第12讲-副族元素课件

1过渡系元素通性第一过渡系元素第二过渡系元素第三过渡系元素2一、过渡元素概述

（一）过渡元素原子的特征

同一周期元素价电子一般依次填充在次外层的d轨道上，最外层只有1~2个电子（Pd例外），其价层电子构型为(n-1)d1~10ns1~2。

与同周期主族元素比较，过渡元素的原子半径一般比较小。从左到右随原子序数的增加，原子半径慢慢减小（有效核电荷增加），在IB前后又稍增大，因Cu副族前后d亚层接近或达全充满状态，屏蔽作用增大，所以半径稍增大。

3一、过渡元素概述（二）单质的物理性质

由于过渡元素最外层一般为1~2个电子，容易失去，所以它们的单质均为金属，单质的外观多为银白色或灰白色，有光泽。

（三）金属活泼性

同族元素从上到下（除ⅢB外）活泼性减弱，第二、三过渡系元素的单质非常稳定，一般不与强酸反应，但和浓碱或熔碱可反应，生成相应的含氧酸盐。4一、过渡元素概述(四)氧化数

（1）有多种氧化数（2）同周期变化趋势：从左到右由“低→高→低”，这是因(n-1)d5半满后d电子作为价电子趋势变弱；

（3）同族变化趋势：从上到下，高氧化数化合物更趋稳定；同族最高价ⅢB-ⅦB、ⅡB与族数相同，

Ⅷ只有两种元素达+8，IB特别。

（4）同一元素不同氧化数，相邻两氧化数间隔为1，

（5）许多过渡金属还能形成更低的氧化数。5一、过渡元素概述（五）离子的颜色

过渡元素在水溶液中形成的水合配离子，大都显色（与s区、p区不同），主要是因为此时过渡元素离子的d轨道未填满电子，可能在吸收不同波长可见光d电子跃迁显示出互补可见光的颜色出来。规律为：没有未成对d电子的水合离子或配合物是无色的，如Zn2+、Hg2+，具有未成对d电子的水合离子或配合物一般呈现明显的颜色Cu2+蓝色、Ni2+绿色、Co2+粉红色。6一、过渡元素概述（六）配位性

过渡元素易形成配合物，原因：①过渡元素的原子或离子具有能级相近的价层电子轨道(n-1)d、ns和np，易形成杂化轨道；其中ns和np轨道可能是空的（对原子，不空），(n-1)d轨道是部分空的，可以接受配体的孤电子对；②过渡元素的离子一般具有较高的电荷和较小的半径，极化力强，对配体有较强的吸收力。7一、过渡元素概述（七）催化性

许多过渡元素及其化合物具有独特的催化性能，催化作用表现为两方面，一是反应过程中，过渡元素可形成不稳定的配合物，这是配合物作为中间产物可起到配位催化作用；二是接触催化：过渡元素通过提供适宜的反应表面，如V2O5催化制H2SO4。（八）磁性

多数过渡元素的原子或离子有未成对电子，所以具有顺磁性，未成对电子越多，磁距μ越大。8二、钛副族1、钛副族元素的基本性质

钛副族元素原子的价电子层结构为(n－1)d2ns2，所以钛、锆和铪的最稳定氧化态是+4，其次是+3，+2氧化态则比较少见。在个别配位化合物中，钛还可以呈低氧化态0和–l。锆、铪生成低氧化态的趋势比钛小。

92、钛及其化合物（1）钛

钛是活泼的金属，在高温下能直接与绝大多数非金属元素反应。在室温下，钛不与无机酸反应，但能溶于浓、热的盐酸和硫酸中：2Ti+6HCl(浓)==2TiCl3+3H2↑2Ti+3H2SO4(浓)==2Ti2(SO4)3+3H2↑钛易溶于氢氟酸或含有氟离子的酸中：

Ti+6HF==TiF62－

+2H++2H210（2）二氧化钛白色粉未，不溶于水，也不溶于稀酸，但通常于氢氟酸和热的浓硫酸中。TiO2+6HF=H2[TiF6]+2H2OTiO2+2H2SO4=Ti(SO4)2+2H2OTiO2+H2SO4=TiOSO4+H2O11

（3）钛酸盐和钛氧盐：由于TiO2为两性偏碱性氧化物最重要的压电陶瓷材料

BaCO3+TiO2→

BaTiO3+CO2Na2TiO3+2H2O→H2TiO3+2NaOHTiOSO4+2H2O→H2TiO3+H2SO412（4）TiCl4

最重要的Ti卤化物，通常同TiO2、氨气和焦炭高温反应而得。结构：TiCl4中Ti取sp3杂化，形成正四面体构型，为共价化合物。性质：13TiCl4+2Mg=2MgCl2+Ti

在水或潮湿空气中都极易水解TiCl4+3H2O=H2TiO3+4HCl当溶液中有一定盐酸时部分水解TiCl4+H2O=TiOCl2+2HCl在1070K用熔融的镁在氩气氛中还原TiCl4蒸气可得海绵钛Ti(SO4)2与碱金属硫酸盐也可生成配合物M2[Ti(SO4)3]如K2[Ti(SO4)3]。TiCl4

和硫酸钛都易形成配合物TiCl4+2HCl(浓)=H2[TiCl6]若往此溶液中加入铵根离子，则可析出黄色的(NH4)2[TiCl6]14三、钒副族1、钒副族元素基本性质

钒副族包括钒、铌、钽三个元素，它们的价电子层结构为(n-1)d3ns2，5个价电子都可以参加成键，因此最高氧化态为+5，相当于d0的结构，为钒族元素最稳定的一种氧化态。152、钒及其化合物（1）钒金属钒容易呈钝态，因此在常温下活泼性较低。块状钒在常温下不与空气、水、苛性碱作用，也不与非氧化性的酸作用，但溶于氢氟酸，也溶于强氧化性的酸（如硝酸和王水）中。在高温下，钒与大多数非金属元素反应，并可与熔融苛性碱发生反应。16⑵V2O5

V2O5是橙黄至砖红色固体，无味、有毒（钒化合物均有毒），微溶于水，其水溶液呈淡黄色并显示酸性,是一种重要的催化剂。2NH4VO3→V2O5+2NH3+H2O

V2O5+NaOH→Na3VO4+3H2OV2O5+6HCl→2VOCl2+Cl2+H2OVO2++Fe2++H+→VO2++Fe3++H2O2VO2++C2O42-+4H+→2VO2++2CO2+2H2O17四、铬副族1、铬副族的基本性质周期系第B族包括铬、钼、钨三个元素。铬和钼的价电子层结构为(n-1)d5ns1，钨为(n-1)d4ns2。它们的最高氧化态为+6，都具有d区元素多种氧化态的特征。182、铬及其化合物

（一）铬铬比较活泼，能溶于稀HCl、H2SO4，起初生成蓝色Cr2+溶液，而后为空气所氧化成绿色的Cr3+溶液：

Cr+2HCl==CrCl2(蓝色溶液)+H2↑

4CrCl2+4HCl+O2=4CrCl3(绿色液)+2H2O铬在冷、浓HNO3中钝化。19(1)Cr2O72-

与CrO42-

间的转化pH<2：Cr2O72-为主pH>6：CrO42-为主●

溶解度的影响（二）铬的化合物●

pH值的影响黄橙20(2)三氧化铬

(CrO3)(3)氯化铬酰

(CrO2Cl2)●K2Cr2O7+4KCl+3H2SO42CrO2Cl2+3K2SO4+3H2O●四面体共价分子，b.p.390K,可与CCl4,CS2,CHCl3

共互溶●钢铁分析中排除Cr的干扰时：Cr2O72-+4Cl-+6H3O+2CrO2Cl2+9H2O蒸发至冒烟●强氧化性●热不稳定性●水溶性CrO3+H2CrO42Cr2(SO4)3+3O2+6H2O<30℃

CrO3Cr3O8→Cr2O5→CrO2→Cr2O3CrO3+2H2OH2CrO4性质>470℃Na2Cr2O7·2H2O+2H2SO42CrO3+2NaHSO4+3H2O

红色针状晶体

制备21(4)铬绿

(Cr2O3)制备：2Na2Cr2O7+3C2Cr2O3+2Na2CO3+CO2Na2Cr2O7+SCr2O3+Na2SO4Na2Cr2O7+2NH4Cl2NaCl+Cr2O3+N2用水沥取反应物中的可溶性杂质，然后经过过滤、干燥、研磨即得纯度很高（含Cr2O399%）的颜料级产品.性质：两性化合物Cr2O3+3H2SO4Cr2(SO4)3+3H2OCr2O3+2NaOH+3H2O2NaCr(OH)422（灰绿）（亮绿色）(适量)OH-OH-H+D(5)氢氧化铬[Cr(OH)3]

向Cr(Ⅲ)盐溶液中加碱，析出灰蓝色水合三氧化二铬的胶状沉淀：Cr2O3•nH2O.它也具有两性，即溶于酸也溶于碱：Cr2O3•nH2O+6H3O+2[Cr(H2O)6]3++(n-3)H2OCr2O3•nH2O+6OH+2[Cr(OH)6]3-+(n-3)H2O

通常将[Cr(H2O)6]3+

简写为Cr3+

，将[Cr(OH)6]3-简写为CrO2-.

无论是Cr3+

还是CrO2-，在水中都有水解作用.23●水解●还原性●氧化性(6)Cr(Ⅲ)的化合物24●Cr(III)配合物的多种颜色Cr(III)形成配合物的能力特强，主要通过d2sp3杂化形成六配位八面体配合物：3d4s4pd2sp3

由于Cr(III)配合物中的配体交换进行得十分缓慢，往往会出现多种稳定的水合异构体.例如CrCl3•6H2O:CrH2OH2OH2OClH2OH2OCl–H2OCl–CrH2OH2OH2OClH2OH2OCl–H2OCl–CrH2OH2OH2OClH2OH2OCl–H2OCl–CrH2OH2OH2OClH2OH2OCl–H2OCl–25(7)Cr(Ⅱ)和Cr(Ⅳ)的化合物重要的磁性颜料●●(8)Cr2O72-

的氧化性26(乙醚)(戊醇)蓝色H+(9)Cr(Ⅲ)的鉴定CrH5C2C2H5OOOOOOCrOOOOOCrO(O2)2过氧化铬的结构27CrΔO2Cr2O3(s,绿)Δ(NH4)2Cr2O7(橙黄)Cr2+H+CrO2ZnCr(OH)3(灰绿)Cr(OH)4–(亮绿)过量OH–NH3•H2O适量OH–H+ΔCr2O72–(橙红)S2O82–

Sn2–,Fe2–

SO32–,H2SI–(Cl–)CrO(O2)2H2O2(乙醚)CrO42–(黄)OH–H+Ag2CrO4(砖红)PbCrO4(黄)BaCrO4(柠檬黄)H+Ag+Ag+Ba2+Ba2+Pb2+Pb2+铬元素及其化合物反应小结28五、锰族元素

含Mn、Tc、Re、Bh，其中Tc和Bh是放射性元素，Re属稀有元素。

价层电子构型为(n-1)d5ns2，从上到下，高价化合物稳定性增加，Re2O7比Mn2O7稳定得多，上面的Mn2+很稳定，而Tc(Ⅱ)、Re(Ⅱ)则不存在简单离子。29五、锰族元素Ⅰ、酸性溶液中:

①Mn3+、MnO42-均易歧化：2Mn3++2H2O→Mn2++MnO2↓+4H+3MnO42-+4H+→2MnO4-+MnO2↓+2H2O②MnO4-和MnO2有强氧化性；③Mn2+较稳定，不易被氧化，也不易被还原。Ⅱ、碱性溶液中:

①MnO42-也能发生歧化反应，但不如酸性完全，Mn(OH)3也歧化，不过还原性强，所以歧化

不明显。

②MnO4-

氧化性较弱。30五、锰族元素③Mn(OH)2、Mn(OH)3都有较强还原性，易被氧化为MnO2。

Ⅲ、锰的氧化物及其水合物

1、酸碱性：

氧化数升高，酸性增强，碱性减弱。

2、氧化还原性：

①Mn(OH)2的强还原性：Mn2++2OH→Mn(OH)2↓（白）在空气中很快能氧化，迅速变化为棕色的MnO(OH)2（水合二氧化锰）：2Mn(OH)2+O2→2MnO(OH)2②

MnO2的氧化还原性：MnO2棕黑色粉末，是锰最稳定的氧化物。在酸性溶液中有强氧化性，31五、锰族元素如MnO2(s)+4HCl(浓)→MnCl2+Cl2↑+2H2O

在碱性介质中：有还原性：2MnO2+4KOH+O2→

2K2MnO4(绿)+2H2O

Ⅳ、Mn(Ⅱ)盐：

Mn(Ⅱ)强酸盐均溶于水，只有少数弱酸盐如MnS、MnCO3难溶。Mn(Ⅱ)盐从溶液中结晶出来时，常带结晶水的粉红色晶体，因含[Mn(H2O)6]2+，（如MnSO4·7H2O、Mn(NO3)2·6H2O、MnCl2·6H2O等），水溶液浓度大时为粉红色，少时几乎为无色。32五、锰族元素Mn2+（3d5）稳定，只有强氧化剂如NaBiO3、(NH4)2S2O8、PbO2等才能将Mn2+氧化为MnO4-等：2Mn2++14H++NaBiO3→2MnO4-+5Bi3++5Na++7H2O此反应用于鉴定Mn2+。Ⅴ、锰酸盐和高锰酸盐：

1、锰酸盐：Mn(Ⅵ)化合物仅以深绿色MnO42-形式存在于强碱溶液中。

制法：MnO2与碱金属氢氧化物或碳酸盐共熔，用空气或其它氧化剂，（如KClO3）氧化而得.性质：酸性中歧化：3MnO42-+4H+→2MnO4-+MnO2↓+2H2O33五、锰族元素中性和碱性中：3MnO42-+2H2O→2MnO4-+MnO2↓+4OH氧化性：酸性中强氧化性，但它不稳定，故不用作氧化剂。2、高锰酸盐KMnO4（俗称灰锰氧），深紫色晶体，易溶于水。制法：①电解K2MnO4的碱溶液；②用Cl2氧化性质：①稳定性：不很高。2KMnO4→

K2MnO4+MnO2+O2↑4MnO4-+4H+→4MnO2↓+3O2↑+2H2O34五、锰族元素4MnO4-+2H2O→4MnO2+3O2↑+4OH4MnO4-+4OH→4MnO42-+O2↑+2H2O②氧化性：随介质不同还原产物不同，如与Na2SO3反应：35六、铁系和铂系元素（一）概述：Ⅷ族元素含三个元素组，共9种元素，由于La系收缩的影响，性质有相似性，所以又分为铁系元素和铂系元素（为稀有金属）。（二）铁系元素的重要化合物特性：单质均为铁磁性物质，本身具磁性，在外加磁场作用下，磁性增强，外磁场移走后，仍保持很强的磁性。它们的合金都是良好的磁性材料。

氧化数：由于3d电子已超过5个，全部d电子参与成键可能性减小，所以常见氧化数降低，常见为+2、+3，铁最高可达FeO42-(不稳定)，Ni主要形成+2的化合物。36铁系和铂系元素1、氧化物和氢氧化物⑴氧化物（简）：组成形式颜色见书。均为碱性氧化物，能溶于强酸，不溶于水和碱，+3氧化性从Fe（Ⅲ）→Co（Ⅲ）→Ni（Ⅲ）增强。⑵氢氧化物：①均难溶于水。②氧化还原性，还原性：Fe(OH)2＞Co(OH)2

＞Ni(OH)2氧化性：Fe(OH)3＜CoO(OH)＜NiO(OH)表现：

Fe2++2OH→Fe(OH)2↓（白）空气中很快变红棕色：4Fe(OH)2+O2+2H2O→4Fe(OH)3↓（红棕）37铁系和铂系元素Co(OH)2较Fe(OH)2稳定，在空气中缓慢氧化：4Co(OH)2+O2+2H2O→4CoO(OH)↓+4H2ONi(OH)2不被空气氧化，但能被强氧化剂氧化，2Ni(OH)2+Br2+2NaOH→2NiO(OH)+2NaBr+2H2O2Co(OH)2+Br2+2NaOH→2CoO(OH)+2NaBr+2H2O

高价氢氧化物的氧化性，表现在它们与浓HCl的反应上：Fe(OH)3+3HCl→FeCl3+3H2O（中和反应）2CoO(OH)+6HCl→2CoCl2+Cl2+4H2O③酸碱性：基本上属碱性氢氧化物，Fe(OH)3稍显两性。38铁系和铂系元素2、盐类：（1）M(Ⅱ)盐：相似处：①强酸盐都易溶于水，并微弱水解，显示酸性；②强酸盐从水溶液中析出结晶时常带相同数目的结晶水：MCl2.6H2O、M(NO3)2·6H2O、MSO4·7H2O；③颜色：水合盐晶体及其水溶液呈现各种颜色：[Fe(H2O)6]2+浅绿色，[Co(H2O)6]2+粉红色，[Ni(H2O)6]2+苹果绿色；④M(Ⅱ)SO4均与碱金属或NH3的硫酸盐形成复盐，如(NH4)2SO4·FeSO4·6H2O（它比FeSO4更稳定，常作分析中的还原剂，用于稳定MnO4溶液）39铁系和铂系元素

还原性：Fe2+＞CO2+＞Ni2+

常用盐的代表：CoCl2·6H2O是常用的钴盐，受热会脱水：CoCl2·6H2O

CoCl2·2H2O

(粉红)（紫红）CoCl2·H2O

CoCl2

（兰紫）（兰）

利用这特性，可判断干燥剂的含水情况（如用作干燥剂的硅胶，浸CoCl2液后烘干备用）。40铁系和铂系元素（2）M（Ⅲ）盐

只有Fe能形成稳定的+3价简单盐，常见的是强酸盐；Fe(NO3)3·6H2O、FeCl3·6H2O、Fe2(SO4)3·12H2O。①溶解性：都易溶于水，这些盐中均含[Fe(H2O)6]3+（浅紫色），它也存在于pH=0左右的强酸性溶液中。②水解性：由于碱性Fe(OH)3＜Fe(OH)2∴Fe(Ⅲ)盐更易水解，使溶液呈黄色或红棕色。[Fe(H2O)6]3+H2O[Fe(OH)(H2O)5]2++H3O+[Fe(OH)(H2O)5]2++H2O[Fe(OH)2(H2O)4]++H3O+

41铁系和铂系元素③氧化性：Fe3+＜Co3+＜Ni3+（后二者均不稳定）。EAθ(Fe3+/Fe2+)=0.771V，所以Fe3+为中强氧化剂。

3、配合物（1）氨合物：Fe2+、Co2+、Ni2+均能形成氨合物，其稳定性依次增强。无水FeCl2只能与氨水形成[Fe(NH3)6]Cl2，遇水则分解：[Fe(NH3)6]Cl2+6H2O→Fe(OH)2↓+4NH3·H2O+2NH4Cl

由于Fe3+强烈分解，所以在氨水溶液中不形成氨合物，而生成Fe(OH)3沉淀。

42铁系和铂系元素Co2+与过量氨水反应生成[Co(NH3)6]2+，它在空气中慢慢氧化为更稳定的红褐色[Co(NH3)6]3+：4[Co(NH3)6]2++O2+2H2O→4[Co(NH3)6]3++4OH

（土黄）（红褐）Ni2+在过量氨水中可形成比较稳定的兰色[Ni(NH3)6]2+{[Ni(NH3)4]2+(兰色)、[Ni(NH3)6]2+(紫色)}（2）氰合物：Fe2+、Co2+、Ni2+、Fe3+均能与CN-形成氰合物。Fe(Ⅱ)盐与KCN液反应：Fe2++2CN-→Fe(CN)2↓(白色)Fe(CN)2+4CN-(过量)→[Fe(CN)6]4-43铁系和铂系元素

从溶液中可析出黄色晶体K4[Fe(CN)6]·3H2O，俗称黄血盐。主要用作制颜料、油漆、油墨。①

溶液中难解离：在溶液中[Fe(CN)6]4-不易解离，溶液中几乎没有Fe2+。②

有还原性：可被Cl2或其它氧化剂氧化：2[Fe(CN)6]4-+Cl2→2[Fe(CN)6]3-+2Cl-

由此溶液中可析出K3[Fe(CN)6]深红色晶体，俗称赤血盐，主要用于印刷制板、照片冲印及显影、晒兰图纸等，还用于鉴定Fe2+和Fe3+：均生成兰色沉淀，组成均为K[Fe(CN)6Fe]：

K++Fe2++[Fe(CN)6]3-→K[Fe(CN)6Fe]↓（滕氏兰）

K++Fe3++[Fe(CN)6]4-→K[Fe(CN)6Fe]↓（普鲁士兰）44铁系和铂系元素Co2+与CN-反应：Co2++2CN-→Co(CN)2↓（浅棕色）Co(CN)2+3CN-(过量)+H2O→[Co(CN)5(H2O)]3-

（黄绿色）溶液在空气中易变黄色，因为：4[Co(CN)5H2O]3-+O2+4CN-+H2O→4[Co(CN)6]3-+4OH-

（黄绿）（黄）Ni2+与CN-反应：先生成灰兰色Ni(CN)2↓，溶于过量CN-，形成橙黄色[Ni(CN)4]2-，此配离子是Ni2+最稳定的配合物之一，是平面正方形构型，若溶液中CN-较浓，则形成深红色[Ni(CN)5]

3-。

45铁系和铂系元素（3）硫氰合物

主要是Fe3+、Co2+形成稳定的硫氰合物。

鉴定Fe3+：Fe3++nSCN-→[Fe(NCS)n]3-n(n=1～6)（血红色）

鉴定Co2+：

Co2++4SCN-→[Co(NCS)4]2-(兰色)[Co(NCS)4]2+在水溶液中不稳定，用水稀释即成粉红色[Co(H2O)6]2+，所以鉴定时要加浓KSCN或NH4SCN液（或固体），且加丙硐抑制解离（或加戊醇萃取）。Ni2+与SCN-形成[Ni(NCS)]+、[Ni(NCS)3]-等，它们均不太稳定。46铁系和铂系元素（4）羰合物

Fe系元素与CO易形成羰合物，如Ni(CO)4(无色液体)，[Co2(CO)8](深橙色固体)，[Fe(CO)5]（浅黄色液体）。

（5）螯合物Ni与丁二酮肟在中性，弱酸性或弱碱性溶液中形成鲜红色沉淀（螯合物），用于鉴定Ni2+、丁二酮肟又称镍试剂。

47七、铜族元素七、铜族元素（一）概述：称IB，含Cu、Ag、Au

价层电子构型：(n-1)d10ns1，通性：氧化数+1、+2、+3，唯一最高超过族数的元素族。常见的是：Cu→+2，Ag→+1，Au→+3。因IB族离子具有较强的极化力。易形成配合物。48铜族元素（二）铜的重要化合物1、氧化物和氢氧化物Cu2O（黄或红）CuO（黑）CuOH（黄）

Cu(OH)2（浅兰）

性质：①均难溶于水，有颜色。②热稳定性：氧化物中CuO、Cu2O稳定性都高，但CuO＜Cu2O氢氧化物中，CuOH很不稳定，至今未制得。

③酸碱性：CuO和Cu(OH)2均为两性偏碱性的化合物。如CuO、Cu(OH)2易溶于酸，也能溶于浓的强碱中：

49铜族元素Cu(OH)2+2H+→Cu2++2H2OCu(OH)2+2OH-→[Cu(OH)4]2-（兰色）Cu2O特殊：易溶于稀硫酸，并立即歧化：Cu2O+2H+→Cu2++Cu+H2O

但与盐酸反应得CuCl白色沉淀：Cu2O+2HCl→2CuCl↓+H2O④与氨水的反应：Cu2O和CuO、Cu(OH)2均能溶于氨水。

Cu2O+4NH3+H2O→2[Cu(NH3)2]++2OH-4[Cu(NH3)2]++O2+8NH3+2H2O→4[Cu(NH3)4]2+（深兰）+4OH-

50铜族元素Cu(OH)2+4NH3→[Cu(NH3)4]2++2OH2、盐类：（CuCl、CuCl2、CuSO4）（1）CuCl：

在热浓盐酸中，用Cu粉还原CuCl2，生成兰色[CuCl2]，用水稀释得CuCl（白色）：Cu2++Cu+2Cl-→2[CuCl2]-

（土黄）2[CuCl2]-2CuCl↓+2Cl-

（白）

在有机合成中CuCl用作催化剂和还原剂。

51铜族元素（2）CuCl2：Cu(Ⅱ)卤化物中，CuCl2较重要，无水CuCl2为共价化合物，平面链状。棕黄色固体。性质：①易溶于水和有机溶剂（如乙醇、丙酮）。②配离子互变：[Cu(H2O)4]2++4Cl-[CuCl4]2-+4H2O

（浅兰）（黄）

所以CuCl2的浓溶液通常呈黄绿色或绿色。

52铜族元素（3）CuSO4：

CuSO4·5H2O实际为[Cu(H2O)4]SO4·H2O

无水CuSO4为白色粉末，吸水性强，吸水后显兰色，可用于检验有机液体中的水分，也可作干燥剂，从有机液体中除去水分。CuSO4是制铜盐的重要原料（CuSO4+石灰乳）→波尔多液（农药之一）3、配合物（1）Cu（I）的配合物

[CuCl2][Cu(SCN)2][Cu(NH3)2][Cu(S2O3)2]3-[Cu(CN)2]K稳θ3.16×1051.51×1057.24×10101.66×10121.0×102453铜族元素（2）Cu(Ⅱ)配合物Cu(Ⅱ)与单齿配体一般形成配位数为4的正方形构型（dsp2杂化）如[Cu(H2O4)]2+、[CuCl4]2-、[Cu(NH3)4]2+等，[Cu(NH3)4]2+为深兰色。分析上，根据颜色深浅进行比色分析测Cu的含量。Cu(Ⅱ)还与一些有机配合剂（如乙二胺）形成稳定的螯合物。

54铜族元素（三）银的重要配合物1、卤化银：①

AgF易溶，其余难溶；②

颜色依次加深；③感光性：2AgX2Ag+X2

此外，AgI在人工降雨中作冰核形成剂；2、硝酸银：最重要的可溶性银盐，Ag与65%HNO3，反应后制得。热稳定性不高，

Ag+具有氧化性。55铜族元素3、配合物

常见的Ag（I）的配离子有[Ag(NH3)2]+、[Ag(SCN)2]-、[Ag(S2O3)2]3-、[Ag(CN)2]-，稳定性依次增强。[Ag(NH3)2]+有弱氧化性，工业上用它在玻璃或暖水瓶胆上化学镀银：[Ag(CN)2]-是镀银电解液的重要成分，在阴极还原为Ag：

[Ag(CN)2]-+e-→Ag+2CN-56锌族元素七、锌族元素（一）概述：ⅡB族包括Zn、Cd、Hg、112Uub、112Uub为了解甚少的放射性元素。1、通性：

价层电子构型：(n-1)d10ns2，由于(n-1)d10全满，未参与成键，故ⅡB族性质与典型的过渡元素有较大差别，而与p区（第四、五、六周期元素接近）。如氧化数最高与族数相同（由最外层电子失去形成），为+2，汞有+1（以双聚离子[Hg-Hg]2+形式存在）；离子为无色；金属键较弱而使硬度、熔点较低等。57锌族元素

与过渡元素相似，ⅡB均能形成较稳定的配合物。2、单质的性质（1）单质熔点、沸点较低，且按Zn—Cd—Hg顺序降低，（2）Zn、Cd、Hg间或和其他金属可形成合金。

58锌族元素（二）锌的重要化合物1、氧化锌和氢氧化锌ZnO为白色粉末，称锌白，作白色颜料。ZnO和Zn(OH)2均难溶于水，为两性化合物，溶于碱时形成锌酸盐[Zn(OH)4]2-。Zn(OH)2还能溶于氨水：Zn(OH)2+4NH3→[Zn(NH3)4]2++2OH-

59锌族元素2、氯化锌

无水ZnCl2为白色固体，干法制取。

Zn++H2OZn(OH)++H+ZnCl2的浓溶液，由于形成H[ZnCl2(OH)]而使溶液有显著酸性，如6mol·L-1ZnCl2溶液的pH=1，能溶解金属氧化物：ZnC