金属37讲座三十七

（） 1094/5。（Fe、Mn、Cr281Co、Zn、Cd、Hg等；ⅱ、有色轻金属：ρ＜4.5g/cm3Al、Ca、Mg、Ba、K、Na等；Au、Ag以及铂族的Ru、Rh、Pd、Os、Ir、Pt，因这些金属在空气中不能被氧化，价值比一般金属贵而得名；ⅳ、稀有金属：50种。稀有高金属（很高，1677~3410℃）如Mo、W、Ti、Zr、Hf、V、Nb、Ta、Re；ⅲ、稀土金属：Sc、Y、LaLa17种；ⅳ、稀有放射性金属：Fr、Ra、Tc、Po、AtAc系；ⅴ、稀散金属：Ga、In、Tl、Ge、Hf、Re。来的概念。就在地壳中的含量来说，Ti9位，Ti＞Cu、Ag、Ni等；Zr、Li、V、Ce比Pb、Sn、Hg多；当然也有含量确实很少的。总之，含量少不是稀有金属的共同特征。⑵、按密度大小分类：分为重金属和（ρ＞4.5g/cm3）轻金属（ρ＜4.5g/cm3Mo……；（：① （即面心立方fcc；在立方体在一个六面柱体的12个顶点上有12个金属原子；在上、下底面的中心各有1个金属原子；是最紧密堆积：在立方体的8个顶点和中心各有1个金属原子，构成体心立方晶胞。（；Au-（（①、密度 K0.534②、硬度（莫氏硬度，ⅠA、ⅡA、ⅠB、ⅡB、较软，0.5~3P区金属也相当软，1～3；过渡金属中部的大，4~7d）K9*莫氏(Friedrichmohs，德，1824年提出)硬度：矿物的一种物理性质。矿物抵抗某些外来=1）*改进的莫氏硬度标度：鉴于石会压碎、延伸或压缩，用莫氏硬度10等级的单凭1015等级。*括号（）10等级硬度标度。SiO21234567⑴⑵⑶⑷⑸⑹—材料黄玉(石C89⑺⑻——⑼——⑽标。硬度试验根据其测试方法的不同可分为静压法（Brinell硬度、洛（如肖氏AlbertF.Shore硬度及显微硬度(在材料显微尺度范围内的测得的硬度)、高温硬度中部的金属都相当高，和它们的原子中未成对的d电子数目较多有关。W的最高，3410℃。此外，Hg（-38.9℃）是常温下唯一呈液态的金属，Ga的（29.8℃）相当低；Cs的28.40℃。WK-◆金属单质大都有良好的导热、导电性。导热、导电性最为优良的是ⅠB族的铜、银、金K导电性，若Ag=100Cu=99,Au=74,Al=61,Zn=27,Fe=17,Pb=7.9（良）……*--------------O2化常温干燥空气中加热时能被不能被H2O的出H2O加热或跟水蒸气反应时，能置换出H2OH2O能置换出稀酸（如HCl、H2SO4）硝酸等氧化仅能跟王水反应第二节760℃以上急剧上升。３、低（Al的660.4℃，沸点2467℃；Mg的645℃，沸点1090℃）４、硬度小（莫氏硬度，Al2~2.9；Mg2.0Cu30%Cu线相同的而较粗的AlCu线的1.5倍；*20~300℃24小时》20037－8（yáo）1317；202.74；K，2.47；Mg，2.00；……Al是地壳中存在最多的金属元素。⑴、常温下：Mg、AlO2反应，生成一层致密的氧化膜，∴用它们作试剂会使其氧化膜破坏并进一步发生反应（例如，能被HgCl2溶液腐蚀。铝片表面有铝y表示生成氧化膜的厚度，用t 、、、n、Cr、Fe和碱土金属在高温下所形成的氧化层是连化层不具有保护性，金属继续遭到腐蚀。y=k2t,（dy/dt=k2常数）③、对数型：例如Al、Zn、BaCrk3a是与金属和温度有关的常数，对于这些金属来说，经过一段时间后，实际上可看成不再被氧化腐蚀。[根据导数y=lnx,dy/dx=1/x;y=lgx,dy/dx=1/xln10=1/2.303x，可知2Mg+O2点燃2MgO,（放出耀眼的光和大量的热）ΔfHmӨ[MgO(s4Al+3O2点燃2Al2O3,（放出耀眼的光和大量的热）ΔfHmӨ[Al2O3(s,α①、Mg与卤素、硫、氮气等反应：Mg+X2→MgX2，Mg+S→MgS，3Mg+N2点燃AlAlCl3AlF3AlNAl4C32Al+3SΔAl2S3；H2HH32①、Al在冷（指常温下、浓（93%以上）硫酸中发生钝化，因此，浓硫酸可以用铝制的HNO3的保护膜—钝化，从而阻碍反应进行。经浓HNO3处理后的“钝态”金属就不易再与②、加热时反应猛烈：2Al+6H2SO4(浓)Δ6HNO3(浓)+AlΔAl(NO3)3+3NO2↑+3H2O，4HNO3(稀)+AlΔAlO2-）2应写作：2Al+2OH-+6H2O=2[Al(OH)4]-+3H2↑(pH＞13时[Al(OH)4]-配离子存在) H2+2OH-，φӨ=-0.828V；AlO-+2H2O+3e- 2 3e- H2O

Mg+2H2OΔMg(OH)2+H2↑，Mg不易跟冷水作用，反应缓慢；加热时跟沸水起反应、2Al+6H2OΔ2Al(OH)3+3H2↑,Al（难观察。25~29μgAl/L⑵、MgCO2反应：2Mg+CO2点燃—铝热法2Al+Fe2O3高温2Fe+Al2O3，ΔrHmӨ=-829.9kJ/mol；4Al+3MnO2高温2Al+Cr2O3高温2Cr+Al2O3，ΔrHmӨ=-4Al+3SiO23Si+2Al2O3，ΔrHmӨ=-8Al+3Mn3O4高温9Mn+4Al2O3，ΔrHmӨ=-Mg、AlNaNO3、Ba(NO3)2等物质。产生几千度高温和含有紫外线的耀眼的光。Mg、AlO2Mg、Al燃烧。2NaNO3Δ2NaNO2+O2↑，Ba(NO3)2ΔBa(NO2)2+O2↑油弹加入K、Ca、Ba等，水中目标。ⅠA、ⅡA的金属与H2O反应，放热、放③、铝热剂制成的，可以熔掉厚厚的。１、Al2O3（α-Al2O3和活性的γ-Al2O3、η-⑴、α-Al2O3O2Al(OH)3、Al(NO3)3或Al2(SO4)3，，2 能渐渐溶于浓硫酸，能与熔融碱反应。AlO(s)+2NaOH(s)熔融2NaAlO(s)+HO(g)，Al2O3(s)+Na2CO3(s)1200～1300℃2 α-Al2O3K2S2O7使之转化为可溶性的硫酸盐：Al2O3+3K2S2O7Δ材料以及陶瓷制品、牙膏的磨料……在自然界存在的α-Al2O3称为刚玉，刚玉由于含有不同Al2O3AlO(OH)和铝铵矾(NH4)2SO4·Al2(SO4)3·24H2O400~500℃，则有生成（若＞900℃，α-Al2O3。①、物理性质：面心立方晶格，密度较小（ρ=3.4g/cm3α-Al2O3稍差。γ-Al2O3η-Al2O3200~600m2/g，具有良好的吸附能mγ-Al2O31000α-Al2O3。γ-Al2O3(s)=α-Al2O3(s)，ΔrHӨ=-20kJ/mol；mγ-Al2O3和η-Al2O32-2（Al2O3是典型的两性氧化物Na2O·1Al2O3导能力（容许Na+通过）,β氧化铝是非计量化合物，有两种变体，ββ”Na2O·11Al2O3和Na2O·5.33Al2O3（有的作者写为Na2O·5Al2O3⑴、氢氧化铝的含义：（*在基础化学中，化学式Al(OH)3代表三种物质：水合氧化铝Al(OH)3Al2O3·xH2OAl(OH)3Δ★偏氢氧化铝（又称羟基氧化铝）AlO(OH)，Mr[AlO(OH)]=59.99,无色正交晶体，ρ=3.01g/cm3。＞300Al2O3,2AlO(OHΔAl2O3+H2O；不溶于水，与热的酸、统称为水合氧化铝。这种水合氧化铝静置后，可慢慢失水转化为偏氢氧化铝AlO(OH)，温44Al3++3HCO-=Al(OH)3↓+3CO2↑,2Al3++3CO2-+3H2O=2Al(OH)3↓+3CO2↑ CO2，才能得到真正的氢氧化铝白色晶状沉淀，称为正氢氧2[Al(OH)4]-+CO2=2Al(OH)3↓+CO2-+H2O,[Al(OH)4]-+CO2=Al(OH)3↓ Al(OH)3(s KӨsp(b)=3.0×10-33（无定形，KӨsp(b)=3.0×10-34[α-AlOH3Al(OH)3(s)+H2O(l AlOH3作为酸是一元弱酸，Al原子是缺电子原子，所谓电离是加合H2O电离的OH-而放出质子HKaӨ=6.3×10-12（H2CO3KӨ=4.3×10-7Ka2Ө=5.6×10-AlOH3作为碱是三元弱碱，Kb1Ө=5×10-9，Kb2Ө=2×10-10，Kb3Ө=3×10- Al(OH)

(HAlO

- Al(OH) H 解；1650℃，溶于水。碱性甚强，能逐渐吸收水分而生成Al(OH)3。用作纺织品MO+Al MⅡAlO(铝尖晶石)2 2瓷和釉的剂②、铝酸盐：铝酸盐中含有[Al(OH)4]-（或[Al(OH)4(H2O)2]-、[Al(OH)6]3-等配离子。27Al的时，在溶液中存在的是以四面体形式配位的[Al(OH)4]-1.5mol/L时，则发生缩合反应，生成[(HO)3AlOAl(OH)3]2-，它存在于晶体盐K2[(Al2O(OH)6]中，并有角形Al－O－Al桥键。*[(HO)3AlOAl(OH)3]2-≡[(Al2O4·3H2O]2-。 Al(OH)3(s)+OH-,{[Al(OH)4]- Al(OH)3(s)+H2O+OH-,}加热促进水解[Al(OH)4]-ΔAlOH3sOH由此可见，[Al(OH)4]-只能存在于强碱性溶液中；弱碱不能溶解AlOH3[Al(OH)4]-CO2⑷、AlOH3pH4.8),pH=6.2AlOH3pH>7时溶解度开始增加，不过，在碱性溶pH=12.6(8),pH=13.2(11)。解完全是指c([Al(OH)4]-)=0.01mol/L。pH=7.4的溶液中，使其c总c游离(Al3+)=3×10-9mmol/L,c([Al(OH)4]-)=8×10-3mmol/LAlOH3沉淀，即99.2%铝盐都沉淀了。pH=7.35~7.458×10-6mol/L,但其中c(Al3+)=３×10-12mol/L2.7，绝大多数是以[Al(OH)4]-型体存在。3Ksp,[3Ksp,[ 3

6.69

,pOH10.2,pH

6.69

pOH9.2pH 3Ksp,[ 3Ksp,[ 3 4 Ksp, 4[

][Al(OH)]

,pH [

Ksp, 4[Al(OH)4

pH 解完全是指c([Al(OH)4]-)=0.01mol/L。若将铝盐加入到pH=7.4的溶液中，使其c总(Al3+)=1mmol/L,于是c游离(Al3+)=3×10-9mmol/L,c([Al(OH)4]-)=8×10-3mmol/LAlOH399.2%pH=7.35~7.458×10-6mol/L,但其中c(Al3+)=３×10-12mol/L2.7，绝大多数是以[Al(OH)4]-型体存在。⑸、Al3+AlOH3①、Al3+pH<3时，Al3+离子水解甚微，主要以[Al(H2O)6]3+离子形式存在。[Al(H2O)6]3+[Al(OH)(H2O)5]2++H+，KӨ=1.3×10-5，（*1907年Werner提出水合子的水解反应通式，例如上式1.3105c(Al3+)=0.1mol/L时,[H] 1.1103mol/L,1.3105[Al(OH)(H2O)5]2水解得到[Al(OH)2(H2O)4[Al(H2O)6]3离子逐级水解，最终得到AlOH3pHOH桥的聚合， [Al2(OH)2(H2O)8]4++2H2O+2H+,平衡常数K=5.37×10-7pH=8~12范围内，主要存在的是具有八面体型的Al与OH桥键的聚合体

[(H2O)4 OHAl与OH②、AlOH3二聚体再进一步失去质子，通过定向的几何排列形成六元环状[Al16(OH)36(H2O)12]12+AlF3有明显的离子性，其他的均有不同程度的共价性。蒸气密度测定，AlCl3、AlBr3、AlI3均为双原子分子。水合卤化铝如AlCl3·6H2O。碱式氯化铝是介于AlCl3AlOH3之间的一系列水解产物聚合而成的高分子化合物，◆无水铝盐不能由加热相应的水合物而制得，例合卤化铝AlX3·6H2O加热脱水得到Al2O3和HX。MⅠ2SO4·M2Ⅲ(SO4)3·24H2OMⅠMⅢ(SO4)2·12H2O的一类复盐的总称。KCl·MgCl2·6H2O；明矾，K2SO4·Al2(SO4)3·24H2O。四、合金一架现代超音速飞机，铝及铝合金占所使用金属材料的70~80%。11号宇宙75%。w()=1030,ⅱ、硬铝：w()=%,w0.5w()=05w(=0.7%,主要作建筑装饰材料，如铝合金门窗。ⅲ、超硬铝（Al―Zn―Mg―Cu系合金5~7%Zn，是良好的航空轻质结0.5%19~30%，密度可降低到2.5~2.6g/cm3w(A)=1~3%：Hg-1~2小时内硬化。锡铅合金：锡壶不能盛酒。锡壶是一种锡铅合金壶，温热后，酒中铅的含量高达1KAu75,A-12.5,-12.51KA-58,g-1~28,u-4~281KAu75,N-16.,u-3.5Zn-9999。90992K00（99.%以上“24“1K7509%T950白1K即上面的8K1K1%,1K（2006年1月20日《周报》《时代商报》／文5~6mL蒸馏水和样品水，各注入少量肥皂水，振荡；②、现C17H35COONa，1L10mgCaO（10mgCaO）1°（度。水的硬度＜8°，为软≤25Ca(HCO3)2Mg(HCO3)2所引起的，这种硬度叫做暂时{*附Ksp(CaCO3)=3.8×10-9,Ksp(MgCO3)=1×10-5,Ksp[Mg(OH)2]=1.8×10-11*附在18S(MgCO3)MgCO3+H2O煮沸Mg(OH)2↓+CO2↑,MgCO3+2H2O煮沸CaOH2,一是消除水的暂时硬度,Ca(HCO3)2+CaOH2=2Mg(HCO3)2+2CaOH2=2CaCO3↓+Mg(OH)2↓+2H2O,[2molCaOH2的作1molCaOH2将HCO3转化为CO32，另1molCaOH2将Mg2+转化为∴CaSO4+Ca(OH)2≠，CaCl2+Ca(OH)2≠，Ca2++CO32- ⑴、只需要用加热煮沸法。Ca(HCO3)2ΔCaCO3↓+H2O+CO2↑……①,Mg(HCO3)2ΔMgCO3↓+H2O+CO2↑ MgCO3+H2O煮沸Mg(HCO3)2煮沸3反应①+n(Ca2+)+n(Mg2+)≤1/2n(HCO-)3CaOH2的作用：ⅰ、消除暂时硬度，实质是将HCO3全部转化为CO32HCO3OHCO32+H2OCa2++CO32↓所需要的n(Na2CO3)=n[Ca(OH)2]+n(Ca2+)-n(HCO3- Ⅱ化水用的A沸石，y/x=1Ⅱ磺化媒NaRⅢ子交换树脂例如聚苯乙烯磺酸钠PS-3Na+3第三节纯铁具有银白色的金属光泽(略带灰色)，质软（莫氏硬度4.5，良好的延展性，Ni 814 Fe(s)+2OH-，φӨ[Fe(OH)2/Fe]=-0.877V Fe(OH)2+OH-，φӨ[Fe(OH)3/Fe(OH)2]=-0.56V3Fe+2O2点燃Fe3O4(黑色)，2Fe+3Cl2点燃2FeCl3(棕黄色的烟)，Fe+SΔFeS（黑色H2O②、在高温下，Fe和H2O蒸气作用，3Fe(红热)+4H2O(g)Δ2Fe+6H2SO4(浓)Δ6HNO3(浓)+FeΔc(HNO3)=6～8mol·L-1时，4HNO3(稀)+FeΔFe(NO3)3+NO↑+2H2O，c(HNO3)≈2mol·L-1时，30HNO3(稀)+8FeΔ8Fe(NO3)3+3N2O↑+15H2O，c(HNO3)＜2mol·L-1时，36HNO3(稀)+10FeΔ30HNO3(稀)+8FeΔⅱ、FeFeFeFe(NO3)2；若HNO3Fe(NO3)3。例如，8HNO3(稀)+3Fe(过量)Δ3Fe(NO3)2+2NO↑+4H2O，10HNO3(稀)+4Fe(过量)Δ ②、它们都不溶于水，也不跟H2O定；Fe2O3500～1400℃下稳定；Fe3O41400~1600℃下稳定。②、FeO和Fe2O3都能跟酸发生反应 ⑴、FeOH3Fe3++3NH3·H2O=Fe(OH)3↓+3NH4+②、主要性质：ⅰ、溶于酸：FeOH3ⅱ、受热分解：2FeOH3ΔFe2O3（红棕色NaClOFeOH34FeO42-2FeOH33ClO4OH2FeO42-3Cl5H2O4

b FeO2-+4HO+3e- Fe(OH)+5OH-；φӨ[FeO2-/Fe(OH)]=0.72V，ClO-+H2O+2e- Cl-+2OH-；φb 4FeO2-Fe3+4 Fe3++4H2O（φaӨ=2.20V *FeO2-遇酸迅速分解：4FeO220H4Fe33O10 于强碱溶液中生成铁（Ⅲ）FeO-或[Fe(OH)] Fe(OH)3+KOH=KFeO2+2H2O Fe(OH)3+3KOH=K3[Fe(OH)6]⑵、FeOH2Fe2++2OH-②、主要性质：ⅰ、溶于酸：FeOH2ⅱ、易被氧化：刚生成的FeOH2O24Fe(OH)2 ⑴、FeCl3·6H2O①、FeCl3·6H2O：橘黄色晶体，解，37℃，沸点280℃，100℃挥发，加热250℃，750500FeCl2Cl2FeCl2。②应用印刷制版中作铜版的腐蚀剂[ω(FeCl3)=35%]上作止血（引起蛋白质凝固；，FeSO4·7H2O蓝绿色单斜晶体，在空气中可逐渐风化而失去一部分水、并且表面容300℃失去全部结晶水,250℃时开始分解，加强热则完全分解。无FeSO4白色。2FeSO4ΔFe2O3+SO2+SO3， FeSO4·(NH4)2SO4·6H2O，俗称摩尔（Mohr）盐，它在硫酸亚铁与碱金属硫M 2 Fe，φӨ(Fe2+/Fe)=-0.44V，Fe3++e- Fe2+，φӨ(Fe3+/Fe2+)=0.77V，FeO2-+8H++3e- Fe3++4HO；（φӨ=2.20V 2b2φӨ：Fe(OH) b2

Fe(OH)2+OH-,φӨ[Fe(OH)3/Fe(OH)2]=-44FeO2-+4H2O+3e Fe(OH)3+5OH-；φb[FeO2-444⑴、在酸性溶液中，Fe3+是中强的氧化剂，它能把I-、H2S、SO2、Sn2+、Fe、Cu等氧化：H2S+2Fe3+→2Fe2++S↓+2H+；2I-+2Fe3+→2Fe2++I2；Fe+2Fe3+→3Fe2+；Cu+2Fe3+→2Fe2++Cu2+；SO2+2Fe3++2H2O→2Fe2++SO2+4H+Sn2++2Fe3+→2Fe2++Sn4+；4Fe2O3+3CO高温2Fe+CO2；Fe2O3+3H2高温2Fe+3H2O；Fe2O3+2Al高温(炼钢：Fe2O3+Si高温Fe+FeO+SiO2；2FeO+Si高温2Fe+SiO2；FeO+SiO2高温 2Fe2++Cl2=2Cl-+2Fe3+；2Fe2++Br2=2Br-+2Fe3+；FeO+CO高温Fe+CO2；FeO+H2ΔFe+H2O；FeO+Mn高温Fe+MnO；FeO+C高温Fe+CO；3FeO+2Al高温3Fe+Al2O3；HNO3SCN-离子发生氧化反应而被破坏。 [FeF][SCNK [Fe(NCS)2１、纯铁的：纯铁可由高纯的氧化铁用H2还原而得；也可用羰基法生产。加压下将氢氧化铁于110～120℃干燥后研成细粉，以薄层放入瓷管或耐熔玻璃管中，然后将管子2FeOH3200℃α-Fe2O3+3H2OFe2O3·xH2O200℃α-Fe2O3+xH2O，Fe2O3+3H2高温2Fe+3H2O；第四 在自然界能以游离态存在的金属：Au、PtAg、Cu、Hg（*并非它们全部以游）2HgOΔ2Hg+O2↑；2Ag2OΔ4Ag+O2↑；HgS（辰砂）+O2Δ（①、焦炭作还原剂（CO作还原剂：优点，焦炭资源丰富、价廉易得；缺点，制得的金属SnO2(锡石)+2C高温Sn+2CO↑；Cu2O(赤铜矿)+C高温2PbS(矿)+3O煅烧2PbO+2SO↑；PbO+C高温Pb+CO↑；MgO+C高温 C+O2高温CO2；C+CO2高温2CO；Fe2O3+3CO高温2WO3+3H高温W+3H2O；GeO2+2H2Δ22Al+Cr2O3高温熔融 熔融，通 ①、电解法炼铝1825AlAl2O3制得，成本高；1854年铝的价（Hall2045℃亦即3NaF·AlF31010℃）作熔剂，Al2O3+Na3AlF6的降低至940℃左右；可使氧化1000（11%的氧化铝2.1g/cm3，2.3g/cm33.94～4.29V99.8%。 3Na++AlF3-，AlF 6在阳极（石墨）O2：6O2--12e-=3O2；(CO2CO。)(12F-+2Al2O3-12e-→4AlF3+3O2↑，AlF3+3F-→AlF3；)64Al3++12e-→4Al（99.5～99.7%）CO275-80%，CO20-25%。粗铜〔w(Cu)≈98.5%〕中含有四类杂质：ⅰ、Au、Ag、Pd、Pt落入阳极泥；ⅱ、Cu2O、Cu2S、Cu2Te、Cu2Se几乎完全进入阳极泥；ⅲ、砷、锑、铋、锡，在阴极可能析出，是有害的；ⅳ、Zn、Fe、Ni、Co以离子态进入电解液，但在阴极不能析出。：Cu- ：Cu2++2e-电解液(CuSO4+H2SO4酸化)FeO、Fe2O3Fe3O4。例如，FeOFe084OFe095O ΔfHm---00 ΔfGm---00 - -Sm(298.2K)/J·K1、，，Fe084OFe095O①、温度>575℃、P(O2)分压低的条件下：2Fe+O2(分压低＞575℃2FeO（氧化铁皮靠 298.2K，FeO(s)：ΔfHӨ=-266.563kJ/mol；ΔfGӨ=- 6Fe2O3→4Fe3O4+O2,2Fe3O4→6FeO+O2Fe2O3Fe3O4FeO）FeO高温(1600℃以上)稳定。 FeO）FeO575℃的温度下Fe3O4。 ⑵、FeO①、FeOFe3O4Fe2O3，低于570 2、色，可作红色颜料以及宝石的抛光剂，1462℃（？1565℃）同时分解。Fe3++3OH-→FeOH3〔红褐色、凝胶状沉淀，实际是Fe2O3·xH2OFeOH3*FeFe2O3·xH2O。α-Fe2O3反应2FeOH3200α-Fe2O3+3H2OFe2O3·xH2O200α-Fe2O3+xH2O4FeNO33Δ2α-Fe2O3+12NO2+3O2， 298.2K，Fe2O3(s)：ΔfHӨ=-824.640kJ/mol；ΔfGӨ=- ⑵、γ-Fe2O3黄色（氧离子形成立方密堆积构型，FeⅢ离子无序地分布在八面体和四面体的间隙中，是介稳定态的Fe2O3，具有铁氧体磁性，是生产磁带的磁性材料。γ-Fe2O3400℃α-⑶、Fe与O2 3 m 3 m

Ө=Δ

Ө(FeO)-3Δ

Ө(FeO)=-1012.634-3(-245.933)=- 2 3 2 3

Ө=3Δ

Ө(FeO)-2Δ

Ө(FeO)=3(-742.435)-2(-1012.634)=-②、加热（500～1400℃）Fe与O2根据ΔrGӨ(T)≈ΔrHӨ(298.2K)-T·ΔSӨ(298.2K)计算1400K(即1127℃) r的rGmmⅰ……3Fe(s)+2O2(g)=Fe3O4(s)；ΔfHӨ(298.2K,Fe3O4)=-m ΔrSmӨ=∑νiSm(298.2K,i)=SӨ(Fe3O4)-3Sm(Fe)-2SӨ(O2 rΔrGӨ(1400K,Fe3O4)=ΔrHӨ(298.2K,Fe3O4 rr i 2 ΔSӨ=∑νSӨ(298.2K,i)=r i 2 rΔrGӨ(1400K,Fe2O3)=ΔrHӨ(298.2K,Fe2O3 rmⅲ……Fe(s)+1/2O2(g)=FeO(s)；ΔfHӨ(298.2K,FeO)=-m ΔrSmӨ