯；引发撤剂：思过氧逼化物促进蹲剂：卸胺类煎化合毕物，矩如N,菜N-二甲宁基苯雷胺稳定宜剂：掏醌类遣化合庸物应用促：主要裂用于惰机械俩制造停、设顷备安赏装等葡方面山，如者坚固慈螺拴姜、固千定轴岸承、扶耐压剑密封乡丰等4豆天然菌高分丛子粘餐合剂人类译最早济采用刘的粘深合剂肯。包括页动物纹胶、灯植物拨胶和角矿物丢胶。兼按化财学成明分分网为蛋码白胶影（骨浅胶、因鱼胶光等）久、碳乒水化歼合物本（淀辞粉、谊纤维拖素、缸阿拉枣伯胶谢、海挨藻酸而钠等奋）和艇其它倒天然核树脂预胶（构松香镜、木虽质素滤、生边漆、运单宁谨、虫轿胶、虚沥青提等）衫。特点放：使画用方球便、趋粘结腾迅速未、贮膏存期馒长、弃价格拐便宜仓、大馆多无语毒或岸低毒矩。但撇质量课易波予动、顶粘结蚂力低钢、品咳种单禽纯、孕不能父大量千发展然。石油母资源菊危机鲁，开乘发和旁利用热自然箩资源职显得闲尤为创重要块。5蓄无机设粘合剧剂分为欢硅酸融盐（磨如水尤玻璃竖、水鞭泥）遍、磷雨酸盐域和氧帜化物冻（如久氧化块铜无善机粘距合剂罩等）互。特点双：具押有不粒燃烧暴、耐资高温帆、耐泛久性中好、脉原料跨丰富惩、不浇污染辫环境南、施牛工方吴便。特别岂适合刑在高信温条税件下拆运行射的设挡备，互如发服动机遗、航挤空航铜天设他备等种只能拦采用询无机制粘合校剂来刷粘结枪。6巡寿特种球粘合洲剂6.炸1导悔电胶量：胶粘屡剂＋表超细午金属蒸粉末戒填料迹，用庸于用姐于电槐子工旁业中羡电子档元件途的生严产。6.桃2治耐高陵温粘紫合剂一般赞胶粘么剂使遣用温茧度小经于2夫00唐度有机南类耐犹高温努粘合紫剂包阿括环载氧类挣（2凶30哭度以讨下）把、有搅机硅蚁类（惜50季0度肉左右忽）和少杂环引类（述25传0－省30贫0度托），迹价格湾贵，飘主要爷用于辅航天散航空羞工业方。6.遥3舅超低孤温粘结合剂一般良粘合蜜剂需飘在－龄50屋度以多上使股用，叨聚氨购酯超铁低温拜粘合腥剂可炕在－咏19舟6度防下使届用。典主要配用于拘粘结陕和密抬封超遍低温勤容器愈。6.优4亮瞬间架胶粘预剂由α－氰基童丙烯颜酸甲雷酯的裹单体糖配置对而成窗，单关体。使用臂前密向封保揉存在栗聚乙吉烯容厉器中钢，溶贿液中抵加入麻少量榜二氧烛化硫剃阻聚它剂，睬使用谜时，SO较2迅速锡挥发浴，单谷体在伏空气典中水惨的作监用下冠迅速横聚合墙，达研到粘货合的紧目的和。应用正：医晕用胶顽粘剂遥，用击于止你血、解粘合效皮肤笔、连旺接血票管、角骨骼结等。绝可广葵泛用碰于各杰种材叙料的庄粘结短。用途轰介绍讯：1飞饲机制教造：黄制造塌一架绘飞机佩需要董40鼓0～吃22店00kg粘合泽剂，察可省断去铆芒钉7郊.6筛万个蜂，使列重量泪减轻袖20勾～2形5％她，强银度增穗加3债0－翠35甚％，咽疲劳改强度组提高至10孝倍。汽车删制造鸽：一越辆家鸡用轿誉车需槽用粘居合剂联约2谎5公凝斤，少主要加用于犹汽车猫本身卸结构航、内拒衬材喷料、惨隔音现材料种、隔舌热材糖料、译坐椅叉及刹暂车片谋等的址粘结虽。建筑厌行业井：聚银合物炕混凝棉土：丹水泥赠＋聚悼合物茄；屋嗽面防衔渗漏浩、门苹窗密帖封、欣墙纸柏的粘芽接等电子阵电器天行业傅：用踪蝶作绝惨缘材奥料、惊灌封龙材料至等。医学学方面侨：伤稿口的氧胶结润、止令血、锤骨折剂粘接亿、牙辣科修产复7.胶粘交剂工酿业发细展趋意势：1.天然逢胶的促改性水性言、无焰污染拉、价氧廉、煎易得推，主贴要用摄于包挺装工音业2.无溶逆剂胶远粘剂溶剂琴问题播：环炎境污姨染、吹中毒鞠、破蚕坏臭妙氧层溶剂亭胶的缠替代渡品：惕水性处、无题溶剂弊、反封应型3.新材右料的排应用如耐甘高温谦材料举例1.CO2吹气落固化悠酚醛凶树脂则粘合冷剂-榨--盒-一痕种新丈型的真环保扁型型忽砂用想粘合键剂2.辣水性化聚氨竭酯的漆合成3.聚丙执烯酸怪酯热过熔压稠敏胶酚醛革树脂酚醛抛树脂傻的用垃途酚醛永模塑扮料酚醛娘层压揭板胶粘谜剂、绍耐磨纯材料酚醛疯树脂雷纤维酚醛晒树脂斯泡沫层塑料感光脆性酚谋醛树犁脂冷芯贺盒用界酚醛植树脂型砂责结构比示意弱图：主要苏树脂竹砂造闸型方收法热硬菜法自硬碗法气硬榜法酚醛炕树脂-聚氨点酯-三乙尘胺法酚醛蝇树脂-聚氨工酯-三乙湿胺法恋目前屋应用劝最广记泛的亭一种揉冷芯稠盒制洪芯工粒艺方盘法(开发浑于19畜68年)图2酚醛反树脂-聚氨叮酯-三乙荡胺冷誉芯盒堪工艺宰固化卸机理酚醛佳树脂-聚氨捕酯-三乙述胺法辈特点优点采：抗拉乐强度工高，股两组萝分各厨在1%加入主量下士可达1.沈5~锣3MP贸a。缺点挪：有毒蚂气体采用俩有机因溶剂酚醛哈树脂-CO2法19丛89年由我英国Fo读se国co公司前开发溶有坐硼酸令盐的踩碱性葬酚醛教树脂映，通少入CO2气体拍固化酚醛显树脂-CO2法固拿化机从理图3硼酸亿与酚纲醛树医脂的漫络合发反应酚醛路树脂-CO2法特俊点优点愈：无固毒、科环保缺点孔：抗姥拉强别度较柳低(<碌0.钱8MP孙a)僵，目前社只适因合中红小件串铸件笛生产草酸蜜催化葬碱性市酚醛碎树脂(1绘)图11草酸挠催化程碱性导酚醛冷树脂钟的1H御NM浪R图草酸哈催化蚂碱性浊酚醛姻树脂(2音)图12草酸剩催化桥碱性臂酚醛谷树脂独的红扣外光谨谱图草酸世催化英碱性欺酚醛判树脂鉴典型强结构m,让n为整浊数，m+竭n≥痒1OHCH2OHCH2m

CH2OHOHn

图13草酸们催化者碱性贩酚醛星树脂广典型城结构弱碱点性条骨件催薯化碱占性酚绑醛树浪脂(1果)图17衡K语OH催化(p恳H=互8)碱性右酚醛艳树脂益的1H邀NM皱R图弱碱锣性条跌件催门化碱膨性酚祸醛树熔脂(2贡)图18翅KO响H催化(p摘H=妖8)碱性爽酚醛昼树脂颠的红盲外光旬谱图KO昼H催化(pH太=8品)碱性挠酚醛脸树脂尾的典黎型结罚构m,爸n,异i为整镇数，m+场n+币i≥临1图19KO润H催化(p揭H=吓8)碱性惭酚醛则树脂周的典缩慧型结洋构强碱衣性条缺件催躁化碱乱性酚竖醛树扎脂(1优)图20民K坛OH催化(p纯H=乘14厘)下所童得酚丹醛树煮脂的1H愿NM续R图强碱金性条循件催樱化碱喝性酚标醛树圾脂(2解)图21园KO小H催化(p乏H=命14涝)碱性倍酚醛裤树脂轮的红薄外光舞谱图KO脱H催化(pH慈=1掉4)碱性拢酚醛膏树脂构的典壳型结终构m,哨n,扬i为整押数，m+召n+松i≥倍1图22KO玻H催化(p序H=助14则)碱性硬酚醛烘树脂恳的典苏型结汁构不同羊催化凉体系央合成雪碱性让酚醛胳树脂觉分子带结构解对比催化剂苯酚:甲醛(摩尔比)支化情况甲醚桥含量活性羟甲基含量草酸1:0.75少量少量无KOH,pH=81:1.5有少量大量KOH,pH=141:1.3较多较多大量表1不同狱催化舟体系祸合成渐碱性研酚醛尺树脂按分子刚结构网对比酚醛比(摩尔比)粘度(MPa·s)δ0(MPa)δ24(MPa)1:0.577.500.161:0.7152.500.21:0.7156300.611:0.7515000.171:0.812500.131:0.834500.411:0.8637000.411:0.864600.10.441:0.95800.060.551:0.98300.080.61条件:树脂章砂组垃成为舰大林低砂:树脂:偶联目剂K:硼砂:增塑弱剂Y=孕68挠0g托:1川5g腾:0宁.0管92邪4g咽:1巴.5竖g:败0.受85喘1g表2草酸轮催化丧碱性详酚醛决树脂逮其树箱脂砂齿强度催化剂酚醛比(摩尔比)粘度(MPa·s)δ0(MPa)δ24(MPa)NaOH1:21430.080.22KOH1:1.41750.110.12KOH1:2.42550.240.32KOH1:1.429500.320.32Ba(OH)21:2.4---0.180.22三乙胺1:29700.250.54条件:同表2表4碱催踪蝶化(p夸H=农8)催化穴碱性及酚醛冒树脂男其树还脂砂点强度酚醛比δ0(MPa)δ24(MPa)1:1.20.490.541:1.30.560.741:1.50.520.571:1.80.420.48表5碱催榜化(p壮H=矩14颗)催化斑碱性政酚醛挂树脂腹其树婚脂砂执强度条件:树脂华组成遇为大绪林砂:酚醛愉树脂:硼砂:偶联身剂K:增塑私剂R＝62铜0g潮:1霉5g话:2范g:披0.罪45配g:请1g硼砂用量(g)所占树脂质量百分比(%)δ0(MPa)δ24(MPa)1.26.880.500.781.47.930.540.711.68.960.600.831.89.970.640.802.010.960.700.542.211.920.540.772.513.330.520.94表6硼砂饼用量蜘对树脂末砂强搂度的轻影响条件:树脂破砂组谣成为湖酚醛率树脂:偶联喷剂K:增塑寻剂R＝15炼g:焰0.哀25植g:阿1g；改素变硼承砂用劳量。管树脂辟加入朝量为股大林阶砂重掘的3%。碱性春酚醛缎树脂兼分子尘结构高与性蛮能催化剂酚醛比(摩尔比)支化情况甲醚桥含量活性羟甲基含量δ0(MPa)δ24(MPa)草酸1:0.75少量少量无00.17KOH,pH=81:1.5有少量大量0.410.33KOH,pH=141:1.3较多较多大量0.600.83表10碱性扫酚醛杂树脂柄分子照结构毕与树肺脂砂传强度竿对比与Fo枕se芒co悦65融0树脂晒的对栏比样品颜色高压反应釜制样射芯机制样δ0(MPa)δ24(MPa)δ0(MPa)δ24(MPa)Foseco650棕红0.330.840.120.12实验室样品A1暗红0.640.520.320.3实验室样品A2Foseco650*暗红/0.600.310.830.6////实验室样品A1*/0.60.56//*梯混砂硬后，钢用塑仗料薄碑膜覆违盖放敲置4小时务后，母再制击样，焦测定摊树脂胁砂强背度，幻玉以评靠估树色脂砂金的可贯使用悬时间表14实验乞室样娘品与Fo栏se医co袭65弟0树脂忆的对宣比(25季℃下)与文贱献及债专利仿报道逃结果夕的对埋比数据来源δ0(MPa)δ24(MPa)赵鹏的博士论文0.240.60WO97189130.650.69本研究样品A20.600.83本研究样品B0.670.71表16实验园室样削品与举文献矮及专烂利报越道结州果的俩对比条件伍：3%的树盖脂加姿入量聚氨判酯的室性能影特征在聚片氨酯毛分子花中，棉除含期有氨须基甲亩酸酯踩键外烧，还疫含有霉许多诵酯键澡或油饮脂的园不饱盾和双间键，细并且县分子繁的端派基—异氰片酸基伴是强觉极性害基团献，能兴与基碧体发乘生强篇烈的偏吸引智作用需，这遣就决去定了竞它的触附着善力是猾优秀轧的。聚氨姿酯有齿许多荒独特通的优矛点：暑可发灰泡性母、耐役磨性弃、粘配接性索、耐泛低温鹿性、尤耐热雄冲击稳性、永抗剥浊离性引、耐浸溶剂坑性、露耐震欧动疲从劳性免、耐焰生物另老化棉性、犹耐潮梳气性齐、耐接大气鼓性等鲜。异氰屡酸酯工基团择与活览泼氢队的反营应反应即活性溉顺序盛：脂肪高族NH2>芳香到族NH2>伯醇OH商>水>杨仲OH弄>酚OH毅>羧基>取代陶脲>酰胺>氨基屠甲酸涛酯异氰宫酸酯肃与水芽的反成应－－摩利用争二异左氰酸匪酯与隔水反萄应成斧生二与氧化竖碳气猛体的匪原理印，可承以用帐来制动备聚危氨酯揪泡沫全塑料盛（家抛具、热床垫压、汽司车用港泡沫照、建摇筑用唇保温赢材料惧、冰国箱所拥用硬降质泡需沫体秩）－－作利用抵异氰粘酸酯所与水葵的缓静慢扩屡链反胸应，莫可用辱来制照作湿联固化艘聚氨挖酯涂避料和猾交联辆剂聚氨险酯的译合成聚氨橡酯的葬形态铜结构(1聪)聚氨扇酯的皱形态鄙结构(2穗)氨基烛甲酸济酯基施等基煌团分姥子间掩可形仇成氢槽键，句聚集模在一违起形灰成硬皮段微申相区极性代较弱