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文档简介
1.下列图示正确的是
A.3p电子的电子云轮廓图:
B.S03的VSEPR模型:
C.基态氧原子的轨道表示式:也四皿in
D.H-C1的形成过程:H-+.&:
H*[:州
【答案】C
【详解】A.•为S电子云轮廓图,3P电子的电子云轮廓图为H-+・d:—►H:c1:,呈哑铃形,
A不正确;
B.S03的价层电子对数为3,发生sp?杂化,VSEPR模型为平面正三角形,B不正确;
C.基态氧原子的电子排布式为Is22s22P4,2P轨道的4个电子排布在三个2P轨道上,由于三个轨道的能量
Is2s2p
相同,2个成对电子可以排布在任意的i个2P轨道上,则轨道表示式:pn~irn-irr1111।,c正
确;
D.H-Cl为共价化合物,形成过程为H-+-C1:―►H:CI:,D不正确;
••■■
故选C。
2.关于人体营养物质,下列说法不无砸的是
A.葡萄糖和麦芽糖都可以发生银镜反应
B.血红蛋白中的Fe(II)配合物能够携氧,是因为Fe(II)可以与氧气分子形成配位键
C.油脂长时间放置后会产生不愉快的气味,是因为被氧气氧化了
D.DNA通过共价键结合成稳定的双螺旋结构
【答案】D
【详解】A.葡萄糖和麦芽糖中均含有醛基,都可以发生银镜反应,A项正确;
B.Fe(II)可以与氧气分子形成配位键,故血红蛋白中的Fe(H)配合物能够携氧,B项正确;
C.油脂中含有碳碳双键,易被氧化,生成刺激性气味气体,C项正确;
D.DNA通过氢键结合成稳定的双螺旋结构,D项错误;
答案选D。
3.下列化学用语表示不氐断的是
A.Mg?+的结构示意图:
B.醋酸的实验式:CH2O
CS-的电子排布式:Is22s22P63s23P6
D.基态铭原子(24Cr)的价层电子排布式:3d44s2
【答案】D
【详解】A.Mg原子失去两个电子形成Mg2+,其结构示意图为(+12)28,A项正确;
B.醋酸的实验式为CH2O,B项正确;
C.S原子得到两个电子形成SV其电子排布式为Is22s22P63s23P6,C项正确;
D.基态铭原子QCr)的价层电子排布式为3d54slD项错误;
答案选D。
4.下列有关微粒性质的排列顺序中,不正碰的是
A.原子半径:Na>S>0B.稳定性:H2O>H2S>PH3
C.电负性:N>O>CD.第一电离能:OVFVNe
【答案】C
【详解】A.同一周期从左到右,原子半径逐渐减小,同一主族从上到下,原子半径逐渐增大,故原子半径:
Na>S>0,A项正确;
B.非金属性:0>S>P,则其氢化物的稳定性:H2O>H2S>PH3,B项正确;
C.同周期从左到右,电负性逐渐增大,同一主族从上到下,电负性逐渐减小,电负性:0>N>C,C项错
误;
D.同周期从左到右,第一电离能逐渐增大,故第一电离能:OVFVNe,D项正确;
答案选C。
5.下列各组物质中,化学键类型和晶体结构类型都相同的是
A.SiO2和H20B.CO2和Na2cCh
C.KOH和NaClD.NaCl和BaBr2
【答案】D
【详解】A.SiCh和H2O都只有共价键,二者化学键类型相同,SiCh为共价晶体,H2O为分子晶体,二者晶
体结构类型不同,A错误;
B.C02只有共价键,Na2cCh含离子键和共价键,二者化学键类型不同,CCh为分子晶体,Na2cCh为离子
晶体,二者晶体结构类型不同,B错误;
c.KOH含离子键和共价键,NaCl只有离子键,二者化学键类型不同,KOH和NaCl都是离子晶体,二者
晶体结构类型相同,C错误;
D.NaCl和BaBn都只有离子键,二者化学键类型相同,NaCl和BaBr?都是离子晶体,二者晶体结构类型
相同,D正确;
故选D。
6.下列有关共价键和键参数的说法不氐现的是
A.反-2-丁烯(C4H8)分子中含有8个极性键和4个非极性键
B.碳碳双键比碳碳单键键能更大,故碳碳双键更稳定
C.C-H键比Si-H键键长更短,故CH4比SiFU更稳定
D.由于孤电子对的存在,H2O分子中的键角小于109。28'
【答案】B
【详解】A.反-2-丁烯(C4H8)分子中含有8个极性键(C-H键)和4个非极性键(C-C键),A项正确;
B.碳碳双键中有一个。键和一个兀键,w键不稳定,容易断裂,B项错误;
C.C的半径小于Si,因此C-H键比Si-H键短,因此CE比SiFU稳定,C项正确;
D.中心原子0含有孤电子对数,孤电子对之间的斥力〉孤电子对与成键电子对之间的斥力>成键电子对之
间的斥力,因此HzO分子中键角小于109。2&,D项正确;
答案选B。
7.化合物M是一种治疗脑卒中药物中间体,其结构简式如下图。下列关于该有机物的说法不无硬的是
,CH=CHCOO(CH,)Br
04
H()OCH.
A.存在顺反异构
B.分子中有3种含氧官能团
C.能与Br2发生取代反应和加成反应
D.Imol该有机物最多消耗2moiNaOH
【答案】D
【详解】A.该有机物分子中含有碳碳双键,且双键碳原子连有两个不同的基团,所以有顺反异构,故A
正确;
B.分子中有羟基、酸键和酯基三种含氧官能团,故B正确;
C.苯环上直接连有羟基,具有酚的性质,在酚羟基的邻对位上的氢原子可以被溟取代,分子中有碳碳双
键,可以和澳发生加成反应,故C正确;
D.酚能和NaOH发生中和反应,酯基在NaOH溶液中可以发生水解反应,卤代燃也能在NaOH溶液中发
生水解反应,所以Imol该有机物最多消耗3moiNaOH,故D错误;
故选D。
8.萤石是制作光学玻璃的原料之一,其主要成分氟化钙的晶胞结构如下图所示。下列说法不正确的是
A.氟化钙的化学式为CaF2
B.每个晶胞中含有4个Ca2+
C.最近的两个F之间的距离是晶胞边长的一半
D.每个Ca2+周围距离最近且等距的F有4个
【答案】D
【详解】A.根据均摊法计算Ca2+数为8x:+6x4=4,F在晶胞内部,有8个,二者个数比为1:2,氟
化钙的化学式为CaF2,故A正确;
B.根据均摊法计算Ca2+数为8X:+6X;=4,每个晶胞中含有4个Ca?+,故B正确;
C.8个F组成一个小立方体,最近的两个F之间的距离是晶胞边长的一半,故C正确;
D.以面心的Ca2+为研究对象,每个Ca2+周围距离最近且等距的F有8个,故D错误;
故答案为D
9.下列粒子空间构型和中心原子杂化方式都正确的是
2
A.CH2c上、正四面体、sp3B.H2O>V形、sp
C.BCb、平面三角形、sp2D.NH:、三角锥形、sp3
【答案】C
【详解】A.CH2c12中心原子C与H和Cl形成4个共价键,采取sp3,分子构型为四面体、,故A错误;
B.比0中心原子的价层电子对为4,有两对孤电子对,采取sp3,分子构型为V形,故B错误;
C.BCb中心原子的价层电子对为3,采取sp2,分子构型为平面三角形,故C正确;
D.NH:中心原子的价层电子对为4,采取sp',分子构型为正四面体形,故D错误;
故答案为C
10.Ni单原子催化剂具有良好的电催化性能,催化转化CO2的历程如下。
①②③④
下列说法不用碰的是
A.过程①一②中C的杂化方式发生改变
B.过程②一③涉及极性键的断裂与生成
C.生成ImolCO,需要2moi电子
D.从反应历程看,Ni未参与反应
【答案】D
【详解】A.结合图示C原子的。成键个数可知,①一②中C的杂化方式从sp变为sp2,A正确;
B.②一③为发生了C-0键的断裂,和H-O键的生成,涉及极性键的断裂与生成,B正确;
C.从图示过程可以看出C02在Ni的作用下催化生成CO和H2O,每生成ImolCO转移2moi电子,C正
确;
D.从反应过程来看,有C-Ni键的生成和断裂,Ni参与了反应,D错误;
答案选D。
11.向含HCN的废水中加入铁粉和K2cCh可制备Ki[Fe(CN)6],发生反应:6HCN+Fe+
2K2CO3=K4[Fe(CN)6]+氏1+2cO2T+2H?0,下列说法不氐砺的是
A.依据反应可知:Ka(HCN)>K“,(H2co3);还原性:Fe>H2
B.HCN中C的化合价为+2价;◎键和兀键数目之比为I:1
C.Fe位于周期表中第VHI族;反应中Fe失去4s2电子
D.[Fe(CN)6产中Fe2+的配位数是6;配位原子(提供孤电子对)为C
【答案】A
【详解】A.由方程式可知,该反应为有化合价变化的氧化还原反应,与溶液的酸碱性无关,无法判断
HCN和H2cCh的酸性强弱,因此无法比较酸的电离常数的大小,错误,A符合题意;
B.HCN的结构式为H—C三N,其中H的化合价为+1,N的化合价为-3,根据化合价代数和为0,C的
化合价为+2;H—C键为。键,C三N中有1个。键,2个兀键,因此G键和兀键数目之比为2:2,即
1:1,正确,B不符合题意;
C.Fe是26号元素,在周期表中的位置为第四周期第VHI族,Fe的价层电子排布式为3d64s2,在该反应
中Fe的化合价从。价升高到+2价,失2个电子,因此失去了4s2电子,正确,C不符合题意;
D.该配合物离子中心离子为Fe2+,配位离子为CN,配位数为6。CN-中C的电负性小,更容易提供
电子,因此配位原子为C,正确,D不符合题意:
答案选A。
12.高分子M广泛用于纺织、涂料等产品,合成路线如下:
OHO—C
II
高分子M
00
R,OH+ROR"ROR-R"OH
下列说法下思酶的是
A.A是CH3coOCH3的同系物
B.A—N加成聚合反应
C.生成Imol高分子M的同时生成mmol乙酸甲酯
H土
D.M、N均可水解得到十出一
OH
【答案】A
rCHCH土
r2-
—
(分析]CH3coOH与C2H2加成得到A,A为CHCOOCH=CH,A聚合得到N,N为O)Y
32nCH
o
N与CH30H发生信息所给的反应,得到CH3COOCH3和高分子M;
【详解】A.根据分析可知A为CH3co0CH=CH2,与CH3coOCH3的结构不相似,不是同系物,故A错
误;
干CH2—+
B.ATN是CH3co0CH=CH2加成聚合生成高分子^—C—CH,属于加成聚合反应,故B
0
正确;
-FCH-CH^CH-CH^;
c.根据流程可知生成1mol高分子M有n1个链节发生酯交
OHO—c—CH3
o
换,生成mmol乙酸甲酯,故C正确;
tCH-CHi+CH2-CH^CH2-CH^
D,N为o—c—CH3'M为OHO—c—CH,'酯基水解均可水
IIII
00
-f-CH0—CH4-
解得到■I,故D正确;
OH
故答案为A。
13.下列实验操作不能达到实验目的的是
选项实验目的实验操作
将生成的气体先通过盛有足量CuSO4溶液的
A检验电石与水反应生成的乙焕
洗气瓶,再通入酸性高镒酸钾溶液
将淀粉和稀硫酸混合后加热煮沸,冷却后先
B验证淀粉能发生水解反应加入足量NaOH溶液,再加入新制CU(OH)2
悬浊液,加热
将乙醇和浓硫酸的混合液加热到i7(rc,将
C检验乙醇发生消去反应
生成的气体通入Br?的CCL溶液
先加入NaOH溶液,微热反应,取上层液体
D检验CH3cH2Br中的Br
加入足量稀硝酸,再滴加AgNCh溶液
A.AB.BC.CD.D
【答案】C
【详解】A.电石与水反应生成的乙焕中含有H2s等杂质,先用CuSO4除去H2s等气体,以排除对乙焕检
验产生的干扰,再用酸性高锯酸钾溶液检验乙焕,A能达实验目的;
B.将淀粉和稀硫酸混合后加热煮沸,水解液中含有硫酸,会溶解Cu(OH)2悬浊液,干扰葡萄糖的检验,
冷却后先加入足量NaOH溶液中和硫酸,排除硫酸产生的干扰,再加入新制Cu(OH)2悬浊液,加热,以检
验葡萄糖的存在,B能达实验目的;
C.乙醇和浓硫酸的混合液加热到170℃,生成的乙烯气体中混有二氧化硫和水蒸气,二氧化硫也能使溪
水褪色,会干扰乙烯的检验,所以将生成的气体通入Bn的CC14溶液,即便溶液褪色,也不能证明乙烯的
存在,C不能达实验目的;
D.CH3cH?Br不能与AgNCh溶液反应,先加入NaOH溶液,微热让其发生水解反应,取上层液体加入足
量稀硝酸,中和NaOH,排除干扰,再滴加AgNCh溶液,根据沉淀的颜色确定Br的存在,D能达实验目
的;
故选C。
14.橡胶a与交联剂b反应,得到交联橡胶L。(图中cn/s表示链延长)
交联橡胶L
下列说法不氐硬的是
A.由1,3-丁二烯、CH2=CHCN、CH2=CHCOOH可制备橡胶a
B.在一定条件下水解交联橡胶L,橡胶a可回收再利用
C.交联剂b、交联橡胶L在一定条件下水解均可得到丙三醇
D.制备交联橡胶L的反应是缩聚反应
【答案】D
【详解】A.三种物质发生加聚反应合成橡胶a;
B.交联橡胶L中酯基发生水解后会生成橡胶a;
C.交联剂b、交联橡胶L中的酯基水解后会生成丙三醇;
D.制备交联橡胶L的反应是加成反应;
答案为D。
II卷非选择题(共58分)
15.1.在下列物质中:①C02、②KC1、③CaB。、④金刚石、⑤NHQ、⑥Ca(0H)2、⑦H3N-BH3、⑧Si。?、
⑨NH.;、⑩S03、⑪NaCl。请用序号回答下列问题:
(1)既有离子键,又有极性键的是。
(2)含有配位键的是。
(3)属于共价化合物的是。
(4)属于共价晶体是。
(5)①、②、④、⑨、⑪中,熔点由高到低的顺序为o
(6)①、④、⑨、⑩键角由大到小的顺序为。
(7)平均ImolSiCh中,含有共价键数目为。
+⑥C2H50c2H5
(8)属于同分异构体,其中沸点较高的是(填序号,下同):属于同系物,其中水溶性较好的是
(9)含有手性碳原子的是o核酸中与相匹配的是④、⑤中
【答案】(1)⑤⑥(2)⑤⑦
(3)①⑦⑧©©(4)④⑧
(5)④⑪②⑨①(6)①⑩④⑨
(7)4NA或4x6.02x1()23
(8)①.③②.①
(9)①②②.⑤
【小问1详解】
⑤NH4cl由NH:、C「构成,既有离子键,又有极性键;⑥Ca(OH)2由Ca?+、OFT构成,既有离子键,又
有极性键:
【小问2详解】
⑤NH4cl中N和H之间有.1个配位键,NH4C1含有配位键;⑦H3N-BH3中N和B之间通过配位键结合,
H3N-BH3含有配位键;
【小问3详解】
①C02、⑦H3N-BH3、⑧SiCh、⑨NH3、⑩SO3中只含共价键,属于共价化合物;
【小问4详解】
④金刚石、⑧SiCh由原子直接构成,属于共价晶体;
【小问5详解】
④金刚石是共价晶体,沸点最高,①CO2、⑨NH3是分子晶体,熔点较低,NE能形成分子间氢键,NH3
的熔点大于CO2;②KC1、⑪NaCl是离子晶体,熔点比共价晶体低比分子晶体高,钾离子半径大于钠离
子,所以熔点KCKNaCl;熔点由高到低的顺序为金刚石>NaCl>KC1>NH3>CO2;
【小问6详解】
CO2是在线分子,键角为180。;金刚石是正四面体结构,NH3是三角锥形,SO3是平面结构,键角由大到
小的顺序为CO2>SO3>金刚石>NH3;
【小问7详解】
SiCh中每个Si原子与4个。原子形成4个共价键,每个O原子与2个Si原子形成2个共价键,平均
ImolSiOz中含有共价键数目为4NA;
【小问8详解】
③CH3cH2cH2cHqH、⑥C2H5OC2H5分子式相同、结构不同,③⑥属于同分异构体,CH3cH2cH2cH20H
中含有羟基,其中沸点较高的是③;CH3cH20H、CH3cH2cH2cH20H结构相似,分子组成相差2个CH?,
CH3cH20H和CH3cH2cH2cH20H属于同系物;CH3cH20H的煌基较小,所以水溶性较好的是
CH3CH2OH;
【小问9详解】
连有4个不同原子或原子团的碳原子为手性碳原子,CH3cH(NHACOOH含有手性碳原子。核酸中与
NH?
相匹配的是⑤。
H
16.以NaOH、C11SO4和HCHO为主要成分的镀液可在某些材料上镀铜,原理如下:Cu2,+2HCHO+4OH-
-Cu+2HCOO+2H2O+H2T
(1)基态Cu原子的价层电子排布式为。
(2)根据反应原理分析:
①镀铜反应中,利用了HCHO的性;每镀Imol铜,上述反应中转移电子moL
②选择HCHO进行化学镀铜的原因之一是它易溶于水。下列分析正确的是。
a.HCHO、H2O均属于极性分子
b.HCHO与H?O之间能形成氢键
c.在醛基的碳氧双键中,电子偏向氧原子
(3)镀液中的SO:、HCHO、H2O三种微粒,空间结构为三角形的是。
(4)为防止CiP+与OH形成沉淀,可加入EDTA使Ci?+形成配合物。EDTA能电离出H+和EDTA8:
OOCH,C、,CH2coO.
4
N—CH—CH2—N(EDTA*)
XX
OOCHjC"CH2COO
EDTA,-中除部分O外,还能与CiP+配位的原子是。
(5)铜一银镀层能增强材料的耐蚀性。按照核外电子排布,把元素周期表划分为5个区。Ni位于
区。
(6)聚酰亚胺具有高强度、耐紫外线、优良的热氧化稳定性等性质。某聚酰亚胺具有如下结构特征:
上述方法不适合在该聚酰亚胺基材上直接镀铜。原因是:
①。
②聚合物有可能与Cu?+配位。
【答案】(1)3din4s'
(2)①.还原②.4③.ab
(3)HCHO(4)N
(5)d(6)聚酰亚胺在碱性条件下会发生水解
【小问1详解】
Cu为29号元素,则基态Cu原子的价层电子排布式为3d4sl;
【小问2详解】
①根据反应Cu2++2HCHO+4OH-Cu+2HC00+2H20+H2T可知,HCHO中碳元素化合价为0价转化为
HCOO中碳元素化合价为+2价,则说明镀铜反应中,利用了HCHO的还原性,根据反应中元素化合价可
知,反应中还原剂只有HCHO,根据离子方程式可知,每消耗2mo】HCHO,生成ImolCu,转移4moi电
子;
②HCHO、氏。均属于极性分子,HCHO与H2O之间能形成氢键,根据相似相溶原理可知,HCHO易溶于
水,与醛基的碳氧双键中,电子偏向氧原子无关,故选ab;
【小问3详解】
SO:的价层电子对数为4+^—二2L_=4,孤电子对数为0,其空间结构为正四面体形,HCHO中C
2
是中心原子,根据Vesper理论,C提供4个价电子,H提供1个价电子,O不提供价电子,总共6个价电
子,其空间结构为平面三角形,H2O的价层电子对数为2+:——=4,孤电子对数为2,其空间结构为
2
V形,则镀液中的SO:、HCHO、H2O三种微粒,空间结构为三角形的是HCHO;
【小问4详解】
EDTA,-中的N原子含有一对孤电子对,CM+含有空轨道,两者之间可以形成配位键,故EDTA,-中除部分
O外,还能与Cu2+配位的原子是N;
【小问5详解】
根据元素周期表的分区依据可知,Ni位于d区;
【小问6详解】
上述方法不适合在该聚酰亚胺基材上直接镀铜,原因是:该聚酰亚胺基材上存在酰胺键,在碱性条件下易
发生水解而遭到破坏。
17.钛酸钢具有优良的介电、压电特性,主要用于电容器、自动温控等领域。
(1)钛元素在周期表中的位置_______;基态钛原子价电子的轨道表示式为。
(2)领元素在自然界中主要以重晶石形式存在,其成分为BaSCU,其中所含三种元素的电负性从大到小
的顺序为(用元素符号表示);so:的空间构型为,其中S原子的杂化方式为
(3)卤化钠(NaX)和四卤化钛(TiX4)的熔点如图所示,下列判断正确的是______(选填字母序号)。
b.随X半径的增大,NaX的离子键减弱,熔点逐渐降低
c.TiF4的熔点反常升高是由于F电负性大,TiF4为离子晶体,其余TiX4为分子晶体
d.TiCl4>TiBr,、Til4相对分子质量依次增大,分子间作用力增大,熔点逐渐升高
(4)钛酸钢的晶胞结构如图所示,在该晶胞结构中,钛离子、钏离子、氧离子的个数比为;该物
质的化学式为;晶体中每个钢离子周围与其距离最近且相等的氧离子的数量是;每个钛离
子周围与其距离最近且相等的氧离子的数量是;其晶胞参数约为apm,钛酸钢(式量为233)晶体的
密度夕=g-cnr3(设阿伏加德罗常数的值为NA,用含a、NA的代数式表示)
0-0
【答案】(1)①.第四周期第IVB族②.ItltlIIlltil
(2)®.O>S>Ba②.正四面体形③.sp3
233
(3)abed(4)①.1:1:3②.BaTiCh③.12@.6⑤.N
【小问1详解】
3d4s
Ti在周期表中位于第四周期第IVB族,基态钛原子价电子的轨道表示式为|日||而,故答案
3d4s
为:第四周期第IVB族;।.।।।।m;
【小问2详解】
Ba的电负性小于S与。,S与0为同族元素,随着原子序数增大,电负性减小,所以三种元素的电负性从
大到小的顺序为:0>S>Ba:对于SO;,根据VSEPR理论,VP=成键电子对数+孤电子对数=4+0=4,所以
SO:-为正四面体形;根据杂化轨道理论,中心S为sp3杂化,故答案为:0>S>Ba;正四面体形;sp3;
【小问3详解】
a.NaX中只含有离子键,则NaX为离子化合物,是离子晶体,故a正确:
b.NaX是离子晶体,成键的离子半径越小,晶格能越大,离子键越强,熔点越高;则随X半径的增大,
NaX的离子键减弱,熔点逐渐降低,故b正确;
c.TiF4的熔点反常高是因为氟的电负性强,与4价钛形成离子键,而不是形成共价键,为离子晶体,其余
TiX4熔点不高,是因为两原子电负性相差不大,形成的以共价键为主,为分子晶体,故c正确;
d.根据上述分析可知TiCL、TiBa、TiL为分子晶体,其相对分子质量依次增大,分子间作用力增大,熔点
逐渐升高,故d正确,故答案为:abed;
【小问4详解】
根据均摊法,顶角粒子占!,棱上粒子占上,内部粒子为整个晶胞所有,所以1个晶胞中含有Ba?+的数
84
量为1,含有Ti,+的数量为8x』=l,含有。2一的数量为12X2=3,所以该晶胞结构中,钛离子、钢离
84
子、氧离子的个数比为1:1:3;该物质的化学式为BaTiCh;晶胞中Ba2+处于体心,周围与之等距且最近
的一均处于棱心,所以晶体中每个钢离子周围与其距离最近且相等的氧离子的数量是12;晶胞中Ti4+处
于顶角,周围与之等距且最近的一在其上下左右前后共6个,所以晶体中每个钛离子周围与其距离最近
且相等的氧离子的数量是6;
取Imol晶胞,则有NA个晶胞,Imol晶胞质量为m=233g,一个晶胞体积为(ax10*3cm',所以晶体密度
m233g233.3233
p-lo33,o3gBaT13;12;6;103
为V-(axlO)xNAcm"(axlO-)xNA。由’故答案为:0(axlO).NA°
18.治疗高血压的药物替利洛尔的一种合成路线如下。
已知:RCOOHsoc'2>RCOC1—RNH?->RCQNHR'
(1)A分子含有的官能团是,
(2)A-B的化学方程式是0
(3)下列有关D的说法正确的是(填序号)。
a.由B制备D的反应类型为加成反应
b.试剂a是CI2
c.适当的碱性条件,有利于DTE反应的进行
(4)F分子中有2种不同化学环境的氢,则F的结构简式______。
(5)K与L反应的化学方程式为。
(6)Q反应生成R的过程中,可能生成一种与R互为同分异构体的副产物,该副产物的结构简式为
R'
(7)已知:RCOOCH3+RCH2COOCH3-------
>RCOCHCOOCH3+CH3OH
RCOONa+NaOH'丁>RH+Na2cCh
写出由M制备P时中间产物1、3的结构简式:(中间产物1、2互为同分异构体,部分
试剂及反应条件已省略)。
COOCH3
C/、异构化
——COOCH―>中间产物
H3中间产物1中间产物23
Oc
H3
M
OH
【答案】(1)氯原子(或碳氯键)、碳碳双键
【分析】CH2=CH-CH3与C12在加热条件下发生取代反应,生成A结构简式为CH2=CH-CH2C1,在NaOH
水溶液中发生水解,生成B为CH2=CH-CH2OH,采用逆推法,依据P、Q的结构简式,可确定E为
则D为C1CH2cHeICFhOH,试剂a为CL;由J的结构简式,参照F的分子式,可确定F
贝ijL为CH3NHCH2COOCH3,
【小问1详解】
A的结构简式为CH2=CH-CH2C1,则A分子含有的官能团是氯原子(或碳氯键)、碳碳双键。答案为:氯原
子(或碳氯键)、碳碳双键;
【小问2详解】
A(CH2=CH-CH2C1)^B(CH2=CH-CH2OH),则发生卤代燃的水解反应,化学方程式是
14o
/\^CI+NaOH,A/\^OH+NaCI。答案为:
/\^CI+NaOHI。a/\^OH+NaCI;
【小问3详解】
a.由B(CH2=CH-CH2OH)制备D(C1CH2cHeICH2OH),是由B与Cb发生加成,反应类型为加成反应,a
正确;
b.由分析可知,试剂a是Cb,b正确;
H
c.D(CICH2CHCICH2OHHE(?\^),同时生成HC1,适当的碱性条件,有利于
D(C1CH2CHC1CH2OH)->E()反应的正向进行,C正确;
故选abc。答案为:abc;
【小问4详解】
F分子中有2种不同化学环境的氢,则F为对称结构,F的结构简式为:[|[Oo答案为:
【小问5详解】
CCXKH,
)与L(CH3NHCH2COOCH3)发生取代反应,生成:OOCH和
COCI
HC1,化学方程式为
COOCH,
COOCH,
+/NH^COOCH,COOCH,-HCI;
COCIa
【小问6详解】
)反应生成R()的过程中,环氧乙基中的C-O键也可
以从另一侧断裂,从而得出另一种与R互为同分异构体的副产物,该副产物的结构简式为
【小问7详解】
0H
COONa
由信息可逆推出中间体3为||
00
,从而得出由M制备P时中间产物1、3的结构简式:
0
OH
COONa
【点睛】推断有机物的结构简式时,可采用逆推法。
19.某兴趣小组同学探究KMnO4溶液与草酸(H2c20。溶液反应速率的影响因素。配制1.0x1(Wmoi/LKMnOd
溶液、0.40mol/L草酸溶液。将KMnO4溶液与草酸溶液按如下比例混合。
【设计实验】
序号V(草酸)/mL反应温度/℃
V(KMnO4)/mLV(H2O)/mL
①2.02.0020
②2.01.01.020
(1)实验①和②的目的是。
(2)甲认为上述实验应控制pH相同,可加入的试剂是(填序号)。
a.盐酸b.硫酸c.草酸
【实施实验】
小组同学将溶液pH调至1并进行实验①和②,发现紫色并未直接褪去,而是分成两个阶段:
i.紫色溶液转变为青色溶液,ii.青色溶液逐渐褪至无色溶液。
资料:(a)Mn?+无色,在草酸中不能形成配合物;
(b)Mn"无色,有强氧化性,发生反应Mn3++2C2。;.・[Mn(C2()4)/一(青绿色)后氧化性减弱;
(c)MnO:-呈绿色,在酸性条件下不稳定,迅速分解产生MnO;和Mil。?。
(3)乙同学从氧化还原角度推测阶段i中可
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