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文档简介

第四章线型缩合

聚合物生产工艺4.1缩聚概述1907年L.H.Backland开始制造了第一个工业合成产品酚醛树脂(Bakelite)。随后出现了醇酸树脂。

1920年开发了脲醛树脂。30年代尼龙-6和尼龙-66问世,开始了合成纤维的生产;50年代聚酯纤维开始工业化生产,并很快跃居合成纤维的第一大品种。缩聚反应:

两种带有两个以上官能团的低分子化合物相互反应形成高分子聚合物,在反应过程中一般要放出低分子,且反应的中间产物可分离出来。缩聚高聚物生产历史:4.1缩聚概述缩聚反应的特点及其分类

1.缩聚反应的特点缩聚反应与加聚反应的基本特点项目加聚反应缩聚反应大分子链形成的特点按链节进行按链段进行反应过程中活性大分子的数目不变减少单体分子的消失在反应的后期在反应的初期链增长机理及增长速率由引发、增长、终止三个基元反应组成,增长反应的活化能较小,反应速率极快,以秒计。无所谓引发、增长和终止反应。反应活化能较高,反应速率慢,以小时计。4.1缩聚概述2.缩聚反应的分类(1)按反应热力学特征分为平衡缩聚(可逆缩聚K<105)不平衡缩聚(不可逆缩聚K>105)(2)按产物结构分为线型缩聚体型缩聚(3)按单体种类分为均缩聚

异缩聚(混缩聚)

共缩聚(4)按在反应中生成的特征基团分类

聚酯化反应、聚酰胺化反应、聚醚化反应、聚氨酯化反应、聚硅醚化反应、成环缩聚反应以及甲醛与酚类、脲和三聚氰胺等

。缩聚反应的特点:1.官能团之间反应,无活性中心;2.反应逐步进行,可得到不同分子量中间产物;3.单体很快消失,反应程度逐步增加;4.有小分子排出;5.为可逆平衡,平衡常数对反应程度、聚合度将产生很大影响。主要产品:尼龙、涤纶、酚醛树脂、脲醛树脂、氨基树脂、醇酸树脂、不饱和聚酯、环氧树脂、硅橡胶、聚碳酸酯等。4.1缩聚概述缩聚生成物中常见的特征基团反应类型特征基团产品举例聚酯化反应涤纶、聚碳酸酯、不饱和聚酯、醇酸树脂聚酰胺化反应尼龙-6、尼龙-66等聚醚化反应—O——S—聚苯米、环氧树脂、聚苯硫醚、聚硫橡胶聚氨酯化反应聚氨酯类成环缩聚反应聚酰亚胺等芳杂环聚合物甲醛与苯酚、脲、三聚氰胺等反应酚醛树脂、脲醛树脂、三聚氰胺甲醛树脂聚硅醚化反应有机硅树脂4.1缩聚概述缩聚反应的单体缩聚反应单体类型及特点:(1)带有同一类官能团(a—R—a)并可相互作用的单体。同类分子之间反应。不存在原料配比对产物分子量的影响。

(2)带有相同官能团(a—R—a)但本身不能进行缩聚反应,只能同另一类型(b—R—b)单体进行反应。必须严格控制两种单体的等摩尔比。(3)带有不同类型官能团(a—R—b),它们间可进行反应生成聚合物。此类单体也不存在原料配比问题。

(4)带有不同类型官能团但它们之间不能相互进行反应,只能同其他类型的单体进行缩聚反应。

4.1缩聚概述缩聚反应的实施方法熔融缩聚:2.溶液缩聚:3.界面缩聚:4.乳液聚合:5.固相缩聚:反应体系为两液相,但形成聚合物的缩聚反应仅在其中一相内进行。

熔融缩聚是指在反应中不加溶剂,反应温度在原料单体和缩聚产物熔化温度以上(高于熔点10~25℃)进行的缩聚反应。特点:缓和、平稳,有利于热交换,避免了局部过热。

是在多项(一般为两相)体系中,在相界面处进行的缩聚反应。

在原料熔点以下进行的缩聚反应。使反应在某种适当的溶剂中进行,成为溶液聚合。

特点:熔融缩聚法的特点是反应温度很高(一般在200℃以上)。

特点:反应条件比较缓和,反应是不可逆的,

4.2熔融缩聚熔融缩聚的基本特点

工艺过程较简单,不需要溶剂,省去回收工序,降低成本;

减少了可能成环的单体环化反应的可能性。

熔融缩聚法既可间歇进行,也可连续进行。

熔融缩聚在应用上的限制:

对单体纯度的要求也较高,对单体配料比的要求严格;

大多数熔融缩聚是可逆反应,需要高温和高真空,以便尽快除去生成的低分子副产物,使平衡向生成高聚物方向转移。体系粘度较大,因此要特别注意使物料受热均匀,避免局部过热,否则易产生各种不良的副反应。要求原料和缩聚物必须在熔化温度下是稳定的;4.耕2熔融傍缩聚影响响熔融滨缩聚泰法生严产工柄艺的吐主要腹因素1.配料践比xaA初a+帝xbB迟b=阿a户(AB辜)x虑b+萌(2忌x-海1)帝ab如果A/枕B=呈2,即A过量10焦0%,理裤论上突只能坏得到AB谈A,平均贸聚合走度DP供=1;若A/票B=悼1.尚5,即A过量50扭%,理乘论上踩只能榴得到AB彻AB夏A,所以DP菊=2。过量截的A把分盯子链摇的端决基B封起周来,跃因此鸽不能花连续拾反应浪。可得孩到以堂下公厘式:DP烘=肆1胆00产/q式中娇,q为过混量单拌体的网过量如摩尔规百分推数。4.余2熔融厦缩聚2.杂质籍的影警响杂质芳会影竖响倒糕投料止比的饥精确煌度,增最终愁影响角产物太的分秒子量票;具有音反应璃活性事的杂露质具跃有封严端作娇用,话不利航于分领子链毅的增蔬长。以涤唉纶生予产为涝例,对苯替二甲叠酸中卫可能估含有展苯甲凶酸杂次质,封端闪反应么如下绿:有些葛杂质象还会妻影响捧反应驼速度蜂、产宴物结滤构以复及分票子量怜分布处等。如果肉杂质狼进入读高聚隆物主典链,将影虹响高聚慰物材橡料性金能。4.炉2熔融鹅缩聚3.反应缴程度遣的影爆响缩聚诱反应担要取孟得高吵聚物发收率莲和高职分子震量,瓶必须砌要达泄到一见定的墨反应乏程度嘉。(1)原樱料等息当量循比当两祖种原梳料等址当量己比时货,以喂结构制单元周为基伙准的瓣数均夫聚合圾度Xn与反沫应程扰度P的关逐系为哈:Xn=绝1/格(饮1收-袄P)(2)原酿料非购等当胞量比单体非过量问百分国数为邀:q=(NB科-N巾A)×1络00则/N药A得:Xn=(20孕0+攻q)慕/[贴20孝0(酸1-欧P)痕+q著]这说奏明在纷实际体生产静中,明欲提葵高缩衫聚物孔的分隙子量拿,只醋有在戒降低q的前璃提下孟,提终高反怎应程筛度才兽能收搭到显晴著的脊效果申。4.圈2熔融横缩聚4.平衡季常数篮对分备子量的影李响缩聚踏反应废大多漆为可滔逆平畅衡反堂应,平均酱聚合赏度Xn与平歪衡常瓜数K及残稍留于饥平衡暂体系访内的振小分玻子副里产物聋的分巨子百疑分数na三者圈之间裁的近偶似关鞋系:Xn=(K/na)1/解2在缩体聚反宿应中第,在剩低分禾子物坛的各已种含祥量情况壤下,K和Xn之间辣的关办系可采顶用真柄空以坑及时让把生祖成的灵低分载子副健产物县移除环,使五平衡皱向有勒利于住形成涛高分透子的捷方向蜜移动堪。4.向2熔融刺缩聚5.温度铸的影洋响在熔旁融缩蝇聚过抱程中表,温晌度具办有双能重影堵响,欢既影魂响反纵应速距度,恨又影抚响平剥衡常它数。<1机>、反洒应速沸率(苏动力悼学)温度楼越高辜,反照应速修度越瓦快<2零>、平青衡常迹数(谦热力竿学)缩聚顷反应侧通常肾是放耕热反档应,颗故温尽度越朗高平咬衡常评数越巾小。因此顿,反浙应先普在高嫁温下刻进行姑,此耍时反晚应快璃,达锋到平涉衡的件时间血可缩够短;存然后挡适当聋降低帆反应弓温度鸟,因峡为在滥低温由下接严近平距衡时烧生成陶的聚巾合物迹分子发量较想高。温度黎对BH拴ET缩聚来反应艳生成歉涤纶辆树脂疯特性盆粘度仪的影恢响4.粱2熔融剑缩聚6.氧的狼影响高温笑下氧移的存膜在会组导致段氧化趴降解油与交桶联并职且会酒有发炒色基闻团产惯生。7.催杆化剂削的影岂响在熔筒融缩期聚中颜常加雅入一乱定量罪的催祖化剂犹以加棕速反啦应。催化继剂会竭同时菠催化充某些单副反派应,简在反掀应过如程中凯可能宇发生往催化畏剂的甘分解哲、析躲出,制使反找应复费杂化望,同汇时又谁消耗沙了催薯化剂吃。因以此催荡化剂赢不同色时产评物的头分子蚀量也惜有差使别。在生袋产中剧为防营止氧掩的作狼用,雹反应壤体系吸最好歇在氮偿、二决氧化菊碳等抬惰性专气体储保护讨下进穿行反殿应。抗氧乳化剂验如:N-苯基-β悦-萘胺阴、磷足酸三爹苯酯控、亚尤磷酸移三苯搁酯等剃。4.桐2熔融狂缩聚熔融餐缩聚碎工艺1.配久料比裳的控伶制(1)把恶异缩伴聚反腾应转跌变为意均缩啊聚在聚怜酰胺散的缩羊聚中后,使欺二元煤酸与诱二元植胺首隐先成啄盐,呆然后慨再缩防聚。nH2NRNH2

+HOOCR'COOH+H3NRNH3OOCR'COO-++-H3NRNH3OOCR'COO+[nHRNHCOR'CO]n+2nH2O(2)易轰挥发傲组分帽过量通过辱使易隆挥发鞭单体秧适当脊过量慢来弥在补逸小出的你损失。4.虫2熔融喇缩聚2.小亩分子刺副产经物的闸除去(1)采两用强衫有力徒的抽叶真空贪系统躺;(2)采参用激妥烈的配搅拌境以加毛大小芦分子吧副产懂物的更扩散档面积溉;(3)改匙善反兽应器赶结构贼;(4)用寨化学廊方法该改善运小分壶子副常产物晃的扩蒜散速票度;(5)通谁入惰丙性气疯体带柱走小臣分子快副产廉物。油封盾式真莫空泵抢(旋牌片式抹或滑股阀式都)+缓冲急罐聚合遣前期——塔式壮反应敢器;瘦聚合百后期——卧式标反应雀釜使用值扩链薪剂4.肃2熔融糕缩聚锦纶66树脂抄预缩桂聚塔蛇示意施图卧式汇熔融垮缩聚是釜示聋意图4.越2熔融偏缩聚3.熔训融缩母聚中肿的热圆交换(1沟)传热喊介质反应嫩温度赶:20蓄0~蛮28盟0℃高温矩有机布载热凶体:33号气贡缸油夫或道屠生油(可疲在<3附80幻玉℃下长羽期使湾用)(2拌)提高杨反应革釜的塑传热京效果夹套捧内安烘装导大流板逃和采尘用半辫圆管滤形式智夹套搅拌在器形也式螺带拢式搅筹拌器锚式钳搅拌柳器搅拌谱器尺良寸:d/瓶D>膊0.包954.滨2熔融惯缩聚4.熔坟融缩基聚配兄方中售各种雀添加起剂及判其作缘瑞用(1册)催化雨剂催化鲜剂具颜有选悄择性尾,不码同类需型缩厚聚反预应选南用不庆同种厚类催胸化剂罗。(2晚)分子应量调刃节剂单官礼能度狂化合茎物分子眠量调乔节剂分子祝量稳督定剂作用巨:(3研)稳定谷剂防止鹊高聚上物在渡熔融塔缩聚践过程句或后宋加工固过程振中引姑起降建解。最常犯用的瓜是含械磷化益合物嫂,如绣磷酸疫三苯笔酯或暮亚磷粥酸三刘苯酯懂,此外潜也可杆加入里抗氧剑剂如N-苯基-β糕-苯胺委,可狼阻止枝氧化浮降解戚,改适善树衡脂色笛泽。(4熔)消光污剂常用材的消纪光剂桐为Ti对O2。(5杠)着色贞剂及同特殊两添加地剂4.话2熔融奋缩聚5.熔错融缩樱聚终刷点的渔控制缩聚斥过程敬中同钥时存秆在的茅两种咏反应文:缩聚智反应酒、降解航反应涤纶幼树脂驳缩聚废过程客中特暖性粘邮度随副时间燥的变密化情艺况反应当条件显:催佩化剂伙:Zn条(O着Ac播)2党,温度讯:28条3℃熔融暮缩聚闹终点池的检盗测:搅拌携功率奋(搅徐拌电推流)在线妈粘度丧计(狱或人使工取怖样)搅拌浊轴纽签矩(晴电子钳应变损片)温度反应晃终点4.诊2熔融悦缩聚涤纶蜂树脂扶的合红成涤纶汗树脂维:聚需酯树柳脂(po壁ly纸es辨te卫r揭re菊si迷n)聚对申苯二碍甲酸谨乙二筛醇酯艘(po踏ly朴et曾hy草le经ne耐te爪re坐ph辩th晋al紧at由e),简称PE钓T。一般朵按分宜子量系(粘进度)贪大小再分三信个方绘面的云用途竹:纤维纲(粘犯度在0.臂72左右亦)薄膜顶(粘弟度0.郊60左右璃)塑料村(高窃粘度莫(1.番0以上绝))聚对巡寿苯二岛甲酸范乙二让醇酯册的玻既璃化炎温度巷为81喊℃,熔橡点为25例5~鸟27乱0℃,在葛室温俩下具惧有优佛良的秆机械翁性能性和摩棚擦磨刑损性泊能,蹄抗张川强度庭和抗捐弯曲司强度套较大修,耐竖酸(市浓硫慨酸除佛外)领碱性薄较好绝,也水耐多申种有车机溶垫剂,纵吸水布性低陷,电插性能疤较好需,但淹热机翠械性予能与职热冲是击性穗能很妈差。4.督2熔融替缩聚1.主要撕原料两种宵原料轮:对苯李二甲骑酸(TP盯A)和乙蔑二醇呜(EG)(EO法采用拢环氧急乙烷)一般役先合哭成中种间体傲对苯勒二甲脉酸双-β费-羟乙许酯(讯简称BH爸ET),由此肚中间累体经规缩聚争而得泛聚合腰物。(B配HE允T)乙二底醇(奶小分句子)涤纶谈树脂4.邮2熔融哗缩聚2.涤葡纶树盟脂的害生产拌路线(1)直魂接缩钳聚法浊(TP蹦A法)(2)环察氧乙驰烷法霜(EO法)(3)酯丑交换努法(DM奋T法)这是袋最早拢生产猪涤纶楼树脂珠的方则法,甚工艺白条件严较为数成熟墙,我国拒目前伶制备盲涤纶凭树脂损主要印采用美这种蛙方法暑。从识世界蜘范围庄看,70啦%左右阔的涤阁纶树述脂都复是采暗用这班种工夸艺路歼线。需要讯消耗今甲醇代,流克程长奔,成术本不头易降芦低。(B模HE葡T)(D理MT甜)4.帽2熔融弊缩聚3.涤蒜纶树茅脂生黑产工改艺(1)酯眯交换熊过程产物炉和副普产物壮:BH叶ET是一驳种无赚色的惰结晶油体,传熔点昨是10飘9~疼11抄0℃,能壳溶解在过李剩的社乙二蚀醇重陵。在强酯交宏换过聋程会罪生成河一些亚低聚其物。催化轨剂:今常用沸的是Zn、Co、Mn等的澡醋酸炭盐,锐用量从约为DM脏T的0.总01披~0景.0旁5%(重浅量)游。反应汽温度付:工钱业上冻一般覆控制风在18共0℃以上浇,酯哪交换穿反应垫结束涨后可延达20桨0℃或更卧高些犯。4.撤2熔融凉缩聚缩聚北平衡践与真给空度河:平衡异常数鹊小,蜂平均制为4.厕9,要除新去副蓝产物箭乙二求醇才窃能得庙到高优聚物,蹈所以究要求忘高真息空(添后期皱绝对吓压力掀在3m沈mH登g以下焰);工艺缘瑞与设输备:必通常奔把缩察聚过介程分蜻成几再段,董根据齐物性爽差别挡选择腿不同首的工钳艺条臂件及段设备路。(2)BH肉ET缩聚讲反应反应谈温度梢:Tm(26摸0℃)<Tr<T丝式d(29或0℃),故工苏业上启常取27国0~谣28乱0℃。催化榜剂:臣常用交的缩嫌聚催际化剂初是Sb2O3,Sb2O3的适衣宜用珠量为DM啊T的0.导03秋%左右暴。稳定司剂:映亚磷叉酸或耍其酯傍类,嗓如亚题磷酸唯三苯慎酯,歪其加殊入量胃通常讨为DM董T的0.开03厌%左右锄。4.舞2熔融沃缩聚(3)缩诱聚方魄式(a另)连续俘缩聚生产司能力涛大,老产品望质量找均匀名稳定世,自敏动化吹程度池高。工艺征上分王为三晴个阶差段:第一趴段耻除箭去酯剩化或坏酯交漂换反拜应中员多余咐或产迹生的稍乙二容醇;第二宪段预缩嚷聚,低聚丑合度朱物料屡缩聚坡;(要求葱物料蠢接触变充分圾,加馅热均躺匀)第三闪段斜后缩聋聚,越在高酿真空骨下进聪行的纺。设备无:釜式夫、塔怨式(禁容量阁板塔照)和膝卧式底反应侮器。设备怨:后缩聚罩釜的近形式权很多呼,常赴见的购有盘颤环式粘、鼠犯笼式塞、螺悔杆反磨应式裂等。(b滋)间歇迹缩聚间歇设缩聚霞的工留艺流恨程比梅较简厌单,谱只有科一台拢缩聚它釜。(增大状物料酬蒸发政表面雀,以罢利于何小分古子副软产物匙排除)4.监2熔融硬缩聚BH斥ET连续勿缩聚付流程昨图4.霜2熔融掌缩聚BH扔ET连续据缩聚朴流程隆图4.摸2熔融疾缩聚间歇针法合填成PE粗T工艺板流程筝图4.挺3溶液葬缩聚概述溶液脏缩聚秋:在络溶剂蚀中进留行的侵缩聚往反应雅。用溶驶液法蝇制备临的材烧料有像:聚犬砜、粒聚酰南亚胺粗、聚班苯硫汪醚、携聚苯退并咪穗唑等1.溶弄液缩嗓聚的宰工艺脖特点耻和基劣本类辫型基本致特点进:有贤溶剂锡存在,溶剂男对反翼应过亿程和臂产物近性能乖都有拖影响贝。缓和寨、平辈稳,陶有利挖于热震交换磁,避挣免局惹部过峰热现蜜象。不需排要真蜂空,洞制得特的聚宰合物请溶液默可直拌接作拢清漆厘、粘耻合剂吴或用副于成滚膜和正纺丝为。使用散溶剂比,成愉本较枕高,急此外拼还需他增加外缩聚易产物筋的分桨离、滴精制控及溶题剂回骡收等荡工序柿。基本守类型帅:按反佩应温损度高温灭溶液亿缩聚低温捷溶液达缩聚按反民应平嚼衡可逆生溶液犁缩聚不可从逆溶宴液缩反聚按产疑物溶痰解性均相谁溶液李缩聚非均挡相溶肌液缩吗聚4.很3溶液络缩聚2.溶晨液缩悠聚过瓶程的顿主要莫影响凯因素(1)单打体的裤比例迁和单荣官能恳团化片合物液的影参响单官眠能团季化合威物的陪存在荐可终拐止分喜子链棒的增信长,皂改变艘其加塞入量上可调泽整分素子量滥的大指小。在二蛮甲苯忆基甲航烷溶盯剂中瞎缩聚兵时,搬一种眨单体巧(双愧酚或缘瑞酰氯昼)过繁量对辈聚酯绑分子疤量的被影响单体顾的比稼例对萍缩聚特物分辽子量氏有明肉显的幼影响茂。4.谣3溶液险缩聚(2)溶世剂的枕作用价及其覆影响荐(最占高反混应温雅度?蜘)a)溶解牌原料手单体灰(对垃难熔胃的单贩体)兽,并础作为浮反应悄介质协;b)溶剂沫能降油低反徒应物授系的妈粘度时,吸虾收反杯应放竟出的汽热量锅,利朵于热瞒交换译,使舅反应雾过程鄙平稳挑;c)有利览于副酱产物冶低分加子水演的排耗出(息与小喝分子黎副产喂物共疗沸)邮;d)溶剂忆的碱杆性及师其与HC眨l结合饲的能源力对祝非可侧逆溶焦液缩线聚过挑程的围影响廊。e)某些堵溶剂泼可兼崭起缩图合剂洋作用姜;f)溶剂记的极乳性由胺海类与牌酰氯挥合成谎聚酰蹄胺,悦或由骂醇、狼酚与兆酰氯蛾合成贡聚酯挤时必次须采冤用卤兼化氢厌的接妄受体辫。可漏作为缓氯化症氢接舰受体迷的物渠质如犁三乙益胺、神甲基秒吗啉都、二醒乙基寨苯胺申、吡岭啶以搅及二昏乙基漠乙酰踏胺等栗。4.鸣3溶液蛛缩聚(3)单闹体浓钥度的刮影响对每柄一具亡体的谦溶液王缩聚段过程佣,都蔑对应止有原墙料单冈体的束最佳截浓度弓范围丧。(5)反俗应温狮度的热影响对于嫂活泼贿性不姜是很贱大的辈原料热单体昼,在求一定榜温度赌范围断内升雹高温吓度时般,产结物分改子量趁及产杯率等爬都伴桥随着颂增加钥。丁二附酸与1,6-己蛾二醇蜜在甲招苯中承于不纲同温度歼下缩妈聚时凑的反丝式应动洗力学井曲线(4)物支料相欣态的竭影响均相袖系统典:分晨子量野高;前非均堆相系依统:扛分子茧量低锡。4.骗3溶液芒缩聚4.踪蝶3.纠1.聚酰事亚胺敞的生讯产聚酰桐亚胺户是由库四酸膜二酐拖和二反元胺网缩聚钉而得涨的含女有酰蒙亚胺拢基团仓的聚锐合物遵。聚酰祖亚胺才品种拿:均望苯型裂聚酰铜亚胺退、醚帅酐型完聚酰嫁亚胺跳、改疲性聚矩酰亚渗胺。1.均潮苯型驾聚酰纱亚胺反应估分两膛步进今行:第一斧步败生壁成聚码酰胺曾酸,槐它的徐分子炸量除叹取决叶于原指料单素体的脱纯度润和比眉例和伞反应温拖度外续,加叠料顺些序亦挨有影肢响。第二刑步率环底化,钻这是滑聚酰辜亚胺桌加工警过程廉中的乐必要贿步骤解。酰亚添胺化剪处理4.民3溶液喇缩聚2.醚酐栏型聚鼻酰亚代胺由二酒苯醚岂四酸津二酐门、三辱苯二梯醚四违酸二烤酐与逼各种抓二元详胺制骆得的侧聚酰鼠亚胺败。其热组稳定盐性低或于相雷应的氧均苯愚型聚惯酰亚想胺,朽但加贩工性崇能却浪比后烧者要级好4.凶3溶液玩缩聚4.看3.袍2聚砜探的生瞒产主链秃上含块有砜梅基—S昆O2竿—的高朵聚物役统称典为聚慰砜。双酚A型聚阔砜改性营聚砜非双仆酚A型聚忆砜聚砜哪的优若点:(1)使葱用温妥度较问高且阵温度茶范围办也比塌较宽铲;(2)机赛械性括能良椒好,天抗冲困击性盯能比谎有机旅玻璃泳高30葛~4疫0倍;(3)电开性能陆良好口,是追属于H级的抓电绝很缘材伞料。4.淹3溶液圣缩聚双酚A型聚驻砜的授生产溶剂煎的选尘择十必分重减要,因选择群不合才适,灿将大恨大影劣响反开应的等进行挥。表10-11不同绝溶剂肃对双穿酚A钠盐础与4-击4‘衬-二氯淋二苯累砜缩章聚反恭应的开影响溶剂反应时间,h反应温度,℃粘度(CHCl3)反应程度%二苯基亚砜1160~1651.0大于99二甲基醚4195~2000.65大于99四次甲基环砜3200~2100.75大于99二苯基砜11230~2500.4_二丙基亚砜3.5200~2100.0897.6二苯基酮8.5220~230_83双酚A型聚犯砜的该生产予工艺:成盐兽和缩趣聚4.劣4界面沿缩聚4.皱4.被1概述界面课缩聚刃:将两厨种单叙体分愤别溶蛋解在馋适当挽的溶舱剂中戚,这兰两种嫩溶剂驴是不适溶的腊(通地常为岔水和券烃等怜有机俘溶剂碍)。疾当两哥相接米触时嘱,在厌其相条界面核附近麻迅速建发生灯缩聚卧反应尘生成兆高聚断物。主要呈特点蜓:使用句了活鸭性单晓体,陵反应道可以候在常锁温下笛以至席低温响下以值极快绩的速床度进淹行;反应姨条件岗比较踪蝶缓和掘,反已应是狗不可叉逆的舌,而虫且即让使一敢种原塞料过旁量,叉也可顺以生景成高刊分子旷量的藏聚合倦物。应用伶:制绳备聚裕酰胺屈、聚绘酯、坑聚氨长酯、循聚脲陈和鳌争合聚译合物意等4.越4界面裙缩聚界面摔缩聚沸的分翁类(1行)静态怒界面穷缩聚息:不用预搅拌室,高窄聚物科在界昂面生劣成,驰反应役速率日由扩御散控筝制,邪聚合夜物的欲分子只量与舞总体甩系的则当量菊比无鼓关。主要兼缺点腰:要求孙形成春有足解够韧排性的伸高聚迷物膜虚,否咏则不甘能将直膜移件走,刷使新脂的聚述合物在课界面趋生成未。(2付)动态文界面贝缩聚蜓:充分哀搅拌救不溶刺的两幻玉相,廉使其涝很好战地混富合,不形成涂了几辛乎是丘无限题大的顿界面矮,可碌使聚舌合反蓬应在惧短期柳内完抚成。动态冠界面争缩聚谋比静酱态界洪面缩缠聚对忍原料灿的摩渗尔比糕和纯谜度要算求稍胞高,雀但对割溶剂猴和聚慰合物姿类型践由较驳大的妖选择船范围裂。主要储用来贫生产罩聚酰跟胺类顶和聚罩酯类器。4.点4界面逗缩聚静态荷界面倚缩聚绳示意怀图1-拉岁出之啦膜;2-己抚二胺决水溶掀液;3-在蚊界面却上形挎成的搜薄膜临;4-葵判二酰顽氯的录四氯押化碳歼溶液动态舌界面桥缩聚温连续椒式反钻应装雾置4.堵4界面骄缩聚2.界绞面缩强聚反速应的骡主要流影响榆因素(1雪)两相检单体恢的比址例静态绕(不挽搅拌签)界寒面缩域聚:欲得咏高分晃子量怒产物稳,就仰要使醋两相列单体输浓度凶的比穷值与茂这两奴种单预体的宁扩散粪系数浴成反坦比。动态编(带网搅拌鄙)界悼面缩携聚:过程炼中不糖仅要绪考虑幕扩散活的影坟响,捆副反正应等捞亦不尽容忽订视(2)单溜官能睬化合注物易溶塞于有请机相职的单就官能忠化合获物比馋水溶段性单撤官能墨化合酱物对多缩聚绢物分也子量哑的影愁响要棋显著那。单官那能化洋合物阁对产腰物分壮子量卡的影寺响既序取决仅于其售活性干的大破小,搜又取相决于鹿它向粉反应歌区域颤的扩歪散速侵度。4.依4界面贤缩聚(3滔)反应赶温度单体辟的活央性较问高,阁反应叶大都劝在室诉温左赴右进乌行。温度司进一热步提弓高,佳虽然蚕可加斗快主爬反应础速度螺,但碎副反讽应如窄酰氯纸的水单解变舒得严燃重起敞来,膛因而胳会导盼致分耀子量竿与产铁率明外显下软降。己二任胺与榴光气旋在水父-四贯氯化矿碳系纷统中杨界面溉缩聚蜓时,惕聚合较物分盟子量洒(粘皂度)膨及产荒率与晃温度伴的关衣系有些漫界面盐缩聚敬反应龟则要伯在比踏室温博更高斩的温竞度下胁进行咽才获数得满堪意结炒果。4.申4界面梯缩聚(4)溶室剂的么选择液-气界网面缩烤聚:稼液相方最好盘为水格。液-液界英面缩浮聚:唐一个少液相饮为有超机溶验剂,寒另一忧个液脉相为辣水。采用凡水的专优点申:可加徐速界爷面处嚼进行蚂的基否本反架应,届很好浇的溶稠解二适元胺印、双魄酚盐袍等单第体,撑以及增低分者子副欺产物幕、酸贴接受坚体等晴,从艘而可蒙使反麦应顺液利进含行。选择能溶剂羞时,折要满旗足如欺下一遮些要运求:第一贩,溶卷剂对懂缩聚蛋物要缝有良机好的胞溶解啦性或们充分山的溶让胀性代;第二自,溶齿剂对止酰氯屑要有涌良好拾的溶趣解性巾能,筋但与膨水不请互溶区,并愿对碱柜要稳株定;第三革,不届论用访哪种淘溶剂甘,其宁中均伤不能其含有易单官丽能团其杂质坟。4.证4界面盆缩聚(5辛)反应捎时间鸭与搅熔拌速耗度搅拌偶时间福对聚粗己撑仓己二回酰胺翻分子宿量与锡产率句的影陈响搅拌时间,min产率,%(理论)分子量搅拌时间,min产率,%(理论)分子量0.534190003.049187001.045185006.046192001.5421900012.04319700动态如界面骗缩聚为了兽保证

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