2023届高考化学二轮复习《有机化学》大题练习汇编(解析版)

《有机化学》大题专练（一）

1.IH是C0°CH3是合成药物Tazver汰的中间体，其合成路线如图所示:

CHUNa2cO3

浓硝酸5

II------------------►

浓破酸，加热DMF加热

②@

COOCH3

ACOH/CH2CI2

NaBH(OAc)3

回答下列问题:

（1）1为苯的同系物，其化学名称为,n中官能团包括硝基和。

（2）反应①的反应类型为。

（3）反应②的化学方程式为___________________________________________________________

O2N

H3C

的同分异构体有很多，同时满足下列条件的同分异构体共有

(4)COOH种（不考虑立体

异构），其中苯环上仅有两种不同化学环境的氢原子的结构简式为.

i.属于芳香族化合物；苯环上连有两个取代基且其中一个为一NCh。

ii.能水解，且能发生银镜反应。

COOCH3

NH2的合成路线—

（5）参照HI的合成路线，设计以甲苯为原料（其他试剂任选），制备有机物

（己知：苯环上带有甲基，再引人其他基团，主要进入它的邻位或对位；苯环上带有竣基，再引人其他基团,

主要进入它的间位）。

答案：（1）邻二甲苯或1,2-二甲苯碳滨键和竣基（2）氧化反应

(4)3

COOCH3

Fe、NH4CI

EtOHs△

解析：化合物I分子式是CsHio,分子在转化过程中碳链结构不变，则根据生成物可知I分子结构简式

与浓硝酸、浓硫酸混合加热发生取代

COOH,II与CH3I、Na2c。3在DMF、力口热条件下反应产生然后在Fe、

C00CH3,该物质与

NH4cl及RtOH、加热条件下发生还原反应、AcOH/CH2cA

COOCH3

NaBH(OAc)3作用下反应产生,该物质与CH3cH0、AcOH/CH2cI2、NaBH(OAc)3

作用下反应产生化合物HI。

亍CH33

1

(1)根据上述分析可知化合物I为，名称为邻二甲苯或名称为1,2-二甲苯；

02N丫个「Br

H3c

化合物II结构简式为COOH，其中所含官能团包括硝基、、竣基、碳澳键；

CH3

(2)反应①是〜名与空气在环烷酸钻作用下发生氧化反应,-CH3被氧化变为-COOH,

9H3COOH

Jj/CF勺。F

反应产生,因此反应①是氧化反应；

COOH

ArCH3

町丫

「ecu

（3）反应②是与浓硝酸、浓硫酸混合加热发生取代反应产生,该反应的

:刀

HCn

/1/必士正:COOH,TTx浓H2so4COOH口小

刀住队"十NTr--------E-----+I-12O；

H3c(

的同分异构体有很多，同时满足条件：

(4)C0°Hi.属于芳香族化合物，说明其中含有苯环;

苯环上连有两个取代基且其中一个为-N02；ii.能水解，且能发生银镜反应,说明其中含有酯基、含有醛基,

NO2

NO2

6CHOOCH,

2CHOOCH

应该是含有甲酸酯基，则符合条件的同分异构体有：、g2、

NO2

A^^CH2OOCH

,共三种不同结构;其中苯环上仅有两种不同化学环境的氢原子的结构简式为

NO2

4

CH200cH

CH3COOH

(5)甲苯it与空气及环烷酸钻作用下发生氧化反应产生lb,

该物质与浓硝酸、浓硫酸混

COOHCOOH

合加热发生硝化反应产生间硝基甲苯与CH3I、Na2cCh、DMF加热时发生酯

COOCH3COOCH3COOCH,

aN06

化反应产生N°2,N°2与Fe、NH4CI、EtOH加热时发生还原反应产生NH2

CH36COOH…5COOH……aCOOCH”^

ifS空气

故合成路线为：y4焉k

浓H2so4△'DMF、△

COOCH3

…6NH2

EtOH、△10

2.2一氨一3一氯苯甲酸是重要的医药中间体，其制备流程如图:

2.氨・3-氯苯甲酸

回答下列相关问题：

CH

少35

（1）10的名称是_________________，反应②的反应类型为______________________________。

（2）A的分子式为C7H7NO2，写出其结构简式。

（3）反应⑥生成2—氨一3一氯苯甲酸的化学方程式为。

C00H

N2

（4）与0rSr°互为同分异构体，且符合以下条件的芳香族化合物一种。

①能发生银镜反应；②红外光谱显示苯环连有一NO2。

（5）实验证明上述流程的目标产物的产率很低。据此，研究人员提出将步骤⑤设计为以下三步，产率有

了一定提高。

oC00H

h0

cC乩

请从步骤⑤产率低的原因进行推测：上述过程能提高产率的原因可能是

以为主要原料（其它原料任选），设计合成路线，用最少的步骤制备含酰胺键的聚合物

o

n

e

.

答案：（1）邻硝基甲苯（或2-硝基甲苯）氧化反应

C00H

H+

(4)13（5）利用磺酸基（-SO3H）占位，减少5号位上H原子的取代

解析：甲苯和浓硝酸发生邻位取代生成邻硝基甲苯，邻硝基甲苯中甲基被氧化生成邻硝基苯甲酸，邻

COOH

%-NH2

硝基苯甲酸中硝基被还原生成A,则A为,A发生经过反应④、⑤、⑥生成2—氨一3一氯苯

COOH

甲酸，则2—氨一3一氯苯甲酸的结构简式为C1。

CH

NO,

(1)的名称是邻硝基甲苯（或2一硝基甲苯）；反应②是一C%被氧化成一COOH的过程，反应

类型为氧化反应，故答案为：邻硝基甲苯（或2一硝基甲苯）；氧化反应;

COOHCOOH

NH22

（2）邻硝基苯甲酸中硝基被还原生成A,则A的结构简式为'/，故答案为:

COOHCOOH

NHfCH,

Cl0+

在酸性条件下水解生成2-氨-3-氯苯甲酸,反应的化学方程式为

COOHCOOH

+CH3COOH,故答案为:

COOH

（4）与U互为同分异体的芳香族化合物满足：①能发生银镜反应，说明含有醛基或甲酸酯基结

构，②红外光谱显示有一NO?，若苯环上有三个取代基则分别为：一CHO、-OH、-NO2,当一CHO、一

N02处于邻位时，一0H有4种位置，当一CHO、-Nt7处于间位时，一0H有4种位置，当一CHO、-N02

处于对位时，一0H有2种位置，若苯环上有两个取代基则分别为一OOCH、一NCh,在苯环上有邻、间、

对三种位置，因此符合条件的同分异构体共有13种，故答案为：13；

（5）步骤⑤产率低的原因可能是存在氯原子取代竣基的另一个间位氢原子，从而影响产率，新方案利用

磺酸基占位，减少5号位上H原子的取代，然后再还原，从而提高了产率，故答案为：利用磺酸基(-SChH)

占位，减少5号位上H原子的取代；

COOHf°OH

ArNHCCH3人NH,

0H+/H2O催化剂

(6)根据题设流程图及有关信息，可以得出:

3.抗癌药物盐酸苯达莫司汀合成路线如下。

()

试剂xNNHCOCHCOOH

O,N'>r^：rNO,CHNH，ANa、SB°：Y^Y-，

。AICI?NHCH,

C7H7NAGEN

化合物c

请回答：

(1)化合物c中含氧官能团有硝基、(填名称)

(2)化合物B与试剂X的反应原子利用率是100%,化合物B和试剂X的结构简式分别是

(3)下列说法正确的是。

A.化合物C具有两性

B.化合物B-化合物C为加成反应

C.化合物G的分子式为C1SH24N302a2

D.盐酸苯达莫司汀属于水溶性盐类物质，有利于药物吸收

(4)写出化合物D-＞化合物E的化学方程式«

(5)写出3种同时符合下列条件的化合物B的同分异构体的结构简式。

①iH-NMR谱和IR谱检测表明：分子中共有4种不同化学环境的氢原子，含有苯环结构，无N—N

键和N-0键;

②能发生水解反应，且Imol化合物B最多消耗2moiNaOH。

(6)由乙烯制备乙酰化试剂的合成路线及相应收率如下：

路线1:CH产CH?蓝剂〉CH£OOH催才剂,(CH3CO)2O

收率：80%收率35%

H,00,0,SOC1

路线2:CH,=CH,-JCHjCHQH，“二JCH,CHO——CH,COOH-------^2CH3coeI

-2催化剂'催化剂催化剂

收率：90%收率：90%收率：90%收率：90%

己知形成酰胺能力：竣基〈酸酎〈酰氯

CT

现以乙烯、甲苯为原料，设计最佳合成路线制备用流程图表示，无机试剂任

选)0

答案：(1)竣基、酰胺基

⑵(3)AD

0?N『^N02

解析：根据合成路线图，参考化合物C结构简式，可知与CH3NH2发生取代反应生成

O2Ny、NO2NH2

化合物A(7^NHCH3),化合物A在Na2s作用下还原生成化合物双^^NHCH3)＞化合

物B与试剂X发生反应生成化合物C,化合物C在硫酸与乙醇作用下发生分子内消去反应，生成化合物D,

参考化合物F结构简式，可知化合物D加氢反应后生成化合物母।),化合物

E与区发生反应生成化合物F,化合物F与SOCL取代反应后生成化合物G,化合物G发生水解反应最终

生成抗癌药物盐酸苯达莫司汀。

(1)根据化合物C的结构简式可知含氧官能团有硝基、竣基、酰胺基。

(2)结合分析知化合物B结构简式是：IK9CHs,化合物B与试剂X的反应原子利用率是100%,

0丫0O

参考化合物c结构简式，知该反应生成新的官能团酰胺基，因此试剂X的结构简式是：。

(3)A.化合物C中含有一NH-,显碱性，含有-COOH,显酸性，因此具有两性，A正确：

B.化合物B与试剂X反应发生变化的化学键是N-H键与C-0键，两者均不是不饱和键，因此该反应

不属于加成反应，B错误；

C.化合物G的分子式为Ci8H25CI2N3O2,C错误；

D.胺与氨相似，分子中的氮原子上含有未共用的电子对，能与H+结合而显碱性。故盐酸苯达莫司汀

与NH4cl相似，属于水溶性盐类物质，有利于药物吸收，D正确。

(4)对比化合物D、F的结构差异，知化合物D-化合物E的反应是把-NCh还原成-NH2,化学方程式为:

(5)化合物B分子式为C7H9N3O2,根据要求，含有苯环，且有4种不同化学环境的氢原子，说明分子的

对称性较强；能水解，则存HCOO—或一CO-NH2，Imol化合物水解时最多消耗2moiNaOH,如有HCOO

一,直接与苯环相连，如有一CO-NH2，另一个O必然形成酚一OH；不存在N—N键和N—O键，则三个

N与H形成三个一NH?；故符合条件的同分异构体有：

(6)经对比计算，取用路线1乙烯直接氧化成乙酸比路线2分步合成更具有优势；因为酰氯形成酰胺能

力比酸酊强，故用乙酸合成酰氯后再合成NHCCK'X。合成路线设计如下:

0

II

CH3cH

(2mol)

A

OH

oR'—C—R"

+

HH

已知：R'—C-R4RMgX_)口

回答下列问题：

(1)A生成B的反应类型为.C中的官能团名称为。

(2)B的系统命名名称为。

(3)E生成F的化学方程式为。

(4)J的结构简式为。

(5)化合物E有多种同分异构体，满足下列条件的同分异构体有种，

①可发生银镜反应和水解反应；②苯环上有3个侧链；

其中核磁共振氢谱满足6：2：2：1：1的结构简式为(写出一种即可)

O

II

⑹依据题目中给的合成路线和“已知”信息，以乙醛(CH3—CH)为原料合成2一丁醇

CH3-CH—CH2—CH3

OH),无机试剂任选，请写出合成路线。

答案：(1)加成反应；碳碳双键、醛基(2)3-羟基丁醛

CH3-CH-CH2-CH3

(6)CH3cHO催器剂>CH3cH20H—~>CH3cHzBr—~~>CHiCHsMgBrCH^HO,OH

CH3-CH-CH,-CH,-OH

EtONaITT""浓H2sO“

或CH3cH0OH------------->H3CC(OH)CH=CH2

CH3-CH-CH2-CH3

HZ、Ni

OH

-A

解析：(l)2molA发生醛与醛的加成反应生成ImolB,故A生成B的反应类型为加成反应；

根据上述分析可知C结构简式是：CH2=CH-CH2-CHO,其中含有的官能团名称为碳碳双键、醛基；

(2)根据B结构简式可知：B可看作是丁醛分子中3号C原子上的1个H原子被—OH取代产生的物质,

其名称为3-羟基一丁醛；

(4)根据上述分析可知F与I在酸性条件下发生反应产生J：HO

1COOH

⑸化合物E是，其同分异构体同时满足下列条件:①可发生银镜反应说明含有醛基;

可发生水解反应说明含有酯基，由于只有2个0原子，则具有Ui-结构；②苯环上有3个侧链;

H3CH2C

『2-0六十、2cH3

4\^2

满足条件的E的同分异构体有：3、3、

弋3

n2H-c—o—cHj-

「A4u

CH2cH3

、3、

H—C—O—CH2

,共16种不同结构；其中核磁共振氢谱满足6：2：2：1：1的结

二X

HCOOChh—\HC(XX-H-r-<\

>=/^=4

构简式为出(、

•,

(6)CH3CHO发生A到B的加成反应得到，再与氢气发生醛的加成反应得到

CH3-CH-CH2-CH2-OH

OH,该物质与浓硫酸混合加热，发生醇的消去反应得到H3CC(OH)CH=CH2,最后碳碳双键

CHrCH-CH2-CH3

与H2发生加成反应可得OH,故由乙醛合成2-丁醇的合成路线为：CH3cHO伴.刈,

CH?・CH・CHWH彳

HBrMgCHsCHO'I~

CH3CH2OH——r-——>CH3cH2Br―»CH3cHzMgBr————>OTHT

ri1rlrn

CH3-CH-CH,-CH,-OH

EtONa1一-浓H2so4

或OTHT——------>H3CC(OH)CH=CH

CH3CHO2

CHrCH-CH,-CH,

H；sNi,OH

△

5.化合物M是一种药物中间体。实验室以煌A为原料制备M的合成路线如图所示。请回答下列问题:

R.CH=CR,

I'

已知：①R3KMn04/HICOOH+R2COR3；

RjCHCOOR,

,I

②RiCH2coOR2+R3COOR4CHaC^ONa>R3c=O+R40H(k、R2,R3、R4均表示炫基)。

(DA的核磁共振氢谱中有组吸收峰，C的化学名称为。

(2)F的结构简式为,M的官能团名称为.

(3)C―D的化学方程式为o

(4)同时满足下列条件的M的同分异构体有种(不考虑立体异构)。

①五元环上连有2个取代基；②能与NaHCQs溶液反应生成气体；③能发生银镜反应。

CHj

(5)参照上述合成路线和信息，以1一甲基环戊烯(O)为原料(无机试剂任选)，设计制备

0

的合成路线

-COOC2H5

答案：(1)11一氯环己烷⑵COOC2H5段基、酯基

C1

r^T+NaOH|+H2O+NaCl

(3)\/△(其它合理答案也可)(4)6

0HO

催化剂COOH催化剂

⑸KMnOVH*cH：CCH2cH2cH2coOH------->

H2

解析：A发生取代反应生成B,B发生加成反应生成C,D发生氧化反应生成E,E发生酯化反应生成

F,F发生信息②的反应生成M,根据M结构简式及CE分子式知，A的结构简式为B的结构简式

COOH

为,C的结构简式为,D的结构简式为,E的结构简式为'COOH,F的结构简

COOC2H5

式为COOC2H5。

(1)据分析可知,A的结构简式为,A的核磁共振氢谱中有1组吸收峰;C的结构简式为

故答案为1;I-氯环己烷。

COOC2H5COOC2H5

(2)据分析可知，F的结构简式为COOC2H5,M的官能团名称为埃基、酯基；故答案为'COOC2H5；

默基、酯基。

醇

+NaOH-+H2O+NaCl

(3)C-D为氯代垃的消去反应，化学方程式为J,故答案

C1+NaOH—a

+H2O+NaCl

为

(4)M的同分异构体同时满足相邻条件：①五元环上连有2个取代基；②能与NaHCO-3溶液反应生成气

体，说明含有殁基；③能发生银镜反应说明含有醛基，符合条件的结构简式有

由HOCH(CH3)CH2cH2cH2coOH制］备，HOCH(CH3)CH2cH2cH2coOH可由CH3coeH2cH2cH2coOH和氢

气发生加成反应得到,CH3coeH2cH2cH2coOH可由1-甲基环戊烯发生氧化反应得到,其合成路线为

+

KMnO4/H^CH3CCHXH.CHXOOH催化剂)催化剂)

Ph'

6.药物瑞德西韦对新型冠状病毒(COVID-19)有明显抑制作用。K是合成瑞德西韦的关键中间体，其合成

路线如图:

回答下列问题:

已知:

S0C12

@R-OHR-Cl；

催化剂、△

0HNH

HCNR-J-CN屿2

催化而OH

H

②0

(1)J中官能团的名称为

(2)B的结构简式为.

(3)G—H的化学方程式为.,反应类型为

(4)芳香族化合物X与C互为同分异构体，符合下列条件的X的结构有..种(不考虑立体异构)，其

中核磁共振氢谱峰面积比为2：2：2：1的结构简式为

①分子中含有硝基且与苯环直接相连②能与NaHCOa溶液发生反应

(5)写出以苯甲醇为原料制备的合成路线(无机试剂任选).

(4)13

HO.,COOH

解析：由B和CH3coe1反应生成C,结合C的结构简式可知，B—C发生了取代反应，一OCCH3取代

0/4

了硝基对位的酚羟基中的H原子，则B为,由A到B的反应条件可知，发生了硝化反应,

所以A为,结合己知条件①，D到E的过程中，D中的羟基被C1原子取代，则E为

,由F的结构简式可知，E与A发生取代反应生成F；G—I的过程中，I的结构简式

HOOCCH2NH2（结合已知条件②可知，H为HOCHZCN,G为HCHO,1发生酯化反应生成J,F与J

发生取代反应生成K,J为NH„据此解答。

（1）根据分析可知，J为NH.,所以官能团的名称为酯基、氨基;

（2）由分析可知B的结构简式为

⑶由分析可知H为HOCH2CN,G为HCHO,G—H发生的反应，化学方程式为

HOCN,其中G中的双键断裂，反应类型为加成反应;

（4）芳香族化合物X与C互为同分异构体，根据题意可知，分子中含有硝基（一NO?）、苯环，且直接相连,

能与NaHCCh溶液发生反应说明含有竣基（一COOH）,根据C的分子式，X中还有一个含的碳的原子团；当

竣基和含碳原子团直接相连时（一CH2coOH）,则X的结构有3种：3,一CH2co0H分别处在硝基

的邻位、间位和对位；当一CE和一COOH以单独的原子团与苯环相连时，一COOH的位置有以下几种：

共10利I,所以根据分析，符合条件的X的结构有13种;

CH£OOH

其中核磁共振氢谱峰面积比为2：2：2：1的结构简式为

CH->OH

(5)苯甲醇为',产物中有酯基且形成了一个六元环，根据其对称性，可逆推

COOH

出可由反应物发生成环的酯化反应制得，结合原料苯甲酹和已知条件②，可首先需要将苯

甲醇羟基可以氧化生成醛基，根据已知条件②可知醛基和HCN在催化剂作用下可加长碳链，同时生成羟基,

再将-CN转化为竣基，再进行酯化反应即可得目标物，所以合成路线为

CH10H

7.化合物H是一种用于合成十分泌调节剂的药物中间体，其合成路线如图:

HCOOH

H2

CH„ON

Ni,△93

c

(1)B中的含氧官能团名称为硝基、和

(2)写出C―D的反应方程式____________________________________________________

(3)D->E的反应类型为«

(4)F中氮原子的杂化类型是«

(5)G经氧化得到H,写出G的结构简式。

(6)写出同时满足下列条件的C的一种同分异构体的结构简式

①含有苯环，且分子中有一个手性碳原子；②能发生水解反应；

③水解产物之一是a—氨基酸，另一水解产物分子的核磁共振氢谱只有2组峰。

R'R'

\\

N-HN—CH,

/

/(CH)2SO

(7)已知：R34R(R代表煌基，R'代表煌基或H)。请写出以

K2co3

H0NO,

和(CH3)2SC>4为原料制备CH3的合成路线.

(无机试剂任用，合成路线示例见本题题干)。

COOCHj

COOCH,

OCH,

OCH,

N、

答案：(1)醛键酯基+HCOOH-H，、CHO+H，0

CH20H

(3)取代反应(4)sp2、sp3

解析：(1)根据B结构简式可知，B中含氧官能团为硝基、酯基和酸键；故答案为酯基；醛键;

(2)B的分子式为C9H9O5N,对比B和C的分子式，B—C应是一NO?——NH2，C的结构简式为

COOCH

3COOCH,

OCH3

NH2,对比C和D的结构简式，该反应为取代反应，反应方程式为NH2+

HCOOH-+HCOOH----->

(3)对比D和E的结构简式，一CH2coe以取代D中N上的H,反应类型为取代反应；故答案为取代反

应;

(4)F结构简式中一C%上的C为sp3杂化，环上碳原子以及戮基上的碳原子杂化类型为sp2；故答案为

sp?、sp3；

(5)对比F和H的结构简式，一COOCh被一CHO替代，因为G—H发生氧化反应，则G—H应是一CH20H

CH,

NCHOH

N</2

被氧化成了一CHO,推出G的结构简式为CH3O；故答案为

CH3

CH2OH

NH

(6)能水解，产物之一为a-氨基酸，说明含有2；对比C的结构简式知，除以上结构和

苯环外，还有一个碳原子和一个氧原子；另一水解产物分子的核磁共振氢谱只有2组峰，则符合条件的C

0

HO-^^-O-C-CH-CH3HO-<^^-CH-COOCH3

的同分异构体的结构简式为NH2、NH2、

HO-(^^-CH-COOCH

CH-COOCH33

NH

OH2;故答案为NH2

CH-COOCH,

NH

OH2(任写一种);

(7)根据题中所给信息以及合成路线A-B可知，生成可由NH2与(CH3)2SC>4

在K2c03反应，NH?是由NO?发生还原反应得到，因此合成路线为N0212―>

8.2,3一二羟基苯甲酸属于医药中间体，该物质对环境可能有危害，最近研究发现以该物质为原料可

以合成一种具有杀菌活性的化合物J,其合成路线如下:

OOH

⑦

已知：①由B和一种一漠代煌发生取代反应可以生成C。

P。

(1)A的分子式为.

(2)E中含氧官能团的名称为.

(3)由B与一浪代煌生成C的化学反应方程式为.

(4)由物质C-D的反应类型为

Na2003溶液发生反应的化学方程式

(5)A的一种同分异构体HO

为________________________________________________________________________

(6)F的结构简式为。

(7)同时符合下列条件的B的同分异构体中还有种；

①含有苯环②苯环上有3个取代基③消耗Na与NaOH之比