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浅谈我对选修四备考的一点思考1.化学平衡常数及其计算；2.利用焓判据、熵判据及吉布斯自由能判断化学反应进行的方向；3.沉淀溶解平衡及其应用；4.Ksp相关计算2015年的考纲新增内容：2015年27题考生答题情况如下：题号题分人数平均分难度标准差区分度满分人数第27题141528944.03080.28792.77340.3086252

抽样评第⑴⑵题组的试卷323267份，平均分为1.8481分，难度为0.2640，标准差为1.72。分数01234567人数70420103662368308726414155699169016287比例21.78%32.07%11.39%26.99%0.44%1.76%0.52%5.04%

抽样评第⑶题组的试卷份，平均分为2.0518分，难度为0.432931，标准差为1.64。分数01234567人数6712379425429116675032150291841712961比例20.96%24.80%13.40%20.85%10.04%9.11%0.53%0.30%27．（14分）甲醇既是重要的化工原料，又可作为燃料。利用合成气（主要成分为CO、CO2和H2）在催化剂作用下合成甲醇，发生的主要反应如下：①CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)△H1②CO2(g)+3H2(g)CH3OH（g）+H2O(g)△H2 ③CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)△H3回答下列问题：（1）已知反应①中相关的化学键键能数据如下：化学键H—HC—OC

OH—OC—HE/（kJ.mol-1）4363431076465413由此计算△H1=-99kJ·mol-1；已知△H2=-58kJ·mol-1，则△H3=+41kJ·mol-1。（2）反应①的化学平衡常数K的表达式为

；图1中能正确反映平衡常数K随温度变化关系的曲线为a（填曲线标记字母），其判断理由是反应①为放热反应，平衡常数应随温度升高变小。（3）合成气组成n(H2)/n(CO+CO2)＝2.60时体系中的CO平衡转化率（α）与温度和压强的关系如图2所示。α（CO）值随温度升高而减小（填“增大”或“减小”），其原因是升高温度时，反应①为放热反应，平衡向左移动，使得体系中CO的量增大；反应③为吸热反应，平衡向右移动，又使产生CO的量增大；总结果，随温度升高，使CO的转化率减小；图2中的压强由大到小为P3＞P2＞P1，其判断理由是相同温度下，由于反应①为气体分子数减小的反应，加压有利于提升CO的转化率；而反应③为气体分子数不变的反应，产生CO的量不受压强影响。故增大压强时，有利于CO的转化率升高。选修四里的高考热点问题：1.热化学与盖斯定律；2.原电池与电解池的工作原理、金属腐蚀及防护；3.化学反应速率、化学平衡及其影响因素；4.难溶电解质的溶解平衡；5.电解质溶液热点一：热化学与盖斯定律2015年《考纲及考试说明》要求：了解焓变与反应热的含义。了解△H=H（产物）—H（反应物）表达式的含义，理解盖斯定律，并能运用盖斯定律进行有关反应焓变的简单计算。2013年（Ⅱ）12．在1200℃时，天然气脱硫工艺中会发生下列反应①H2S(g)+1.5O2(g)=SO2(g)+H2O(g) △H1②2H2S(g)+SO2(g)=1.5S2(g)+2H2O(g) △H2③H2S(g)+0.5O2(g)=S(g)+H2O(g) △H3④2S(g)=S2(g) △H4则△H4的正确表达式为（

）A．△H4=2/3（△H1+△H2-3△H3）B．△H4=2/3（3△H3-△H1-△H2）C．△H4=3/2（△H1+△H2-3△H3）D．△H4=3/2（△H1-△H2-3△H3）2014年（Ⅱ）13．室温下，将1mol的CuSO4·5H2O(s)溶于水会使溶液温度降低，热效应为△H1，将1mol的CuSO4(s)溶于水会使溶液温度升高，热效应为△H2；CuSO4·5H2O受热分解的化学方程式为：CuSO4·5H2O(s)△CuSO4(s)+5H2O(l)，热效应为△H3。则下列判断正确的是A．△H2＞△H3B．△H1＜△H3C．△H1+△H3=△H2D．△H1+△H2

＞△H32011年27．科学家利用太阳能分解水生成的氢气在催化剂作用下与二氧化碳反应生成甲醇，并开发出直接以甲醇为燃料的燃料电池。已知H2（g）、CO（g）和CH3OH（l）的燃烧热△H分别为-285.8kJ·mol-1、-283.0kJ·mol-1和-726.5kJ·mol-1。请回答下列问题：（1）用太阳能分解10mol水消耗的能量是_____________kJ；（2）甲醇不完全燃烧生成一氧化碳和液态水的热化学方程式为_____________；2012年27（2）工业上利用天然气（主要成分为CH4）与CO2进行高温重整制备CO，已知CH4、H2、和CO的燃烧热（ΔH）分别为-890.3kJ·mol-1、-1和-1，则生成1m3（标准状况）CO所需热量为

；2015年考试大纲及考试说明的例102013年（Ⅰ）28题（3）由H2和CO直接制备二甲醚（另一产物为水蒸气）的热化学方程式为

。2015年考试大纲及考试说明的例242014年（Ⅰ）28题（2）已知：甲醇脱水反应①2CH3OH(g)＝CH3OCH3(g)＋H2O(g)△H1＝－23.9KJ·mol－1甲醇制烯烃反应②2CH3OH(g)＝C2H4(g)＋2H2O(g)△H2＝－29.1KJ·mol－1乙醇异构化反应③CH3CH2OH(g)＝CH3OCH3(g))△H3＝+50.7KJ·mol－1则乙烯气相直接水合反应C2H4(g)＋H2O(g)＝C2H5OH(g)的△H＝KJ·mol－1【命题动向】出题方式多变，通过社会热点创设情景、能量变化图、键能、化学反应速率和化学平衡与温度的关系等，提供新信息，考查盖斯定律，求“△H”，判断或书写热化学方程式。热点二：原电池与电解池的工作原理、金属腐蚀及防护2015年《考纲及考试说明》要求：了解原电池和电解池的工作原理，能写出电极反应和电池反应方程式。了解常见化学电源的种类及其工作原理。

理解金属发生电化学腐蚀的原因，金属腐蚀的危害，防止金属腐蚀的措施。2011年7题D.电解58.5g熔融的NaCl，能产生22.4L氯气（标准状况）、23.0g金属钠11．铁镍蓄电池又称爱迪生电池，放电时的总反应为：Fe+Ni2O3+3H2O=Fe（OH）2+2Ni（OH）2下列有关该电池的说法不正确的是A.电池的电解液为碱性溶液，正极为Ni2O3、负极为FeB.电池放电时，负极反应为Fe+2OH--2e-=Fe（OH）2C.电池充电过程中，阴极附近溶液的pH降低D.电池充电时，阳极反应为2Ni（OH）2+2OH--2e-=Ni2O3+3H2O27（5）在直接以甲醇为燃料电池中，电解质溶液为酸性，负极的反应式为________、正极的反应式为________。2012年27（4）高铁酸钾（K2FeO4）是一种强氧化剂，可作为水处理剂和高容量电池材料。FeCl3与KClO在强碱性条件下反应可制取K2FeO4，其反应的离子方程式为

与MnO2-Zn电池类似，K2FeO4-Zn也可以组成碱性电池，K2FeO4在电池中作为正极材料，其电极反应式为

，该电池总反应的离子方程式为

。36（3）粗铜的电解精炼如右图所示。在粗铜的电解过程中，粗铜板应是图中电极

（填图中的字母）；在电极d上发生的电极反应式为

；若粗铜中还含有Au、Ag、Fe，它们在电解槽中的存在形式和位置为

。

2013年（Ⅰ）10．银制器皿日久表面会逐渐变黑，这是生成了Ag2S的缘故。根据电化学原理可进行如下处理：在铝质容器中加入食盐溶液，再将变黑的的银器浸入该溶液中，一段时间后发现黑色会褪去。下列说法正确的是（

）2015年考试大纲及考试说明的例8A．处理过程中银器一直保持恒重B．银器为正极，Ag2S被还原生成单质银C．该过程中总反应为2Al+3Ag2S=6Ag+Al2S3

D．黑色褪去的原因是黑色Ag2S转化为白色AgCl2013年（Ⅰ）27．锂离子电池的应用很广，其正极材料可再生利用。某锂离子电池正极材料有钴酸锂（LiCoO2）、导电剂乙炔黑和铝箔等。充电时，该锂离子电池负极发生的反应为6C+xLi++xe-=LixC6。现欲利用以下工艺流程回收正极材料中的某些金属资源（部分条件未给出）。2015年考试大纲及考试说明的例23回答下列问题：（1）LiCoO2中，Co元素的化合价为

。（2）写出“正极碱浸”中发生反应的离子方程式

。（3）“酸浸”一般在80℃下进行，写出该步骤中发生的所有氧化还原反应的化学方程式

；可用盐酸代替H2SO4和H2O2的混合液，但缺点是

。（4）写出“沉钴”过程中发生反应的化学方程式

。（5）充放电过程中，发生LiCoO2与Li1-xCoO2之间的转化，写出放电时电池反应方程式

。（6）上述工艺中，“放电处理”有利于锂在正极的回收，其原因是

。在整个回收工艺中，可回收到的金属化合物有

（填化学式）。2013年（Ⅱ）11．“ZEBRA”蓄电池的结构如图所示，电极材料多孔Ni/NiCl2和金属钠之间由钠离子导体制作的陶瓷管相隔。下列关于该电池的叙述错误的是（

）A．电池反应中有NaCl生成B．电池的总反应是金属钠还原三价铝离子C．正极反应为：NiCl2+2e-=Ni+2Cl-D．钠离子通过钠离子导体在两电极间移动36．[化学—选修2：化学与技术]（15分）锌锰电池（俗称干电池）在生活中的用量很大。两种锌锰电池的构造图如图（a）所示。回答下列问题：（1）①普通锌锰电池放电时发生的主要反应为：Zn+2NH4Cl+2MnO2=Zn(NH3)2Cl2+2MnOOH。该电池中，负极材料主要是____，电解质的主要成分是___，正极发生的主要反应是______。②与普通锌锰电池相比，碱性锌锰电池的优点及其理由是_______。（2）图（b）表示回收利用废旧普通锌锰电池的一种工艺（不考虑废旧电池中实际存在的少量其他金属）。①图（b）中产物的化学式分别为A_______，B________。②操作a中得到熔块的主要成分是K2MnO4。操作b中，绿色的K2MnO4溶液反应后生成紫色溶液和一种黑褐色固体，该反应的离子方程式为_______。③采用惰性电极电解K2MnO4溶液也能得到化合物D，则阴极处得到的主要物质是____。（填化学式）2014年（Ⅰ）27（4）

(H3PO2)也可以通过电解的方法制备。工作原理如图所示(阳膜和阴膜分别只允许阳离子、阴离子通过)：①写出阳极的电极反应式

②分析产品室可得到H3PO2的原因

③早期采用“三室电渗析法”制备H3PO2，将“四室电渗析法”中阳极室的稀硫酸用H3PO2稀溶液代替，并撤去阳极室与产品室之间的阳膜，从而合并了阳极室与产品室，其缺点是

杂质。该杂质产生的原因是：

2014年（Ⅱ）12．2013年3月我国科学家报道了如图所示的水溶液锂离子电池体系。下列叙述错误的是A．a为电池的正极B．电池充电反应为LiMn2O4Li1-xMn2O4+xLiC．放电时，a极锂的化合价发生变化D．放电时，溶液中Li＋从b向a迁移27（3）PbO2可由PbO与次氯酸钠溶液反应制得，反应的离子方程式为

；PbO2也可以通过石墨为电极，Pb(NO3)2

和Cu(NO3)2的混合溶液为电解液电解制取。阳极发生反应的电极反应式为

，阴极上观察到的现象是

；若电解液中不加入Cu(NO3)2，阴极发生的电极反应式为

，这样做的主要缺点是

。36（4）采用石墨阳极．不锈钢阴极电解熔融的氯化镁，发生反应的化学方程式为

；电解时，若有少量水存在会造成产品镁的消耗，写出有关反应的化学方程式

。2015年（Ⅱ）26.（14分）酸性锌锰干电池是一种一次电池，外壳为金属锌，中间是碳棒，其周围是有碳粉，二氧化锰，氯化锌和氯化铵等组成的填充物

，该电池在放电过程产生MnOOH，回收处理该废电池可以得到多种化工原料，有关数据下图所示：溶解度/(g/100g水)温度/℃化合物020406080100NH4Cl29.337.245.855.365.677.3ZnCl2343395452488541614化合物Zn(OH)2Fe(OH)2Fe(OH)3Ksp近似值10-1710-1710-39回答下列问题：（1）该电池的正极反应式为

，电池反应的离子方程式为：

。（2）维持电流强度为0.5A，电池工作5分钟，理论消耗锌

g。（已经F=96500C·mol－1）（3）废电池糊状填充物加水处理后，过滤，滤液中主要有ZnCl2和NH4Cl，二者可以通过____分离回收；滤渣的主要成分是MnO2、

和

，欲从中得到较纯的MnO2，最简便的方法为

，其原理是

。（4）用废电池的锌皮制备ZnSO4·7H2O，需除去锌皮中的少量杂质铁，其方法是：加入稀H2SO4和H2O2溶解，铁变为

，加碱调节至pH为

时，铁刚好完全沉淀（离子浓度小于1×10-5mol·L－1时，即可认为该离子沉淀完全）；继续加碱至pH为

，锌开始沉淀（假定Zn2＋浓度为0.1mol·L－1）。若上述过程不加H2O2后果是

，原因是

。【命题动向】作为与生活、生产、社会发展联系紧密的电化学，应重点、细致复习。其命题动向为试题情境新颖，往往与新能源、材料、技术等有关。所以多让学生做试题情境新颖的陌生的相关题目，尤其是电极的判断、离子的移动方向、电子的方向、电流的方向与电极反应式的书写。热点三：化学反应速率、化学平衡及其影响因素2015年《考纲及考试说明》要求：了解化学平衡建立的过程。了解化学平衡常数的含义，能利用化学平衡常数进行相关计算。

理解外界条件（浓度、温度、压强、催化剂等）对反应速率和化学平衡的影响，认识并能用相关理论解释其一般规律。【命题动向】它的出题方式与以往大纲版的差不多，是比较稳定的题型。往往通过图像中的数据、表格中的数据的分析来考察：①化学反应速率简单计算；②影响反应速率的因素；③化学平衡的标志和化学平衡移动的方向或已知化学平衡的移动方向，判断影响化学平衡的因素；④化学平衡常数的计算、利用平衡常数判断可以反应进行的方向。化学平衡常数是新课标下的教材和高考增加的内容。2011年27题（3）在溶积为2L的密闭容器中，由CO2和H2合成甲醇，在其他条件不变得情况下，考察温度对反应的影响，实验结果如下图所示（注：T1、T2均大于300℃）；下列说法正确的是________（填序号）①温度为T1时，从反应开始到平衡，生成甲醇的平均速率为v(CH3OH)=mol·L-1·min-1②该反应在T时的平衡常数比T2时的小③该反应为放热反应④处于A点的反应体系从T1变到T2，达到平衡时

增大2012年27题（4）COCl2的分解反应为COCl2（g）=Cl2（g）+CO（g）ΔH=+108kJ·mol-1。反应体系达到平衡后，各物质的浓度在不同条件下的变化状况如下图所示（第10min到14min的COCl2浓度变化曲线未示出）：①计算反应在第8min时的平衡常数K=

；2015年考试大纲及考试说明的例102013年（Ⅱ）28（2）由总压强P和起始压强P0计算反应物A的转化率α(A)的表达式为

。平衡时A的转化率为

，列式并计算反应的平衡常数K

。2014年（Ⅰ）28①列式计算乙烯水合制乙醇反应在图中A点的平衡常数K＝

(用平衡分压代替平衡浓度计算，分压＝总压×物质的量分数)热点四：难溶电解质的溶解平衡2015年《考纲及考试说明》要求：了解难溶电解质的沉淀溶解平衡。了解溶度积的含义及其表达式，能进行相关的计算。新增的热点2013年（Ⅰ）11．已知Ksp(AgCl)=1.56×10-10，Ksp(AgBr)=7.7×10-13，Ksp(Ag2CrO4)=9.0×10-12。某溶液中含有Cl-、Br-和CrO42-，浓度均为0.010mol•L-1，向该溶液中逐滴加入0.010mol•L-1的AgNO3溶液时，三种阴离子产生沉淀的先后顺序为()A．Cl-、Br-、CrO42-B．CrO42-、Br-、Cl-C．Br-、Cl-、CrO42-