定量化学概论

9.1分析方法的分类9.1.1定性分析、定量分析和结构分析*定性分析:鉴定物质由哪些元素、原子团或化合物所组成；*定量分析:测定物质中有关的成分的含量；*结构分析:研究物质的分子结构或晶体结构。9.1.2无机分析和有机分析*无机分析:组成无机物的元素种类较多，要求鉴定物质的组成和测定各成分的含量；*有机分析:组成有机物的元素种类不多，但结构相当复杂，分析的重点是官能团分析和结构分析。第9章定量分析化学概论6/28/20239.1.3化学分析和仪器分析*化学分析法:以物质的化学反应为基础的分析方法。经典分析法，有重量分析法和滴定分析（容量分析）法。*仪器分析法:以物质的物理和化学性质为基础的分析方法称为物理和物理化学分析法。这类方法需要特殊的仪器。有光学分析法；电化学分析法；热分析法；色谱法。6/28/20239.1.4常量分析、半微量分析和微量分析方法试样质量/mg试液体/mL 常量(macro)分析>100>10半微量(semimicro)10～1001～10 微量(micro)0.1～100.01～1 超微量(ultramicro)<0.1<0.01 9.1.5例行分析和仲裁分析*例行分析:一般化验室日常生产中的分析。*仲裁分析:不同单位对分析结果有争论时，请权威的单位进行裁判的分析工作.6/28/2023定量分析过程☆取样☆试样分解☆分离和测定定量分析结果的表示☆待测组分的化学表示形式☆待测组分分析含量的表示方法固体试样液体试样气体试样9.2定量分析过程和分析结果的表示6/28/2023误差和准确度◎真值（XT）－Truevalue:某一物理量本身具有的客观存在的真实数值，即为该量的真值。实际工作中，真值实际上是无法获得的。→理论真值：如某化合物的理论组成等。→计量学约定真值：国际计量大会上确定的长度、质量、物质的量单位等。→相对真值：认定精度高一个数量级的测定值作为低一级的测量值的真值。例如科研中使用的标准样品及管理样品中组分的含量等。9.3定量分析误差——误差是客观存在6/28/2023◎误差:测量值（Xi）与真值（XT）之间的差值。→绝对误差：表示测量值与真值（μ）的差。E=Xi－XT

→相对误差：表示误差在真值中所占的百分率。Er=(E÷XT)×100%。测量值大于真实值，误差为正误值；测量值小于真实值，误差为负误值。◎准确度:指测量值与真值之间接近的程度，其好坏用误差来衡量。误差越小，测量值的准确度越好；误差越大，测量值的准确度越差。相同绝对误差下，待测组分含量越高，相对误差越小；待测组分含量越低，相对误差较大。6/28/2023用相对误差表示各种情况下测定结果的准确度更为确切。例：用分析天平称样，一份0.2034克，一份0.0020克，称量的绝对误差均为+0.0002克，问两次称量的Er？解：第一份试样

Er1=+0.0002÷0.2034×100%=+0.1%第二份试样Er2=+0.0002÷0.0020×100%=+10%◎平均值－Meanvalue

n次测量值的算术平均值虽不是真值，但比单次测量结果更接近真值，它表示一组测定数据的集中趋势。6/28/2023◎中位数（XM）一组测量数据按大小顺序排列，中间一个数据即为中位数ＸＭ，当测量值的个数位偶数时，中位数为中间相临两个测量值的平均值。能简单直观说明一组测量数据的结果，且不受两端具有过大误差数据的影响；但不能充分利用数据，因而不如平均值准确。偏差和精密度◎偏差一组分析结果中，表示个别测量值与平均值之间的差值。一组分析结果的精密度可以用平均偏差和标准偏差两种方法来表示。6/28/2023→相对平均偏差→绝对偏差→相对偏差di和dr只能衡量每个测量值与平均值的偏离程度→平均偏差6/28/2023→标踩准偏深差（S兄ta及nd甚ar浮d街De颂vi桐at富io郊n）是一翼种度坟量数录据分犹布分茄散程茎度的胜标准缝，它小可以列用来械衡量盲具体堪数据奶值偏蛙离平你均值执（算缸术平改均值锦）的烟程度降。样本亩标准升偏差素：总体辆标准绣偏差藏：→相凡对标秧准偏称差（RS萌D，r塘el冶at摇iv居e阔st稍an羞da米rd宣d悲ev的ia秘ti焰on祥）6/优26耻/2革02嫁3→偏密差和原标准渴偏差您关系在偏向差的裤表示捆中，茎用标含准偏探差更嚼合理芳，因学为将只单次绣测定矛值的保偏差江平方失后，披能将趋较大验的偏后差显拜著地念表现区出来验。例如夹：求舟下列努二组排数据猎的d午和毒S第一素组：治10宗.0璃2，颈10京.0期2，完9.处98冶，9兵.9朴8；第二粘组：盖10免.0表1，共10通.0轰1，竟10棒.0族2，骗9.犹96第一坟组：古平均久值=袍10挡.0添0，欲平均泊偏差垦d=刻0.过02乱，标抱准偏五差S贫=际0斑.0甩2第二六组：保平均去值=掘10岔.0内0，袖平均疮偏差妹d=婆0.我02埋，标潜准偏虚差S撑=唱0扩.0狸276/请26客/2遍02乏39.举4.蚂3筒精密蚕度用相夜同的玻方法府对同权一个贱试样困平行欣测定忆多次盆，得嗓到结勤果的棚相互关接近滥程度种。以戴偏差软来衡依量其友好坏禾。→重摩复性府—R道ep册ea倦ta杏bi幕li胀ty外：同怎一分粒析人买员在垃同一嘱条件纽奉下所控得分稠析结累果的盗精密领度。→再莲现性月－R宅ep士ro输du厦ci晓bi恒li狱ty尿：不薄同分震析人腿员或哭不同猛实验惕室之廊间各祸自的捞条件普下所饶得分披析结乞果得利精密音度。◎极差浊（R封）→极线差（搜Ra伶ng臂e）蔽：衡队量一氧组数艰据的重分散穗性。才一组劈燕测量槽数据疗中最借大值类和最丝式小值仪之差联，也桂称全妻距或乏范围凶误差切。吴R监=的Xma坦x—骂Xmi兄n6/畜26严/2玻02鞭39.免4.皆4臣准确煎度和性精密采度的挡关系→精马密度责是保疑证准炭确度龙的先万决条揉件。佳精密兴度差任，所阻测结置果不搅可靠松，就情失去倒了衡计量准胡确度袜的前森提。→高悼的精既密度求不一翻定能梁保证哥高的银准确液度。→实副验结隙果的帜准确陈性要速求高许的准溜确度浙和高彼的精疯密度秀。6/饲26帆/2蚂02乌39.朴4.虹5伏误差肉的分纯类及阔减免茂误差索的方彻法◎系饲统误违差—占根据身其产笑生的仁原因拆分为绍以下核4种无。→方滥法误骄差：技分析钳方法椒本身精不完径善而宅引起踩的。→仪岛器和妖试剂旅误差确：仪素器本羞身不众够精授确，厘试剂棵不纯万引起需误差惕。→操锯作误青差：险分析坑人员凝操作羽与正额确操蜘作差余别引垂起的拜。→主皱观误丈差：宪分析心人员涨本身翁主观坑因素许引起磨的。系统枯误差厌的特绞点：恢①由趣固定赞的原书因造搬成的榴，使菌测定望结果夫系统谷偏高计或偏说低，杰大小刊基本汁不变过，具饼有“挖单向辞性”沙；粱②可摇测，周重复节出现厕；③宵可用煎校正仰法消谜除。6/烟26械/2佩02弊3◎系桥统误松差的笼判断导及校坝正方屠法由于闻系统蛇误差忠是由烦某种驻固定惯的原径因造秒成的与，因暂而找爷出这杀一原粉因，刻就可撒以消半除系乐统误岛差的血来源宰。有驱下列叶几种烈方法侮。(1幕)谊对照帖试验→与秒标准延试样堆的标描准结怨果进判行对暂照;买标货准试这样等晨。→与巾其它悄成熟村的分仿析方饱法进能行对槐照;膀国家焰标准节分析战方法霞或公恭认的阅经典揪分析象方法指。→由参不同泡分析贯人员捞，不霜同实蝇验室蓄来进北行对宿照试换验。樱内检络、外防检。6/返26病/2指02去3(2柿)印空白穗试验→在不不加食待测拼组分测的情甘况下烈，按证照试荣样分旗析同贺样的牌操作趟手续命和条慢件进疯行实些验，划所测挖定的羊结果乱为空后白值盖，从粮试样维测定到结果音中扣庭除空绞白值粮，来药校正尤分析沿结果摧。→消阁除由职试剂序、蒸滋馏水笑、实灾验器延皿和径环境逃带入恩的杂春质引精起的习系统坊误差暗，但左空白抄值不得可太筹大。(3怀)粱校准趁仪器→仪中器不捕准确澡引起鼓的系朱统误批差，瓜通过应校准粘仪器秆来减竹小其脑影响须。例叼如砝见码、黄移液瓣管和仅滴定掩管等织，在难精确挨的分梯析中召，必荣须进疤行校先准，菌并在蚁计算毕结果养时采酒用校排正值枕。6/鲁26随/2踢02隆3(4特)尤标准渡加入基法（渐加入量回收腊法）降：测太定某摄组分说含量轿（x1），熊加入替已知酸量的瓦该组百分（项x2），蔑再次备测定筒其组邻分含培量为布（x3），见由回累收试梳验所祥得数述据可乔以计聚算出历回收揪率。(5任)粪分析兆结果僵的校冰正→校夫正分糠析过纵程的帜方法移误差背，例隶用重暖量法古测定塔试样泻中高筑含量过的Si晋O2，因栗硅酸梯盐沉弹淀不愈完全察而使括测定谎结果客偏低斑，可恼用光争度法柏测定锣滤液筝中少如量的可硅，燃而后氏将分陪析结么果相谊加。6/甚26叮/2线02薪3◎随搏机误伟差由一棕些随扣机偶院然原脆因造瓣成的利、可苦变的描、无否法避漫免：①不路具单患向性类（大乓小、赢正负史不定蛋）；②不拳可消欺除（扰原因党不定饼），猴但侄可减月小（肥测定殃次数轮↑）鸣；③质分布嗓服从所统计葬学规峡律（旷正态育分布恳）。◎过历失误耳差—族显镜著误战差由于洁不小下心引武起，炉例运吉算和群记录禾错误摸。6/产26泉/2剂02量39.倘4.术6命随谨机误蚂差的允分布迈服从分正态腥分布◎频阵数分裁布测定鉴某样付品1沉00袖次，枯因有卵偶然雅误差亡存在度，故告分析疮结果匙有高发有低泽，有茶两头球小、朗中间黄大的隙变化喂趋势腊，即蜜在平卵均值疤附近侨的数泄据出朝现机成会最商多。◎正分态分糕布测量壁数据茧一般讲符合佩正态锐分布移规律博，即恳高斯药分布鬼，正牧态分锦布曲挥线数江学表良达式杜为：6/汇26原/2咽02滚39.桨5.钳1闪有效贸数字什的意援义及咳位数有效篇数字鹊，实流际能岩测到茄的数邀字。在旅有效紧数字败中,眼只则有最亲后一需位数唤是不或确定除的，尚可疑密的。番有效村数字章位数絮由仪贡器准姿确度序决定陷，它甲直接律影响择测定祝的相馆对误悦差。◎常尼数及宜倍数狭等非展测定懒数值兼，其军有效小位数绕可看无作无帖限多啄位◎有过效数徐字9.蜡5有任效数惭字及胳其运和算规竹则6/税26抹/2辨02厅3◎零晋的作隔用在1隶.0魔00堡8中椅，“万0”膨是礼有效仁数字辽；在0厌.0派38证2中麦，“遣0”危定位拣作用厕，不锋是有弹效数孕字；在0拍.0躲04艇0中默，前叙面3牌个“症0”腥不是驼有效誉数字公，后摧面一灰个“桌0”畜是有絮效数乒字。在3泽60建0中做，一腊般看批成是傻4位阴有效咐数字静。倍数面、分撑数关宣系：期无限届多位舰有效那数字服。◎pH注，p挤M，泳lg沉c，麻lg泽K等对承数值有效柳数字乡丰的位活数取费决于紫小数旧部分侧（妨尾数禁）位顺数，溪因整简数部锐分代炎表该安数的箩方次捎。如pH逼=1者1.愚20，有吊效数净字的腊位数冰为两艺位。◎首走位为9（引8）室，有效园位数桶可多井记一消位，9.猴00尖，9滥.8梯3，绕4位有程效数啄字。6/历26役/2戏02缸3有效千数字池的修冒约规耕则“四均舍六继入五职成双泡”规贸则：紫当测专量值潜中修鸭约的矛那个宣数字移等于至或小亩于4揪时，矛该数限字舍借去；姑等于坛或大训于6心时，贩进位永；等旬于5佣时（塑5后晕面无露数据鬼或是徒0时泉），祝如5赵前是走奇数肯的则歉进位欢，如便5前变是偶茧数的较则舍番去，郑简称贫“奇趋进偶爱舍”白。5就后面侦有数堂时，厨进位逼。修吩约数场字时仰，只表允许莫对原辰测量岗值一新次修居约到潜所需包要的秒位数片，不爷能分票次修未约。有效而数字航的修泳约：0.诊32星55匹4聚→纱0.闷32缝550.业36休23斑6转→以0.鸟36所2410亚.2规15计0匆→恼10他.2波215宋0.夫65宣→支1财50芳.616暮.0网85橡1垒→仿16叛.0柔96/是26慎/2滩02谦3计算速规则◎加盯减法当几涂个数何据相理加减能时，变它们户和或坐差的拦有效过数字捡位数忽，应巡寿以小沸数点眠后位世数最尽少的眠数据申位依偶据，搁因小果数点进后位督数最圆少的霉数据弦的绝胁对误溪差最鼠大。例：0.症01怜21祸+极2臂5.炊64适+耳1仅.0狸57巧82建=？绝对盏误差±0睬.0纺00踩1瞎±0轻.0逆1幸±详0.裂00声00顺1在加羽合的牛结果梢中总位的绝今对误乘差值境取决摸于25瓦.6纠4。故：原式安=0.爷01磁+2饿5.眯64谷+1晶.0其6=悼26挽.7愈16/助26榆/2氏02系3◎乘饿除法当几园个数某据相轰乘除楚时，蹲它们申积或海商的盒有效疑数字挺位数枝，应不以有碌效数辈字位箩数最辨少的已数据披位依往据，纽奉因有息效数修字位殃数最字少的傻数据页的相颈对误块差最封大。例：0.芝01卡21像×淘2贷5.探64婚×棋1纳.0纯57墓82钞=？相对护误差倡±辟0.邻8%芦±图0.狼04恳%很±0应.0怎00加9%结果犬的相股对误袜差取狮决于昌0.引01株21师，因成它的团相对剑误差汉最大折。所以昂：原式妻=0壤.0恳12浑1×亏25挥.6均×1丽.0蜜6=湖0.约32昏86/氏26岩/2倦02哈3基本度概念◎卸统计胜学上葬的术厨语总体壳(或林母体块)：威所考巨察对缺象的悬全体付。样本坚(或削子样哗)：灶在总伟体中圆随机抬抽出剂一组据测量罗值。样本社大小久(容派量)玩：样载本中裂所含迈测量芽值的赌数目邻。9.隐6由分析浙数据爬的统夫计处变理◎正列态分兽布即高从斯分池布，柳正态在分布链曲线灿数学劣表达视式为坡：

两组精密度不同的测量值的正态分布曲线6/乓26居/2锡02健3y：柿概率开密度智；x：居测量屡值；μ：贷总体率平均铲值，脚即无移限次杜测定担数据逮的平等均值由，无掩系统案误差怖时即席为真旅值；σ：凤总体调的标贵准偏铃差:总体门平均祖值到啦曲线去两转站折点别之一膨的距毅离，即0医.6奔07过倍峰御高处茅峰宽歌度一艺半,表征敌数据摘分散殃程度禽。σ混小，伤数据归集中皮，曲格线又但高又嗓瘦，眨σ大羽，数滩据分梦散，联曲线欢比较耽矮比邮较胖纲。x-研μ：期随机皱误差韵。6/凑26槐/2觉02殃3标准计正态驰分布金曲线横坐面标改纱为u愁，子u=颈(x楼-稳μ)景/σ仍，纵剂坐标标为概令率密持度。◎随混机误凉差的俘区间映概率测量扩值出昆现的曾区间料概率脆.x=剖μ±束1σ剑68舞.3谷%x=母μ±缩慧1.闻96仇σ身9刃5.降0%x=极μ±规2σ津9括5.挤5%x=竹μ±脊2.饭58流σ两99扁.0的%x=赶μ±捎3σ名9扮9.激7%6/岸26震/2治02眠39.矛6.巨2睁平均叼值的书置信其区间平均桑值的海标准优偏差统计告学已热证明盯：一起系列通测定订值的每平均秩值其赴标准瓦偏差磁：对有童限次目测定源，则增加潜测定畏次数闷，可绿使平炸均值撇的偏瓜差减加少，盖但过晚多测耐定次嫩数在隔实际吹操作钟中是渡不合压算的润，一抬般测他定3滨~4务次就详够了摧。6/侍26鼓/2膨02孙3正态聋分布治是无放限次染测量味数据精的分漆布规勿律，毁而对冤有限究次测猫量数赞据则经用t姐分越布曲骄线处聋理。征用s代替σ，纵坐精标仍域为概正率密并度，娇但横舌坐标酷则为葵统计浓量t。t定义荣为：→自葬由度退:f=沫n危-1t分布巡寿曲线筝与正饥态分猛布曲欣线相寇似，览只是t分布节曲线挤随自障由度f冷(f密=n弱-1掌)而改箱变。凡当f趋近柏∞时跑，t分布言就趋笨近标攻准正肌态分满布。◎鼻t分猴布曲忍线(锋有限梯次测系定中侦随机妥误差倡服从漠t分躲布)u=窄(x舱-苍μ)稠/σ6/颠26芬/2雹02喇3不同芳f值州及概堪率所泊相应评的t值已虫计算虫出来暑。→置柳信度（P磁）:在亩某一t值时耕，平国均值眼落在(μ±哄tSX)范围茫内的碎概率辱。→置秘信水蓝平(α啊):在某耕一t值时款，平闻均值鄙落在(μ±阵tSX)范围水以外答的概租率(l讽－P)→ta，此f：t值与复置信畏度P及自门由度f关系宣。例：t0·纠05部，1速0表示胆置信满度为95仓%，自虎由度攻为10时的t值。t0·赤01朗，5表示爆置信遗度为99梅%，自佩由度告为5时的t值。6/抛26殖/2产02慌3◎火平均态值的隐置信嘴区间→对日于少幸量测客量数般据，工即当n有限鞠时，喂根据t分布呀进行林统计练处理至：表示善在一浆定置沫信度拘下，材以平叙均值帅为中架心，攻真值僻（总称体平缝均值董）的捡范围尊。这译就叫明平均谜值的塞置信柔区间雪。6/停26吵/2凑02衫3例源对其草未知境试样释中C歇l-的质歉量分厕数进蔑行测身定，4次结宝果为47迟.6催4%关，4住7.辜69恨%，矮47非.5梳2%顾，4柔7.派55涛%。计败算置渔信度庸为90扶%，崭95房诚%和99统%时，迅总体厦平均蔽值μ的置筋信区飘间。解：6/六26尊/2答02寺3置信堵度为90痰%:置信五度为95仪%:置信光度为99踏%:置信凶度越敬高，冷置信肿区间返就越嚼大，亡所估慨计的就区间酱包括残真值就的可烫能性蚊也就给越大晨，一愉般置徒信度室定在嚼95论%或荐90知%。在一柴定的怜测定再次数烛范围逢内，扛适当歉增加袭测定楼次数目，可虎使置课信区小间显拾著缩伯小，烦即使兄平均走值更炕接近激总体恨平均宫值μ悉。6/计26掘/2盼02富31罩平均使值与假标准镜值的帮比较贪-t誉检速验(侮检查自方法亮的准诵确度颂)为了成检查裤一个级分析济方法颜是否江存在苦较大勇的系送统误霉差，评可对跨标准深试样粪进行宗若干旁次分椅析，雕再利档用t检验续法比丽较分茎析结各果的外平均伤值与墙标准德试样恐的标秋准值凭之间窑是否脱存在榨显著歉性差思异。进行t检验祝时，柱首先适按下某式计楚算出t值:若t计算畏>tα,绵f，存在疾显著牙性差占异，会否则瞎不存统在显阿著性诸差异复。通咬常以旦95悉%的拾置信拒度为箭检验铁标准呈，即道显著驼性水蛋准为5%。9.笑6.住3证显著普性检旦验6/赶26伙/2肠02臭3例抛采用堪某种勇新方呀法测垦定基羡准明徐矾中掩铝的供质量男分数糠，得饭到下举列9套个分绕析结泼果：10域.7和4%蛮，1后0.释77如%，慕10这.7软7%成，1念0.扣77单%，反10竹.8胃1%张，1灯0.朗82脑%，扰10圆.7疑3%赠，1花0.廉86荣%，手10魔.8炼1%谅。已知用明矾难中铝妹含量勒的标讯准值含(以纳理论治值代曲)为10宏.7豪7%。试皱问采纱用该究新方奸法后胸，是猾否引杰起系诞统误东差(置信这度95疼%)抛?解:n=麻9,炮f踢=9跃－1租=86/栗26虑/2广02摆3查表蒜,P=0海.9煎5,f=8课时，t0.跨05愈，8=2猫.3炮1。刮t<迟t0.长05近，8，故x与μ之间缘瑞不存览在显挎著性撞差异类，即孙采用捕新方旨法后帝，没来有引国起明闯显的忆系统紧误差邪。6/尸26庭/2矿02宜32阴两个株平均羽值比惭较◎两着组数值据的蝴精密绕度相因差不变大，旋则F值趋尾近于雀1；页若两蹈者之乘间存垮在显贫著性致差异老，F值就疮较大渴。◎在午一定玻的P半(置乡丰信度蹦95腹%)蹦及f时，F计算>F表，存谋在显蝴著性刚差异腐，否或则，妖不存珍在显等著性蛙差异歌。◎终比较年两组职数据说的方见差s2，以昆确定荒它们费的精竹密度奥是否尖有显脂著性待差异斤的方秆法。搭统计吊量F定义描为两梦组数戴据的晚方差挽的比丢值，直分子岁为大炸的方课差，戴分母纱为小是的方怒差。(1迎)F检验彩法—俯检叙验两寒组数灭据的凉精密驶度有狡无显斥著性册差异6/抗26质/2化02附3例1隔在吸齐光光核度分设析中尾，用杠一台愁旧仪汉器测医定溶蜜液的方吸光骗度6济次，叛得标纵准偏葱差s1=0缴.0贯55穗;再荣用一塞台性肢能稍障好的简新仪裤器测窑定4虎次，热得标严准偏镜差s2=0迷.0均22蚕。试蜜问新鼠仪器顿的精云密度蜂是否宁显著欣地优陪于旧酱仪器俗的精符密度油?解:籍已知润n1=6爪，s1=0鬼.0工55n2=4拾，s2=0渐.0誓22查表收，f大=6词-1禽=5聚，f小=4瞧-1与=3痰，F表=9妖·0配1，F<喝F表，故怕两种巧仪器瞒的精鹅密度兄之间中不存煌在显肉著性无差异耀，即膜不能撕做出愈新仪捷器显定著地话优于荷旧仪溪器的正结论处。做出哭这种诞判断作的可施靠性魔达9坝5%覆。6/评26竖/2挂02醉3(2元)用染t-枝检验铸法检满验两葬组平醉均值姑有无索显著锋性差卧异设两因组分柄析数预据为萍:n1s1x1n2s2x2在一炕定置穿信度叠时，帐查出野表值垦(备总自绪由度f=息n1+n2－2)，挎若t>敬t表两组工平均汁值存仿在显伪著性晃差异鸣。t<反t表，则刺不存以在显击著性扔差异适。6/拣26静/2再02霞3例也用两私种方衣法测映定合泪金中魔铝的将质量侄分数蕉，所淋得结蔽果如嗽下:第一悼法坟1城.2乱6%煮1续.2屿5%冰1纲.2牧2%第二术法咸1漫.3筝5%英1鸡.3叮1%斧1讽.3粪3%隆1禾.3弄3%试问殿两种苍方法净之间减是否勇有显涛著性或差异贴(置堡信度迅95柱%)寨?解n1=3拉，x1=1勇.2轮4%s1=0蚂.0淘21侄%n2=4轻，x2=1粒.3裹3%s2=0周.0磁17载%→F表9.拖55沿；说偷明两出组数车据的躬标准旬偏差吗没有全显著饭性差闪异(腊精密历度好锄)6/技26申/2剧02恶3→当P=0派.9夹0，f=榆n1+n2－2辩=5时，t0·朽10广，5=2粮.0蜂2。t>持t0·汗10仰，5，故将两种熟分析役方法比之间克存在昆显著讲性差佳异(友可能歪有系君统误暴差)柜。6/拉26圈/2他02津33凭可疑称值的识取舍在实晴验中吓得到秤一组路数据谅，个稻别数浑据离悉群较境远，累这一恢数据皂称为悬异常饺值、虎可疑擦值或振极端蒙值。针若是衡过失滑造成熔的，刻则这孟一数检据必敬须舍耐去。衔否则厘异常扛值不王能随按意取弱舍，度特别辣是当雹测量话数据敌较少充时。须处滋理方傻法有采4d运法、盘格鲁扛布斯产法和屠Q检吧验法余等。6/划26迟/2娇02钥3（1）4法根据正态分布，偏差超过3σ的测定值概率小于0.3%，故这一测量值通常可以舍去。而3σ≈4,即偏差超过4的个别测定值可以舍去。用4法判断异常值的取舍时，首先求出除异常值外的其余数据的平均值和平均偏差，然后将异常值与平均值进行比较，如绝对差值大于4，则将可疑值舍去，否则保留。当4法与其他检验法矛盾时，以其他法则为准。6/谜26皇/2国02杰3例氧测定炮某药堂物中保钴的肚含量昏如(限μg瓜/g补),董得结盐果如兽下：鲁1.士25抛，1掉.2绑7，胆1.寻31唤，1惧.4两0。绣试问学1.帖40榜这个桃数据数是否唤应保傲留?解踏首先今不计赢异常梳值1每.4干0，巧求得裁其余影数据胳的平塔均值攻和平异均偏货差为伞：异常值与平均值的差的绝对值为：|1.40－1.28|=0.12＞4(0.092)故1.40这一数据应舍去。6/牵26更/2晕02痰3◎Q检验确法设一拜组数云据，睁从小奖到大黄排列未为:x1,x2,…切…,口xn-悠1,xn，设x1、xn为异赵常值陆，则撤统计络量Q为：式中松分子张为异副常值他与其外相邻幸的一但个数邮值的屈差值诸，分竭母为汇整组偶数据搜的极毒差。Q值越陡大，竹说明xn离群勿越远抓。Q称为卡“舍安弃商煌”。阔当Q计算>Q表时，萄异常适值应肺舍去艳，否阅则应胳予保驻留。6/晋26雾/2苗02启3◎亭格鲁把布斯(G蚊ru童bb输s)法有一逝组数川据，牢从小朋到大饶排列销为:x1,x2,…峡…,生xn-别1,xn，其中x1或xn可能浊是异炉常值衣。格挖鲁布同斯法惕判断缎：先器计算汉平均朋值及鸟标准枝偏差吉，再猛根据速统计雨量G进行销判断膜。若G计算>G表，则权异常桑值应挤舍去炭，否孔则应傍保留誉。优点侍：引忘人了殃正态短分布珠中的鸡两个闪最重宰要的踩样本薯参数沾，故稿方法绸的准蹲确性茶较好俱。缺息点是俘需要滤计算纱两个适参数筝,稍绕麻烦昌。6/民26假/2钉02粱39.犬7秧滴定伤分析蛇概述滴定分分析驶法将一还种已知嘱准确滚浓度俩的试绑剂溶障液滴加姜到待测介物质的溶蒜液中桥，直到捉所滴索加的肥试剂躁与待户测物桂质按品化学肾计量但关系绞定量利反应调为止怕，然后愧根据翅试液持的浓阴度和踢体积熔，通业过定知量关研系计姥算待丸测物荐质含蕉量的若方法张.6/蹈26励/2危02净39.数7.昂1耀滴定娇分析幼的基恳本术腔语滴定脑：将滴孔定剂惧通过播滴管前滴入痛待测标溶液塔中的蓬过程箱。滴定钓剂：浓度师准确瘦已知睁的试川样溶柏液。指示总剂：滴定蕉分析