难溶电解质的溶解

难溶电解质的溶解第一页，共二十五页，编辑于2023年，星期五一、固体物质的溶解度和溶解性1、固体物质的溶解度在一定温度下，某固体物质在100克溶剂里达到饱和状态时所溶解的质量，叫做这种物质在这种溶剂里的溶解度。符号：S，单位：克（g）第二页，共二十五页，编辑于2023年，星期五溶解性易溶可溶微溶难溶溶解度>10g1～10g0.01～1g<0.012、固体物质的溶解性与溶解度的关系第三页，共二十五页，编辑于2023年，星期五二、难溶电解质的溶解平衡1、沉淀溶解平衡：（1）概念：在一定条件下，当难溶电解质的溶解速率与溶液中的有关离子重新生成沉淀的速率相等时，此时溶液中存在的溶解和沉淀间的动态平衡，称为沉淀溶解平衡.溶解平衡时的溶液是饱和溶液。（2）特征：逆、等、动、定、变第四页，共二十五页，编辑于2023年，星期五（3）影响因素：内因：溶质本身的性质绝对不溶的物质是没有的。同是难溶物质，溶解度差别也很大。易溶溶质只要是饱和溶液也可存在溶解平衡。外因：遵循平衡移动原理①浓度：加水，平衡向溶解方向移动。②温度：升温，多数平衡向溶解方向移动。少数平衡向生成沉淀的方向移动，如Ca(OH)2的溶解平衡。③同离子效应

第五页，共二十五页，编辑于2023年，星期五2.溶度积常数

（1）难溶电解质的溶度积常数的含义AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)

当溶解与结晶速度相等时，达到平衡状态Ksp，(AgCl)=[Ag+][Cl-]为一常数，该常数称为难溶电解质的溶度积常数，简称溶度积。（2）难溶电解质的溶度积常数用Ksp表示。

通式：AnBm(s)nAm+(aq)+mBn-(aq)

则Ksp,AnBm=[Am+]n.[Bn-]m

练习：BaSO4、Ag2CrO4、Mg(OH)2、Fe(OH)3的溶度积第六页，共二十五页，编辑于2023年，星期五Ksp的物理意义（1）Ksp的大小只与反应温度有关，而与难溶电解质的质量无关；（2）表达式中的浓度是平衡时离子的浓度，此时的溶液是饱和溶液；（3）由Ksp可以比较同种类型难溶电解质的溶解度的大小；不同类型的难溶电解质不能用Ksp比较溶解度的大小。

第七页，共二十五页，编辑于2023年，星期五（3）溶度积与溶解度之间的关系例1、已知CaCO3的溶解度在25℃时是9.327×10-5mol/L，求CaCO3的溶度积常数解：因为溶解的CaCO3完全电离，而1molCaCO3含有1molCa2+和1molCO32-，因此CaCO3饱和溶液中[Ca2+]=[CO32-]=9.327×10-5mol/LKsp(CaCO3)=[Ca2+][CO32-]=9.327×10-5×9.327×10-5=8.7×10-9答：略第八页，共二十五页，编辑于2023年，星期五解：（1）设AgCl的溶解度为S1（mol／L),则：AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)平衡S1S1

(2)设Ag2CrO4的浓度为S2（mol/L),则：Ag2CrO4(s)2Ag+(aq)+CrO42-(aq)平2S2S2例2、已知Ksp,AgCl＝1.5610-10，Ksp,Ag2CrO4＝9.010-12，试求AgCl和Ag2CrO4的溶解度（用g/L表示）在水中：AgCl溶解度小于Ag2CrO4的溶解度第九页，共二十五页，编辑于2023年，星期五例3、把足量的AgCl放入1L

1.0mol／L的盐酸溶液中溶解度是多少？（g/L）解：设AgCl的溶解度为S（mol／L),

AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)平SS＋11AgCl在盐酸溶液中溶解度比在水中的小。已知Ksp,AgCl＝1.5610-10第十页，共二十五页，编辑于2023年，星期五（4）溶度积规则

①离子积

AnBm(s)nAm+(aq)+mBn-(aq)

Qc

>Ksp时，沉淀从溶液中析出（溶液过饱和），体系中不断析出沉淀，直至达到平衡（此时Qc

=Ksp

）(2)Qc

=Ksp时，沉淀与饱和溶液的平衡Qc

<Ksp时，溶液不饱和，若体系中有沉淀，则沉淀会溶解直至达到平衡（此时Qc

=Ksp

）Qc=[Am+]n[Bn-]m

Qc称为离子积，其表达式中离子浓度是任意的，为此瞬间溶液中的实际浓度，所以其数值不定，但对一难溶电解质，在一定温度下，Ksp为一定值。②溶度积规则第十一页，共二十五页，编辑于2023年，星期五例1、下列情况下，有无CaCO3沉淀生成？（1）往盛有1.0L纯水中加入0.1mL浓度为0.01mol/L的CaCl2和Na2CO3；（2）改变CaCl2和Na2CO3的浓度为1.0mol/L呢？[Ca2+]=[CO32-]=0.110-30.01/1.0=10-6

mol/L

Qc

=[Ca2+]×[CO32-]=10-12<Ksp,CaCO3=4.9610-9因此无CaCO3沉淀生成。[Ca2+]=[CO32-]=10-4

mol/L

Qc=[Ca2+]×[CO32-]=10-8>Ksp,CaCO3因此有CaCO3沉淀生成。第十二页，共二十五页，编辑于2023年，星期五三、沉淀溶解平衡的应用

1.沉淀的生成根据溶度积规则，当溶液中离子浓度的乘积大于溶度积时，就会有沉淀生成。常用的方法有如下几种：加入沉淀剂控制溶液的酸度同离子效应第十三页，共二十五页，编辑于2023年，星期五例1、向1.0×10-3moldm-3的K2CrO4溶液中滴加AgNO3溶液,求开始有Ag2CrO4沉淀生成时的[Ag+]=?

CrO42-沉淀完全时,[Ag+]=?解:Ag2CrO42Ag++CrO42-

Ksp=[Ag+]2×[CrO42-]CrO42-沉淀完全时的浓度为1.0×10-5moldm-3故有第十四页，共二十五页，编辑于2023年，星期五2.沉淀的溶解Qc<Ksp时,沉淀发生溶解，使Qc减小的方法有(1)利用氧化还原方法降低某一离子的浓度。(2)生成弱电解质。如：H2SFeSFe2++S2-

S+NO+H2O

(3)生成络合物，例银铵溶液的配制（4）加足量的水第十五页，共二十五页，编辑于2023年，星期五3.分步沉淀

溶液中含有几种离子，加入某沉淀剂均可生成沉淀，沉淀生成的先后顺序按离子积大于溶度积的先后顺序沉淀，叫作分步沉淀。对同一类型的沉淀，Ksp越小越先沉淀，且Ksp相差越大分步沉淀越完全;如AgCl、AgBr、AgI对不同类型的沉淀，其沉淀先后顺序要通过计算才能确定。如AgCl和Ag2CrO4一般认为沉淀离子浓度小于1.0×10-5mol/L时,则认为已经沉淀完全第十六页，共二十五页，编辑于2023年，星期五例如：溶液中同时存在浓度均为0.01mol·L-1的Cl-、Br-、I-三种离子，在此溶液中逐滴加入0.1mol·L-1AgNO3溶液，则最先生成AgI，其次是AgBr，最后是AgCl沉淀。第十七页，共二十五页，编辑于2023年，星期五4.沉淀的转化加入可与体系中某些离子发生反应生成更难溶电解质的离子，平衡会向溶解的方向移动，同时生成另一种溶解度更小的沉淀。即

由一种沉淀转化为另一种沉淀的过程,如:BaCO3+CrO42-BaCrO4+CO32-第十八页，共二十五页，编辑于2023年，星期五例1：如果溶液中Fe3+和Mg2+的浓度均为0.10mol／L,使Fe3+完全沉淀而使Mg2+不沉淀的pH条件是什么?pOH=10.8,pH=3.2解:Fe(OH)3Fe3++3OH-

Ksp=[Fe3+]×[OH-]3=4.0×10-39Fe3+沉淀完全时的[OH-]为:第十九页，共二十五页，编辑于2023年，星期五Mg2＋开始沉淀的pH值为:pOH=4.9,pH=9.1因此,只要控制pH值在3.2~9.1之间即可使Fe3+定量沉淀而使Mg2+不沉淀。第二十页，共二十五页，编辑于2023年，星期五练习：1、AgCl的Ksp=1.80×10-10,将0.001mol/LNaCl和0.001mol/LAgNO3溶液等体积混合,是否有AgCl沉淀生成?解:两溶液等体积混合后,Ag+和Cl—浓度都减小到原浓度的1/2.c(Ag+)=c(Cl)=1/2×0.001mol/L=0.0005mol/L在混合溶液中,则C(Ag+)﹒c(Cl)=(0.0005)2=2.5×10-7＞Ksp,所以有AgCl沉淀生成。第二十一页，共二十五页，编辑于2023年，星期五2、将AgNO3溶液加入氯化钠溶液中，再依次加入溴化钠溶液、碘化钾溶液会出现不同颜色的沉淀，沉淀的颜色变化是_____→_____→_____。出现这种颜色变化的原因是：_____（溶解能力相对较强的物质易转化为溶解能力相对较弱的物质。）第二十二页，共二十五页，编辑于2023年，星期五3、已知AgCl的Ksp=1.80×10-10,Ag2CrO4的Ksp=1.1×10-12。在0.1mol/LKCl和0.1mol/LK2CrO4混合溶液中,逐滴加入AgNO3溶液,问AgCl和Ag2CrO4两种电解质,哪个最先产生沉淀?解:设混合液中产生AgCl沉淀时,所需c(Ag+)为xmol/L,而产生Ag2CrO4沉淀时,所需c(Ag+)为ymol/L;根据溶度积常数表达式,则X=Ksp/[Cl-]=1.8×10-9Y={Ksp/[CrO42-]}1/2=3.3×10-6第二十三页，共二十五页，编辑于2023年，星期五因为x《y,就是说产生AgCl沉淀时所需c(Ag+)远小于产生Ag2CrO4沉淀时所需c(Ag+)。所以，在混合溶液中，逐滴加入A