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第2章微粒间相互作用与物质性质

第3节离子键、配位键与金属键

基础过关练

题组一离子键

1.(2022山东临沂一中月考)下列过程能形成离子键的是()

A.白磷在空气中燃烧

B.镁在空气中逐渐失去金属光泽

C.硫黄在空气中点燃

D.氢气与氯气混合后在光照时发生爆炸

2.(2022安徽铜陵第一中学期中)下列各组元素的原子间反应容易形成离子键的是()

元素abcdefg

M层电子数1234567

A.a和cB.a和f

C.d和gD.c和g

题组二配位键与配合物

3.(2022山东烟台期末)下列分子或离子中,能提供孤电子对与某些金属离子形成配位键的是

()

①H2O②NH3③CO@CN-

A.①②B.①②③

C.①②③④D.②③④

4.(2022中国人民大学附属中学期末)下列说法正确的是()

A.向配合物[TiCl(H2O)5]C12-H2O溶液中加入足量的AgNCh溶液,所有的C「均被完全沉淀

B.[Pt(NH3)6产和[PtC14p-中淇中心离子的化合价都是+2价

C.配合物[CU(NH3)4]SO4-H2O的配体为NH3和S0l-

D.配合物[Ag(NH3)2]OH的配位数为6

5.(2021河北衡水月考)(1)金属铜单独与氨水或过氧化氢溶液都不能反应,但可与氨水和过氧化

氢溶液的混合物发生反应:CU+H2O2+4NH3^=[CU(NH3)4]2++2OH,[Cu(NH3)4p+的配位数

是。

(2)配位化学创始人维尔纳发现,取CoCb6NH3(黄色)、CoCh5NH3(紫红色)、CoCb4NH3(绿色)

和COCH4NH3(紫色)四种化合物各1mol,分别溶于水,加入足量硝酸银溶液,立即产生氯化银沉

淀的物质的量分别为3mol、2mol、1mol和1mol。

①请根据实验事实用配合物的形式写出它们的化学式。

COC13-6NH3:;

CoCh-5NH3:;

CoCb-4NH3(绿色和紫色):o

②后两种物质组成相同而颜色不同的原因是。

③上述配合物中,中心离子的配位数都是。

题组三金属键

6.(2021福建莆田第二十五中学月考)下列生活中涉及的化学知识,不能用金属键理论解释的是

()

A.用铁制品做炊具B.铁易生锈

C.用的金做首饰D.金属铝制成导线

7.金属键的强弱与金属原子的价电子数多少有关,价电子数越多金属键越强;与金属阳离子的半

径大小也有关,金属阳离子半径越大,金属键越弱。据此判断下列金属熔点逐渐升高的是()

A.Li、Na、KB.Na、Mg、Al

C.Li、Be、MgD.Li、Na、Mg

能力提升练

题组一离子键与离子化合物

1.(2021山东高密一中月考)下列说法正确的是()

中存在共价键和离子键

A.MgF2

B.某物质在熔融状态时能导电,则该物质中一定含有离子键

C.NH3和C12两种分子中,每个原子的最外层都满足8电子稳定结构

D.氢氧化钠在熔融状态下离子键断裂,形成自由移动的离子,具有导电性

2.(2021山东泰安一中月考)体操运动员上器械前,都会在手掌心抹一种白色的粉末,这种白色粉

末是“镁粉”,“镁粉”主要成分是碳酸镁。“镁粉”的功能是吸汗,保持手的干燥,增加手掌和握持物

之间的摩擦力,以免打滑和脱手。下列说法不正确的是()

A.碳酸镁是离子化合物

B.碳酸镁高温分解生成的氧化镁是离子化合物

C.碳酸镁是只含离子键的离子化合物

D.氧化镁是只含离子键的离子化合物

3.(2022安徽合肥第八中学期末)化学家巴特列特用PtF“六氟化粕)与等物质的量的氧气在室温

下制得了一种深红色的固体化合物ChPtF6,这是人类第一次制得01的盐。巴特列特经过类比和

推理,在室温下轻而易举地制得了XePtF6黄色固体。根据以上叙述判断下列说法不正确的是

()

A.ChPtF6是离子化合物

B.XePtF6存在离子键

C.PtF6具有氧化性

D.Xe元素的化合价一定为零

4.(2021海南僧州二中月考)化合物X3[Q(Y2Z4)3]可用于制备负载活性催化剂炭结构如图所示,

其中Q是使用最广泛的金属元素,Y、Z、X的原子序数依次增大且均为前20号主族元素,Y、

Z位于同周期,二者原子序数之和比X小5,Z的最外层电子数与Y的原子序数相等。下列说法

错误的是()

X+Z-

\

Y=Z

/

Z=Y

\

Z

/

Zz—QZ

\/\Z

Y—YZ—Y

/X\

A.工业上,常采用电解法制备单质Q

B.简单氢化物的热稳定性:Z〉Y

C.前20号主族元素中X的原子半径最大

D.X与Z形成的二元化合物可能存在离子键和共价键

题组二配位键与配合物的性质

5.(2022河北石家庄一中月考)以下微粒中不含配位键的是()

①NHj②CH4③OH④NH3⑤N2H吉

@Fe(SCN)3⑦H3O+⑧[Ag(NH3)2]OH

A.①②④⑦⑧B.①④⑥⑦⑧

C.③④⑤⑥⑦D.②③④

6.已知Z/+的4s轨道和4P轨道可以形成sp3杂化轨道,那么[ZnCL»]2-的空间结构为()

A.直线形B.平面正方形

C.正四面体形D.正八面体形

7.已知[Co(NH3)6产的空间结构如图所示淇中。表示NH3分子,且各相邻的NH3分子间的距离相

等,C03+位于正八面体的中心。若其中两个NH3被C1取代,所形成的[CO(NH3)4C12「的结构有

()

A.2种B.3种C.4种D.5种

8.(2021山东新泰一中阶段检测)回答下列问题:

(1)若BC13与XYn通过B原子与X原子间的配位键结合形成配合物,则该配合物提供孤电子对

的原子是o

(2)朋XN2H4)分子可视为NH3分子中的一个氢原子被一NH2(氨基)取代形成的另一种氮的氢化物。

月并能与硫酸反应生成N2H6so4,N2H6s04晶体类型与硫酸镂相同,则N2H6s04的晶体内存在

(填字母,下同)。

a.离子键b.配位键c.极性共价键

(3)向盛有硫酸铜溶液的试管中滴加氨水,先生成难溶物,继续滴加氨水,难溶物溶解,得到深蓝色

透明溶液。下列说法正确的是o

A.反应后溶液中不存在任何沉淀,所以反应前后Cu2+的浓度不变

B.沉淀溶解后,生成深蓝色的配离子[CU(NH3)4]2+

C.[CU(NH3)4]2+的空间结构为正四面体形

D.在[Cu(NH3)4p+中,CiP+提供孤电子对,NH3提供空轨道

(4)向氯化铜溶液中加入过量浓氨水,然后加入适量乙醇,溶液中析出深蓝色的[Cu(NH3)4|C12晶

体,深蓝色晶体中含有的化学键除普通的共价键外,还有和o

9.(2022江苏宿迁月考)许多过渡金属的离子对多种配体具有很强的结合力,因而过渡金属配合

物远比主族金属的配合物多。回答下列问题:

(1)硫酸锲溶于氨水形成[Ni(NH3)6]SO4蓝色溶液。

①[Ni(NH3)6]SO4中阴离子的空间结构是o

②在[Ni(NH3)6]2+中,Ni2+与NH3之间形成的化学键为,提供孤电子对的成键原子是

(填元素符号)。

⑵银氨溶液中含[Ag(NH3)2]OH,向AgNCh溶液中滴加氨水至沉淀刚好完全溶解为止,得到澄清

的银氨溶液。

①AgNCh中阴离子的空间结构是<,

②[Ag(NH3)2「中的配位数为o

⑶现代工业冶金中,2[Au(CN)2『+Zn-2Au+[Zn(CN)4F。CN是常见的配体,提供孤电子对的

是C不是N,其主要原因是。

题组三有关化学键的综合考查

10.(2022安徽芜湖第一中学期末)硼砂是含结晶水的四硼酸钠,其阴离子X>(含B、0、H三种

元素)的球棍模型如图所示,下列叙述正确的是()

A.xm-的化学式为(H4B4O9)3-

B.硼原子轨道的杂化类型有sp2、sp3

C.配位键存在于4、6原子之间

D.硼砂晶体中有离子键、配位键两种化学键

ll.A.B、C、D、E、F、G是元素周期表前四周期中常见的七种元素,其原子序数依次增大,

其相关信息如表:

元素相关信息

AA的基态原子核外3个能级上有电子,且每个能级上的电子数相等

BB的基态原子的s电子与p电子数目相同

CC在形成化合物时没有正价

D常温常压下,D单质是淡黄色固体,常在火山口附近沉积

EE和D处于同一周期,E的电负性大于D

FF原子基态时未成对电子数是同周期中最多的

GG的一种核素的质量数为63,中子数为34

(1)AB歹的空间结构为,其中A的杂化轨道类型是。

(2)N2与B>互为等电子体,则B尹的电子式可表示为,1molB>中含有共用电子对的

数目为(用NA表示阿伏加德罗常数的值)。

(3)AD2是一种常用的溶剂,1个AD2的分子中存在个兀键。表中C、D、E三种元素原

子分别与氢原子形成的共价键中,键长最长的是(用具体元素原子形成的化学键的符号表

示)键。

(4)下列有关A2H2的说法正确的是o

A.分子中所有原子都满足8电子稳定结构

B.每个分子中。键和兀键数目之比为2:3

C.其分子中含有极性键和非极性键

D.分子的空间结构为直线形

(5)写出G元素的原子核外电子排布式:

;工业上常通过在空气中燃烧G的低价含硫矿获得G单质,请写出该反应

的化学方程式:;若往含有G2+的溶液中加过量氢氧化钠溶

液,可生成Na2[G(OH)4],Na2[G(OH)4]中具有的化学键类型为。

A.离子键B.极性共价键

C.非极性共价键D.配位键

(6)表中F元素的单质与Mn、Fe在工业上统称“黑色金属”,Mn、Fe均为第四周期过渡金属元

素,两元素的部分电离能数据列于下表:

元素MnFe

II717759

电'离tjet*能//

b15091561

kJ-mol-1

h32482957

F元素为(填元素名称);请写出基态Mn2+的价电子轨道表示

式:,比较两元素的12、13可知,气态M"+失去1个电子比气态Fe2+

失去1个电子难,请解释原

因:

答案与分层梯度式解析

第2章微粒间相互作用与物质性质

第3节离子键、配位键与金属键

基础过关练

1.B白磷在空气中燃烧生成P2O5,硫黄在空气中点燃生成S02,氢气与氯气反应生成HC1,A、C、

D项的生成物都不含离子键;镁与空气中的02反应生成Mg0,Mg0是离子化合物,B项能形成

离子键。

2.B由元素a~g的M层电子数可知,M层为原子的最外层,元素a~g均位于第3周期。a、b均

为活泼的金属元素,f、g均为活泼的非金属元素,所以a与f形成的化学键为离子键,c或d与g

形成的化学键为共价键。

3.CH2O、NH3、CO、CN的电子式分别为HOH、HNH>C::0>[C;NJ,这几种微粒

都能提供孤电子对与某些金属离子形成配位键。

4.B加入足量的AgNCh溶液,外界CT与Ag+反应生成AgCl沉淀,内界中C「不能电离出来,A

错误;[Pt(NH3)6产中,NH3可以看为一个整体,显。价,[PtCl正中C1元素显-1价,故两者的中心离

子的化合价都是+2价,B正确;配合物[CU(NH3)4]SO#H2O的配体为NH3,C错误;配合物

[Ag(NH.3)2]OH的配体为NH3,配位数为2,D错误。

5.答案(1)4

(2)®[CO(NH3)6]C13[CO(NH3)5C1]C12

[CO(NH3)4C12]C1②它们的结构不同③6

解析(2)由题意知,一个配合物的化学式中处于外界的C1-数目分别为3、2、1、1,则以配合物

形式表示它们的化学式分别为[CO(NH3)6]C13、[CO(NH3)5C1]C12、[C0(NH3)4Cb]Cl、

[CO(NH3)4C12]C1,最后两种物质的结构不同。

6.B铁易生锈是因为日常使用的铁是合金,其中含有碳,易发生电化学腐蚀,与金属键理论无关,

故B符合题意。

7.B金属键越强,金属的熔点越高。A项,阳离子半径顺序为Li+<Na+<K+,金属键的强弱为

Li〉Na〉K,熔点依次降低;B项,价电子数的关系为Na<Mg<Al,阳离子半径顺序为Na+>Mg2+>Al3+,

故金属键依次增强,金属熔点依次升高;C项,Be的熔点高于Mg;D项,Li的熔点高于Na。

能力提升练

l.DMgF2中不存在共价键,故A错误;金属在熔融状态时能导电,但其中不含离子键,故B错

误;NH3分子中,氢原子的最外层不满足8电子稳定结构,故C错误;氢氧化钠在熔融状态下,阴、

阳离子能自由移动,具有导电性,故D正确。

2.C绝大多数的盐、活泼金属的氧化物都是离子化合物,A、B正确;碳酸镁中除含有离子键外,

还含有共价键,C错误;氧化镁中只有Mg2+、-之间形成的离子键,D正确。

3.DChPtF6是一种盐,存在离子键,为离子化合物,A正确;XePtF6是巴特列特类比推理后制得的,

可以推断它的结构类似于ChPtFd是一种离子化合物,存在离子键,B正确;得电子的是PtF6,说明

PtF6具有氧化性,C正确;稀有气体原子的最外层有2个或8个电子,属于稳定结构,但稀有气体

也可以参加反应,形成具有共价键或离子键的化合物,单质Xe的化合价为零,在其形成的化合物

XePtF6中,它的化合价不为零,D错误。

4.AQ是使用最广泛的金属元素,则Q为Fe,根据结构图及题给信息可推出Y为C,Z为0,X

为Ko工业上,常采用热还原法冶炼铁,故A项错误;Y为C,Z为0,同周期主族元素非金属性从

左至右依次增强,因此非金属性C小于0,简单氢化物的热稳定性:Z>Y,故B项正确;同周期主族

元素原子半径从左至右依次减小,同主族元素原子半径从上到下依次增大,因此前20号主族元

素中原子半径最大的是K,故C项正确;X与Z形成的二元化合物中,其中一种是K2O2K2O2中

存在离子键和共价键,故D项正确。

5.D①NH:中含有配位键;②甲烷中不含配位键;③0H-中不含配位键;④氨气分子中氮原子含

有孤电子对,但没有形成配位键;⑤N2Hl中氢离子提供空轨道,N2H4中的氮原子提供孤电子对,能

够形成配位键,N2Hl中含有配位键;⑥SCN-的电子式是[SC;N:丁,铁离子提供空轨道,硫原子

提供孤电子对,Fe(SCN)3中含有配位键;⑦H30+中氧原子提供孤电子对,H+提供空轨道,二者形成

配位键,H30+中含有配位键;⑧Ag+有空轨道,NH3中的氮原子有孤电子对,可以形成配位

键,[Ag(NH3)2]OH中含有配位键。

6.C此配离子的中心离子采取sp3杂化,配位数为4,则[ZnC14p的空间结构为正四面体形,C正

确。

7.A该配离子的结构为正八面体,正八面体的六个顶点的位置是等效的,选取其中一个取代,剩

余位置有两种,所以二元取代产物为2种。

8.答案(1)X(2)abc(3)B(4)离子键配位键

解析(DBC13分子中的B原子的1个2s轨道和2个2P轨道发生sp2杂化形成3个sp?杂化轨

道,B原子还有1个空轨道(未杂化的2P轨道),所以B原子与X形成配位键时,X应提供孤电子

对。

+

⑵(NH4)2SO4中,NH[中存在配位键、极性共价键,表示为,S0『与NH;之间以禺

HH

2+

2

N-—

HH

子键结合;N2H6s04中,N2H看+中存在配位键、极性共价键,表示为,so『与

N2H『之间以离子键结合,故N2H6s04中存在离子键、配位键、极性共价键。

⑶反应后溶液中不存在任何沉淀,Cu2+转化为[Cu(NH3)4p+,所以反应后Cu2+的浓度降低,故A错

误;氢氧化铜和氨水反应生成的深蓝色的配离子是[Cu(NH3)4]2+,故B正确;[Cu(NH3)4]2+的空间结

构为平面正方形,故C错误;在[Cu(NH3)4]2+中,CM+提供空轨道,NH3提供孤电子对,故D错误。

(4)Cu2+中存在空轨道,NH3中N原子上有孤电子对,N与Cu2+之间以配位键结合,[Cu(NH3)4]2+与

C1-以离子键结合。

9.答案(1)①正四面体形②配位键N

⑵①平面三角形②2

(3)C的电负性比N小,吸引孤电子对的能力比N弱

解析⑴①SO/中S原子的孤电子对数为此产=0,价电子对数为4+0=4,其空间结构为正四面

体形。

②Ni2+提供空轨道,NH3中N原子提供孤电子对,二者形成配位键。

(2)①NO3中N原子形成3个◎键,且不含孤电子对,根据价电子对互斥理论可判断其空间结构为

平面三角形。

②配位数即配体的个数,NH3是配体,[Ag(NH3)2「的配位数为2o

(3)形成配位键时配位原子的电负性不能太大,CO、CN-等配体中C原子提供孤电子对,因为C

的电负性比N、O的小。

10.B观察题图,1、3、5、6代表氧原子,2、4代表硼原子,可知Xm-是(H4B4O9)m;依据化合价H

为+1价,B为+3价,0为-2价,可得m=2,则X1"-的化学式为(H4B4O9),A错误;根据题图知,硼原子

价电子对数是3的采用sp2杂化、是4的采用sp3杂化,B正确;含有空轨道的原子和含有孤电子

对的原子之间易形成配位键,硼原子含有空轨道、氧原子含有孤电子对,4、5(或5、4)原子之间

存在配位键,C错误;硼砂晶体中有离子键、配位键和共价键三种化学键,D错误。

11.答案(1)平面三角形sp2(2)[.0……0]2+3NA(3)2H—S(4)CD

[耳温

⑸Is22s22P63s23P63d“)4slCu2S+O2-2Cu+SO2A

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