羰基化合物醛酮课件

羰基化合物醛酮课件本文档共48页；当前第1页；编辑于星期日\23点10分⑴结构、分类、命名；⑵物理性质；⑶化学性质；①羰基上的亲核加②还原反应③氧化反应④α-H原子上的反应⑤歧化反应2、本章的重难点本文档共48页；当前第2页；编辑于星期日\23点10分一、醛酮的结构、命名1.羰基的结构特点

酮：羰基（carbonylgroup)：醛：醛基酮基本文档共48页；当前第3页；编辑于星期日\23点10分按烃基不同分：脂肪醛酮（饱和、不饱和）、芳香醛酮；按羰基数分：一元醛酮、二元醛酮、多元醛酮。2、醛酮的分类：本文档共48页；当前第4页；编辑于星期日\23点10分3.醛酮的命名（1）普通命名法醛的普通命名法与醇相似;酮则按所连两个烃基来命名。正丁醛异戊醛苯甲醛甲基乙基(甲)酮

(甲乙酮)甲基乙烯基(甲)酮

(丁烯酮)二苯甲酮本文档共48页；当前第5页；编辑于星期日\23点10分（2）系统命名法5-甲基-3-乙基辛醛2-丁烯醛(巴豆醛)4-甲基-2-戊酮苯乙醛选择含有羰基的最长的链做主链，从靠近羰基的一端开始编号本文档共48页；当前第6页；编辑于星期日\23点10分3-羟基丙醛1-苯基-2-丙酮2-苯基丙醛4-甲基环己酮本文档共48页；当前第7页；编辑于星期日\23点10分对甲氧基苯甲醛3-甲基-4-氧代-戊醛本文档共48页；当前第8页；编辑于星期日\23点10分请按照官能团的种类不同将下列有机化合物进行分类。

属于不饱和烃的是属于醇的是属于酚的是属于醛的是属于羧酸的是属于酯的是属于卤代烃的是AGDFEICHBJK本文档共48页；当前第9页；编辑于星期日\23点10分按官能团的不同给有机物分类，指出下列有机物的类别：

（1）酚类（2）羧酸（3）卤代烃（4）烯烃本文档共48页；当前第10页；编辑于星期日\23点10分（1）状态味道：只有甲醛是气体，有刺激味。低级醛（12个C以下）是液体。（2）高级醛（12个C以上）是固体。8-13个C醛酮有花果香味（用于香料、化装工业）。（3）沸点：比相应的烷烃、醚高，比醇低。酮比醛高。（4）溶解性：4个C以下醛酮溶于水，醛酮易溶于有机溶剂。二、醛酮的物理性质1、物理性质：本文档共48页；当前第11页；编辑于星期日\23点10分练习1、分子量相同或相近时，下列几种有机物沸点大小顺序正确的是（）A醇>醛、酮>醚B醇>醚>醛>酮C醚>醛、酮>醇D醛、酮>醇>醚A本文档共48页；当前第12页；编辑于星期日\23点10分COsp2σ键角接近120°

C=O为一个σ键和一个π键

组成，C=O双键中氧原子的电负性比碳原子大，所以π电子云的分布偏向氧原子，故羰基是极化的，氧原子上带部分负电荷，碳原子上带部分正电荷。羰基结构本文档共48页；当前第13页；编辑于星期日\23点10分主要化学性质如下：1、羰基上的加成反应①与氢氰酸的加成②与格氏试剂的加成③与醇的加成④与亚硫酸氢钠的加成⑤与氨的衍生物的加成缩合2、还原

3、氧化4、烃基（α-H）上的反应 5、歧化作用酸和亲电试剂进攻富电子的氧HCHCOCH2CH3H（R）涉及醛的反应（氧化反应）三、醛酮的化学性质碱和亲核试剂进攻缺电子的碳α-H的反应羟基缩合反应卤代反应本文档共48页；当前第14页；编辑于星期日\23点10分⑴亲核加成定义：

由亲核试剂首先进攻羰基C而进行的加成反应称亲核加成反应。亲电试剂与羰基氧结合。常见的亲核试剂有：H+CN-HOH-NH2ROHRMgXHNuH++Nu-HRCHO(R′)+Nu－(R′)RCHONu－+(R′)RCHOHNu离子反应两步进行，Nu-首先进攻亲核试剂1.亲核加成及其反应机理⑵反应历程： 设亲核试剂为：本文档共48页；当前第15页；编辑于星期日\23点10分羰基化合物的活性次序：

加成反应的活性与试剂亲核性强弱、羰基碳原子亲电性强弱、羰基所连R基大小，即电子效应、立体效应等因素有关。羰基连接的基团越大越难反应。羰基连接的基团是供电子基团，供电子能力越强越难反应。反之，羰基连接的是吸电子基团，吸电子能力越强越易反应。HCHO

>

CH3CHO

>

ArCHO

>

CH3COCH3

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CH3COR>

CH3COAr

>>

ArCOAr'

RCOR'

本文档共48页；当前第16页；编辑于星期日\23点10分练习1、羰基化合物的活性次序比较最强的是（）A、CH3CHOB、HCHOC、ArCHOD、CH3COCH3B本文档共48页；当前第17页；编辑于星期日\23点10分（1）与HCN（氢氰酸）的加成-羟基腈反应范围：醛、脂肪族甲基酮、八个碳以下的环酮。2.羰基的亲核加成反应本文档共48页；当前第18页；编辑于星期日\23点10分反应机理：本文档共48页；当前第19页；编辑于星期日\23点10分

增长碳链的方法之一,-羟基腈是一类重要的化合物。本文档共48页；当前第20页；编辑于星期日\23点10分1、羰基的亲核加成反应，与氢氰酸加成的有机物表述不正确的是（

）

A所有醛B所有酮C八个碳原子以下的环酮D脂肪族甲基酮2、羟基为官能团的是下列哪种有机物()A卤代烃B醇、酚C醚D醛

BB本文档共48页；当前第21页；编辑于星期日\23点10分（2）

与格氏试剂的加成RCHO(R′)+R′MgX无水乙醚+(R′)HRCHOMgXR′H2ORCHOHR′(R′)+MgXOH生成醇应用：该性质是制备醇的较好方法之一，又是增碳链反应。提问：怎样制备伯醇、仲醇、叔醇？本文档共48页；当前第22页；编辑于星期日\23点10分醛酮与格氏试剂反应生成不同醇的应用实例本文档共48页；当前第23页；编辑于星期日\23点10分（3）与醇的加成半缩醛(酮)只有少数半缩醛和环状半缩醛才是比较稳定的。缩醛(酮)本文档共48页；当前第24页；编辑于星期日\23点10分

缩醛和缩酮在碱性条件下稳定，酸性水溶液中加热又回复到醛、酮。因此，可利用这一反应保护醛酮的羰基。本文档共48页；当前第25页；编辑于星期日\23点10分⑴.a-氢的活性:a-H由于受羰基影响，有一定的酸性，即有一定的反应活性。★由于a-H的活性可以以H+形式离解，并转移到羰基的氧上，形成所谓烯醇式异构体，平衡点在酮式。CH3CCH3OCH3CCH2OH酮式烯醇式CH3CHCOHH（R′）α-H表现出一定的活性3.烃基上的反应本文档共48页；当前第26页；编辑于星期日\23点10分（2）.α-H的卤代反应CCOBr3CCH3O高温Br2H+Br2H+CCH2OBr高温α-H的卤代物有催泪性CCHOBr2Br2H+高温3.烃基上的反应本文档共48页；当前第27页；编辑于星期日\23点10分(3).卤仿反应★反应条件：①在碱性条件下。②只有CH3CO-CH3CH-OH和结构的物质才能发生卤仿反应RCCH3OI2NaOH(NaOI)RCONaO+CHI3碘仿(黄色沉淀)

应用：鉴别含有甲基结构的醛酮以及结构的醇。是制备卤仿的方法之一。★反应实例（碘仿反应）本文档共48页；当前第28页；编辑于星期日\23点10分①相同醛羟醛缩合：★反应条件：稀碱溶液、5℃左右。醛酮必含有α-H。★反应实例：(4).羟醛缩合反应本文档共48页；当前第29页；编辑于星期日\23点10分★反应机理学生自看。★应用：生成的β-羟基醛加热失水生成不饱和醛。如：CH3CHCH2OHCOHCH3CHCHCOH△β-羟基醛2-丁烯醛H2O本文档共48页；当前第30页；编辑于星期日\23点10分

②相同酮羟醛缩合具有α-H的酮的羟醛缩合比醛要难。实例：CH3CCH3OCH2CCH3OH+稀NaOH△CH3CCH2OHCH3COCH3I2蒸馏OCH3CCHCH3CCH3（脱水较难须在碘存在下蒸馏）本文档共48页；当前第31页；编辑于星期日\23点10分(1)催化氢化：H2与都加成

.C.OCCCCRCHORCH2OHH2NiRCR′ORCH2OHH2Ni酮→仲醇醛→伯醇4、还原反应本文档共48页；当前第32页；编辑于星期日\23点10分（2）特殊还原—金属氢化物

.C.OCCCC.CHO.COHO能还原不能还原能还原不能还原.CHO.C.OCCCC.COHO还原性：LiALH4（乙醚）＞NaBH4

（醇溶液）

LiALH4【氢化铝锂】（乙醚）NaBH4【硼氢化钠】（醇溶液）本文档共48页；当前第33页；编辑于星期日\23点10分★实例：RCHCHCHOLiAlH4乙醚RCHCHCH2OHCHCHCHONaBH4醇溶液CHCHCH2OH本文档共48页；当前第34页；编辑于星期日\23点10分下列化合物中只还原羰基的还原剂是()。A.AlCl3B.NaBH4C.Fe+HClD.H2/NiB本文档共48页；当前第35页；编辑于星期日\23点10分⑴与常用氧化剂反应RCHOAg2O四氢呋喃RCOHO①CH2CHO②CH3COOHOCH2COOHOCH2CH2CH2COOHCH2COOHKMnO4③HNO3CH3CC2H5OCH3COOH+C2H5COOH+CO2④★实例：常用氧化剂有：5、氧化反应本文档共48页；当前第36页；编辑于星期日\23点10分托伦试剂即硝酸银的氨溶液。银离子可将醛氧化为羧酸，本身被还原为金属银。反应是在碱性溶液中进行。反应式：★几点说明：①托伦试剂能与所有醛反应；②托伦试剂能与α-羟基酮反应，其他酮不反应。③托伦试剂不能氧化醛分子中β-位以远的羟基、碳碳双键和三键。是良好的选择性氧化剂。★应用：制备羧酸，鉴别醛酮。⑵与托伦试剂反应——银镜反应本文档共48页；当前第37页；编辑于星期日\23点10分★费林试剂：硫酸铜与酒石酸钾钠碱溶液等量混合而成。加入酒石酸钠与铜离子生成配合物，防止氢氧化铜生成。RCHO+OHRCOOHCu2++Cu2O↓砖红色★几点说明：①费林试剂与所有脂肪醛都反应；与所有芳香醛、酮都不反应。②费林试剂不能氧化醛分子中β-位以远的羟基、碳碳双键和三键。应用：制备羧酸、鉴别醛和酮、鉴别芳香醛和脂肪醛。★实例：⑶与斐林试剂反应本文档共48页；当前第38页；编辑于星期日\23点10分(4）与希夫试剂（品红醛试剂）的反应：

品红是一种红色染料，通入二氧化硫于品红溶液中则得无色的品红醛试剂。这种试剂与醛类作用显紫红色，反应非常敏锐，是醛特有的检验方法。酮与品红醛试剂不反应，因而不显色。最简单的醛和酮的鉴别方法。甲醛显色后加硫酸后颜色不褪，其它的遇酸颜色变淡。可用于鉴别甲醛和其他醛类!本文档共48页；当前第39页；编辑于星期日\23点10分（1）醛酮反应的主要部位：三、醛酮反应及其应用的总结本文档共48页；当前第40页；编辑于星期日\23点10分（2）醛酮氧化和还原本文档共48页；当前第41页；编辑于星期日\23点10分（3）醛酮的亲核加成及应用本文档共48页；当前第42页；编辑于星期日\23点10分

醛类化合物与白酒的香气有密切的关系，对构成白酒的主要香味物质有重要作用。白酒中主要的羰基化合物主要以乙醛和乙缩醛为主，它们与羟酸共同形成白酒的协调成分。酸偏重于白酒口味的平衡和协调，而醛主要对白酒香气的平衡和协调。还有一些含量较少，例如甲醛、丙醛、丁醛、异丁醛、正戊醛、异戊醛、正己醛、香草醛、丙酮、丁酮、己酮、4-乙基愈创木酚。主要作用：

乙醛和乙缩醛的携带作用降低阈值作用掩蔽作用促进酒的老熟作用四、白酒中主要的羰基化合物本文档共48页；当前第43页；编辑于星期日\23点10分白酒中醛酮来源

酒中的醛酮类主要由醇酸的氧化还原而生成，也有从糖类生成醛类的例如：1、

由醇氧化生成醛酮（相应的醇氧化为醛酮）2、

由相应的酸还原相应的醛3、

由糖类生成醛4、

由醛和醇缩合生成缩醛本文档共48页；当前第44页；编辑于星期日\23点10分1.乙醛

在白酒中，乙醛和乙缩醛含量最多，占到总醛的98%，它们的含量分别在400mg/L和500mg/L，是白酒中不可缺少的。

蒸酒时酒头中含量较高，为了提高酒质所采取的“掐头去尾”措施，就是要去掉低沸点物质，主要是乙醛。乙醛分子中有甲基和醛基，其中醛基在化学反应中富有“亲和性”能促使白酒发生种种化学变化。

乙醛是一种活泼物质，它的活泼性随贮存时间延长而降低。乙醛在酒中具有一种特殊的“豪味”，过浓时往往带有苦杏仁的