考研有机化学综合复习

#考研有机化学综合复习．写出下列反应的主要产物：(1).(CH3)3CCH2OHH2SO

A(2).OHOHH+-(ch3)2c-c(ch3)2 /(3).H2．写出下列反应的主要产物：(1).(CH3)3CCH2OHH2SO

A(2).OHOHH+-(ch3)2c-c(ch3)2 /(3).H2sO4Zk(4).—"OH.产(7).OHOH(5).HBr(6).PCCCH2Cl2HOH%

acetone(1)c2H5MgBr(2)H3O+C2H5CH3r/CH(J(2)Zn,H2OH5IO6,2．解释下列现象：(1)为什么乙二醇及其甲醚的沸点随分子量的增加而降低？科20H科20HCH2OHb.p.197CCH20cH3CH2OH125CCH20cH3CH20cH3a84C()下列醇的氧化(A)比(B)快?MnO2r(A)(B)MnO»而化合物⑴)中的-OH却处在而化合物⑴)中的-OH却处在a键上，为(B)(3)在化合物(A)和(B)的椅式构象中，化合物(A)中的-OH在e键上什么？(A)．下列邻二醇类化合物能否用高碘酸氧化，为什么？若能，写出反应的产物。(1)Wh'OHCH3．写出下列化合物在酸催化下的重排产物，

并写出（1）在酸催化下的重排反应机理。(1).OHOH产6H5)2⑵.(C6H5*—CO%%OHOH(3).OHOH.醋酸苯酯在A1C13存在下进行Fries重排变成邻或对羟基苯乙酮:（1）COCH这两个产物能否用水蒸汽蒸馏分离？为什么？3+COCH3（1）COCH这两个产物能否用水蒸汽蒸馏分离？为什么？3+COCH3为什么在低温时（2℃5）以生成对位异构体为主，高温时（16℃5）以生成邻位．推测下列反应的机理：(1).(2).(1).(2).(3).(4).(5)..RCOOCA3型和RCOOCR3型的酯，在酸催化水解时，由于可以生成稳定的碳正离子，可发生烷-氧键断裂。请写出CH3COOCPh3在酸催化下的水解反应机理。.光学活性物质（I）在酸存在下水解，生成的醇是外消旋混合物。请用反应机理加以解释。OOCH3

OOCH39H3

9H3

C6H5cH2CHNH2

DC6H5cH2cHe00H修”() 2， 3(S) + 3)Br2,OH-根据反应机理，推测最终产物的构型是R还是S？11.⑴某化合物C7HBO2Br，不能形成肟及苯腙，其IR谱在2850~2950cm-1有吸收峰，但3000cm-i以上无吸收峰，在1740cm-i有强吸收峰，6H（ppm）：1.0（3日三重峰），4.6（1H，多重峰），4.2（1H，三重峰），1.3（6H，双峰），2.1（2H，多重峰）,推断该化合物的结构式,并指出谱图上各峰的归属。将A在室温下进行碱性水解，获得一固体的钠C可发生银镜反应，分子式为C9H10O,请推测（2）苯乙酮与氯乙酸乙酯在氨基钠的作用下，生成一化合物A,C12H14O3盐B,C10H9O3Na将A在室温下进行碱性水解，获得一固体的钠C可发生银镜反应，分子式为C9H10O,请推测12．完成下列反应式,写出主要产物：(1).NaOHH/°\(2).(3).(CH3cH2)2NH+CH2-C(CH3)2AFe/HC]B(CH3cO)2OCHNO3/H2sQ4 -D(4).CH3cH29(CH3)2nh2NaNO,HCl2H2O(5).C6H5COCH3+HCHO+HN(CH3)232(6).(7).CHOCHOCH3NH2CO2cH3

怨,CO一CH2CO2CH3A-CO；BOH-(8).(9).HkN、O在CH3O—C—CH=N=NC6H6,令hv—(JCHJCHCN

A1 2―B(2)H20d(11).(10).CH3+902c2Hco2c2H5EtONaCH3NCO+EtOH(12).(13).(14).CNCN(15).(16).PCl―5^A&KOH

B►C13．写出下列各消去反应所生成的主要产物：△(1).(3).(CH3)2cHCHCH3OH- +N(CH3)3ccc+cc二ClCH2cH2N(CH3)2OH-——CH2CH3(5).+ 三PhCH2CH-N(CH3)2一CH.O-3(7).,ch33(8).H3CH3)30H- 2Ph(2).(CH3CH2)3NCH2CH2COCH3OH-(4).(6).+ 占CH2CH2N(CH3)20H--o- CH2cH30b)2CHq3Ph也.H3C(9).Hch3+N(ch3)2

o-14．推断结构：⑴化合物A(C7H15N)和碘甲烷反应得B(C8H18NI),B和AgOH水悬浮液加热得C(C8H17N),C再和碘甲烷和AgOH水悬浮液加热得D(C6H10)和三甲胺，D能吸收二摩尔H2而得E(C6H14),E的核磁共振氢谱只显示一个七重峰和一个双峰，它们的相对峰面积比是1：6,试推断A、B、C、D、E的结构。(2)化合物A(C4H9NO)与过量碘甲烷反应，再用AgOH处理后得到B(C6H15NO2),B加热后得到C(C6H13NO),C再用碘甲烷和AgOH处理得化合物D(C7H17NO2),D加热分解后得到二乙烯基醚和三甲胺。写出A、B、C、D的构造式。(3)某固体化合物A(C14H12NOC1)和6mol•L-1HC1回流得到B(C7H502c1)和C(C7H10NCl)。B在PC13存在下回流后再与NH3反应得到D(C7H6NOC1),后者用NaOBr处理，再加热得到E(C6H6NCl),E在5℃与NaNO2/H2sO4反应后加热，得到F(C6H6ClO),F与FeCl3有显色反应，其1HNMR在。=7~8有两组对称的二重峰。化合物C与NaNO2/H2SO4反应得到黄色油状物G。C与苯磺酰氯反应产生不溶于碱的化合物H。写出A~H的构造式。⑷一碱性化合物A(C5H11N),它被臭氧分解给出甲醛，A经催化氢化生成化合物B(C5H13N),B也可以由己酰胺加溴和氢氧化钠溶液得到。用过量碘甲烷处理A转变成一个盐C(C8H18NI),C用湿的氧化银处理随后热解给出D(C5H8),D与丁炔二酸二甲酯反应给出E(C11H14O4),E经钯脱氢得3-甲基苯二酸二甲酯，试推出A~E的各化合物的结构，并写出由C到D的反应机理。下列各对化合物哪些属于对映体、非对映体、顺反异构体、构造异构体或同一化合物。和BrH CH3H OHCH3CHHch3ClCH3Brc—C-CH3cCH3CH3H-C-BrH-C-ClCH和BrH CH3H OHCH3CHHch3ClCH3Brc—C-CH3cCH3CH3H-C-BrH-C-ClCH3C2jC2H5..C=C=C..H3c H和(8)3,16.有一旋光性化合物A(C6H10)CH3H-C-ClH-C-BrCH3C2H5C2H5能与硝酸银的氨溶液作用生成白色沉淀B(C6H9Ag)。将A催化加氢生成C(C6H14),C没有旋光性。试写出B,C的构造式和A的对映异构体的投影式，并用R-S命名法命名。18.某烃C3H6(A)在低温时与氯作用生成C3H6cl2(B),在高温时则生成C3H5Cl(C)。使(C)与乙基碘化镁反应得C5Hl0(D),后者与NBS作用生成C5H9Br(E)。使(E)与氢氧化钾的乙醇溶液共热主要生成C5H8(F)，后者又可与顺丁烯二酸酎反应得(G)。写出(A)至(G)的结构及各步的反应式。19.(1)14CH3CH=CH2进行烯丙基游离基溴代。反应产物是否有标记的H2C=CHC14H2Br?解释其原因。(2)下列化合物与HBr进行亲电加成反应，请指出它们的相对活性：(a)H2C=CHCH2CH3 (b)CH3CH=CHCH3 (c)H2C=CHCH=CH2(d)CH3CH=CHCH=CH2 (e)H2C=C(CH3)-C(CH3)=CH2(3)如果你想测定一个直立键Br和一个平伏键Br在SN2取代反应中的相对速度，你能否用以下化合物作对比：(1)顺和反-1-甲基-4-溴环己烷 (2)顺和反-1-叔丁基-4-溴环己烷(4)画出下列各二元取代环己烷最稳定的构象：(1)顺-1-氯-2-溴环己烷 (2)反-1-氯-4-碘环己烷 (3)顺-1,3-二羟基环己烷 (4)顺-1-甲基-4-叔丁基环己烷 (5)反-1,3-二羟基环己烷20.以下列化合物为原料合成指定的化合物CH3CH3COCH3 *"CH3cH—仁C4CH3OHOch3ch=ch2£-hc=ch ch3cH2cH3Cch2cH2cH2cH3CHOFCH2COCH3,BrCH2cH2COCH3 FCH2c(CH3)=CHCH2COCH3CHO21.完成下列反应。⑴ CH3CHCH2CH3-(AX*CH3CCH2CH3HCN>(B)OH⑵ H3C―《二?—CHO+CH3CHO-OH-*-(A)=HTO+(B)(3)(CH3)3CCHO+HCHOa，NaOR(A)+(B)(3)(4)OCHCHCCH+H2NNH32 3NO2(A)(5)OH+CHfCH

CNNO(4)OCHCHCCH+H2NNH32 3NO2(A)(5)OH+CHfCH

CNNO23铲(A)工一sEHCl£-^N、/AN(C)（6）NHCl 20%HCl4-*^(D)CHCH=CHCOCH+HCN(（6）NHCl 20%HCl4-*^(D)CHCH=CHCOCH+HCN(7)C6H5CHO+HOCH2CH2OH (A)（8）CH3, /人、CHLi CHCH=CHC=OPh3P+CH3cH2Br—(A)—4 (B)—3 ^(C)⑼ /--^COCH3ZniaHg£-A;'HCl__A(A)(10) O°%»(A)22．甲基烷基酮和芳醛在碱催化时的羟醛缩合是在甲基处，而在酸催化时是在亚甲基处，例如：试解释这一现象。CH3COCH2CH3H2OOH-CH=CH—COCH2cH3CH3COCH2CH试解释这一现象。CH3COCH2CH3H2OOH-CH=CH—COCH2cH3CH3COCH2CH3H2SO4 '『CH=q—COCH3HOAc CH⑴.(CHq)2C=CHCHq32 3.CH3(CH2)3CH2Br⑵O⑵.CH3cC(CH3)3.(3).(7).(6). CH3(CH2)5CHO(8).antiomer(10).OOCH3C(CH2)(10).OOCH3C(CH2)4CCH3(A) HH(B)能在分子间形成氢键，这样的羟基越多，形成的氢键越多，分子间的作用力越强，沸点越高。甲醚的形成导致形成氢键的能力减弱，从而沸点降低。()从产物看，反应(A)得到的是共轭体系的脂芳酮，而(B)没有这样的共轭体系。另外，新制的MnO2特别适于烯丙醇或苄醇氧化为醛酮，这可能与其机理和产物的稳定性有关。()分子(八)不能形成氢键，羟基处于平伏键最稳定。分子(B)由于含氧原子，羟基可以采用形成氢键的构象使分子稳定，只有羟基在直立键上，羟基才可能与氧原子形成氢键。3.高碘酸氧化邻二醇类化合物是可能是通过环状高碘酸酯进行的，二羟基必须处于顺式才能满足氧化反应的立体化学要求。因此(2)和(3)不能被高碘酸氧化，(1)和(4)的氧化产物如下：(4)(4)该.重排反应即是频哪醇重排，反应机理为：羟基质子化；脱水生成碳正离子；重排；失去质子得到酮。本题的关键点在于要考虑脱去哪一个羟基能生成较稳定的碳正离子。(1)的反应机理为：OHOHC(C6H5)2H+C(C6H5)OHOHC(C6H5)2H+C(C6H5)2ohqh2一HQ「C(C6H5)2OHC6H5C6H5OHH5C6H5(2)和(3)的反应产物分别为：^^OCH3⑵(C6H5)2c-COCH3(3)．（1）邻羟基苯乙酮能形成分子内氢键，分子间作用力小，10℃0时在水蒸汽中有一定的分压，能用水蒸汽蒸馏分离出来。（2）邻羟基苯乙酮能形成分子内氢键而使体系稳定，是热力学稳定的，但生成它所需的活化能较大，是平衡控制产物，高温时（16℃5）邻羟基苯乙酮是主要产物；生成对羟基苯乙酮时两个取代基没有空间位阻，所需活化能较低，故容易形成，它是速度控制产物，在低温时(4).(5).(6).H3C-c—cyCH-CH3_HO—C—CH—CH2BrOHCH3OH(CH3)2C-CHCH(4).(5).(6).H3C-c—cyCH-CH3_HO—C—CH—CH2BrOHCH3OH(CH3)2C-CHCH2Br8．AAL工（chJ1酯水解反应机理：CHCH2BrH+4C/COOCPhs「 OhCH3c-O-CPh3kslow-CH3C-QH++CPhq3H2OHOCPhQ 3—H+H2O+PPh39．该水解反应的反应机理：10.在Hofmann重排中，迁移的烃基的构型保持不变。C6H5cH2»一/0SOCloH7 %HC6H5cH2»一/0SOCloH7 %HCH3\o"CurrentDocument"C6H5CH2、 /65 c—c：h.7 、ClCH3

3SC6H5cH2：C—CdH7 、NH2CH3SBr2,OH2小C6H5CHHNH23CHS原料和产物都是S构型，但原料是右旋，产物是左旋。11-1⑴C7Hl3O2Br，不饱和度为1,可能含C=C、C=O或为单环分子。（2）IR谱显示，该化合物不含-OH和C=C-H，即不是醇、酸类。（3）IR1740cm-1有强吸收，表明A可能为醛酮或酯；但该化合物不能形成肟及苯腙，那么它只可能为酯。（4）该化合物为酯，而不饱和度为1,那么它必不含C=C。（5）结合1HNMR数据和上述推论，可给出该化合物的结构式为：Br ,0CH3-CH2—CH—C...CH31Br ,0CH3-CH2—CH—C...CH31HNMR： 1.02.1 4.24.6o-C-ch3H1.3(6ppm) (3H,t)(2H,m)(1H,t) (1H,m)(6H,d)11-2.（1）化合物A（C12Hl4O3）的不饱和度为6,可能含有苯环、双键或环等。

⑵苯乙酮与氯乙酸乙酯在无水惰性溶剂中碱性缩合剂作用下，发生的是Darzens-Claisen反应:NaNH2/='■、.O—、312．(15)B.(1).COHNCH2c(CH3)2CH3。C—CHCOONaCH33OH(3).(4).CH3CH2C(CH3)2(5).C6H5COCH2CH2N(CH3)2312．(15)B.(1).COHNCH2c(CH3)2CH3。C—CHCOONaCH33OH(3).(4).CH3CH2C(CH3)2(5).C6H5COCH2CH2N(CH3)2CH3(6).(8).(10).(13).3BCaHCH°N=C=OCCaHCH°NH)65 2 65 2 2.AC6H5CH2c-N.在多数情况下，Hofmann消去为反式消去F氢但在反式消去不可能时，也可以发生顺式消去，但速度很慢。有F氢的叔胺-N-氧化物在加热时，分解为烯烃和N,N-二烷基羟胺，它是一种立体选择性很高的顺式消去反应。(1).(CH3)2CHCH=CH2+N(CH3)3(1).(CH3)2CHCH=CH2+N(CH3)3(3).ClCH=CH2(5).P-

HCH3+(CH3)2NOH(7)./^YC%+N(CH3)3PhH3C+(CH3)2NCH2CH3(9).H3(9).H3cCH3、+(CH3)2MOHH14．(1)Ci)A,C7H15N,不饱和度为1,可能有双键或环；A彻底甲基化只能与1分子碘甲烷反应生成B,14．(1)Ci)A,C7H15N,不饱和度为1,可能有双键或环；A彻底甲基化只能与1分子碘甲烷反应生成B,则A必为叔胺类化合物。(ii)由E的HNMR知，E的结构为：(CH3)2CH-CH(CH3)2。(iii)D加二分子的H2，那么D的结构必为：iv根据Hofmann消去反应的特征反应A:NCH33有关的反应为：NCH3ICH3CH3综合上述推断，可以给出A、B、C的结构如下:2也_嬴A(cH3)2CHCH(CH3)2(2)A,C4H9NO,不饱和度为1,可能有双键或环；根据Hofmann消去反应的特征及最终产物为二乙烯基醚和三甲胺，排除双键存在的可能并得出A的结构式为:ANH、㊉/

N

H3ANH、㊉/

N

H3c CH%H C (CH3)2N'..、、/、、ODHO(CH3)3N、、/O/、、根据题意反应路线可得到B、C、D的结构式为:ECONH2ii由有关C的信息，可以给出C、G、H的结构式分别为:5CNaNO,X0N~S02PhECONH2ii由有关C的信息，可以给出C、G、H的结构式分别为:5CNaNO,X0N~S02Phch3OH△一*ClH3[Fe(OCl)6]NaNO2,H2sO4NHCH.HCl 2-2~>4PhNCH33 3no2(3)(i)有关F的信息：与FeCl3有显色反应，说明有酚羟基；其1HNMR在。=7~8有两组对称的二重峰，说明苯环为对位二取代。其结构式为：由此侄雕得B、D、E的结构分别为:BClCOBClCO2H DCl⑷(i)A,C5H11N,不饱和度为1,可能为不饱和胺或环胺。iiA催化加氢生成B,且B可由己酰胺与溴和氢氧化钠溶液反应得到，结合酰胺Hofmann降解反应的特点，及B的分子式，可得出B的结构为：A臭氧分解可得到HCHO,

A催化加氢生成B,可得出A的结构为：A用过量碘甲烷处理得季铵盐C,其结构式为：C一AD的反应机理:[1,3]-H（丫）根据C一AD的反应机理:[1,3]-H（发生Diels-Alder反应的立体化学要求）15.（1）非对映异构体。（2）对映异构体。（3）非对映异构体。（4）非对映异构体（顺反异构体）。（5）非对映异构体。（6）构造异构体。（7）非对映异构体。（8）同一化合物。16．C三CHC三CHHCH3C三CHC三CHHCH3CH2CH3H3CA为(I)或(II)CH2CH3(I(I)(R)-2-甲基-1-戊炔(II)(S)-2-甲基-1-戊炔CH3CH3cH2cHe三CAgCH3BCH3CH2CHCH2CH3

CH3(1)(2)(3)3HCH3(1)(2)(3)3HCH318.（括号内的解释为提示或进一步的说明）：(4)(5)H3c—CHCl—CH2cl(B)ClH2c-CH(4)(5)H3c—CHCl—CH2cl(B)ClH2c-CH=CH2c2H5MgiH3C-CH2-CH2-CH-CH2(c) (D)(D)NBSiH3c-CH2-CHBr-CH=CH2KOH/EtOHxH3C-CH=CH-CH=CH2(F)+(E)(F)（1）有。产物由数量相等的（1）有。产物由数量相等的有的和是同样活泼的，进攻游离基位置生成两种产物。Br'+14CHqC『CH0 HBr+14CHOCH-CH BH4CHCH=CH。3 2 2鸟+ 2+Br-14CH2=CHCH2 14cH2=CHCH2Br（2）共轭二烯烃生成较稳定的烯丙基碳正离子中间体，因此它比烯烃更活泼。不饱和碳原子上烷基越多，亲电加成反应的活性越大。相对活性是：（）（）（）（）（）。（3）1.反式取代基环己烷的最稳定构象为ee型；顺式取代基为ea型。对于反-1-甲基-4-溴环己烷，由一取代环己烷e、a键平衡的自由能可知，甲基呈e键的优先性比溴大得多，但还是有相当数量的的溴可处于e键。因此，不可用这样构象不固定的化合物来比较e、a键Br的相对反应速度。2.大体积的叔丁基只能在e键。反式异构体的所有分子的取代基溴和叔丁基处于e键；顺式异构体中，由于叔丁基只能处于e键，可把溴冻结在a键上，阻止了构象的互相转变。因此，用该组化合物比较e、a键Br的相对反应速度是可用的。（4）(1).(4).(3).20．⑴叫8cH3%>ch3chch3zncli2

OHCH3COCHCH3 H2O大CH3fH—.一ch3 ，CH3OMgCl*fcCH3CHCH3^gi^CH3CHCH3Ci Mgci巴xCH3fH—.一CH3CH3OH（2）（3）（2）（3）（4）21．(1)A：K2Cr2O7+H+ B:(与亲核加成）CH3CH=CH21y56»~1i£-HBr>CHCHCHBrTOC\o"1-5"\h\z\o"CurrentDocument"3 322HC三CH-NaNH2AHC=CNaCH3cH2cH2%HC三CCHCHCHNaNH2AC°NH3 223c°nh3NaC=CCH9CH9CHCH3CH2CH2b^CHqCH9CH9C=CCH9CH9CHq223 322 223Ho+2/HO+—Hg—3O.CH3cH2CH3CCH2CH2CH2CH3«_/ 乙 «_/ 乙 乙 乙 «_/HOCH2cH2OH 0]Ph3Pl上hL_*BrCHzCHzCOCHs BrCH?CH2cch3Ph3p-CHCH2c(：)FC-CHzCnCHCH2cCHO CH3 CH3A：H3C^O^CHCH2CHO H3c^3)^CH=CHCHOA：(CH3)3CCH20H B：HCOONa 反应)

A：A：HOCN0CH3B：CH3cH2C=NNNO2一NO（酮与，二硝基苯肼加成后失去一分子水）C：E：C2H5(A)HCH3fCH2coe6H5CNA：A：HOCN0CH3B：CH3cH2C=NNNO2一NO（酮与，二硝基苯肼加成后失去一分子水）C：E：C2H5(A)HCH3fCH2coe6H5CNC<OHc=oC2H5（a,p不饱和醛的，共轭加成）(A)JO—ch2CO—CH(缩醛化反应)(A)PH3P+CH2CH3Br-是很强的亲核试剂，与卤代烷亲核加成生成季鳞盐）(B)+ph3p—chch3是强碱，消除烷基上一个a氢，生成内鳞盐）(C)CH3cH=CHC=CHCH3ch3反应，结果是羰基被取代，这是直接由醛、酮制备烯烃的好方法。）CH2cH3克莱门森还原法）(11)Cl（这是一个典型的酸催化羟醛缩合的例子。两分子醛在酸催化下缩合，而后羟基被氯取代。）22.根据羟醛缩合反应机理，在碱催化下，进攻试剂是负离子，-CH2COCH2cH3比CHCH35口c口稳定。在酸催化下，进攻试剂是烯醇，CHC（OHCHCH3CH3COCHCH3 3H2c=C（OH）CH2cH3稳定。CHO丁r(B)(A)dgmCH3COCH2CHCH3cOCH2cH3COh0HCH.C=CHCH (B)d。2uli/ 3 3Oh\OH ©re、xCH2=CCH2CH3 ^(A)模拟试题一（第一学期）一、用系统命名法命名下列化合物或写出相应的化合物结构。7.2—氯— 4—溴异丙基苯0cH32.(CH3)2CHC-CHCOOH"OH=C*coocH-j的5.HO——H

HO十ClCOOH6.O2NT」：LNHCOCq8.2，7，8—三甲基癸烷10. (2Z,4E)-己二烯9.2—硝基—2'-氯联苯二、回答问题。．写出下列化合物稳定性由大到小的排列顺序。KOH/CHOHA-B. 、 C."、/D.C.D. Q-ClCH3C.D. Q-ClCH3CH3.把下列有机物按容易发生反应的活性排列成序：A.(CHJCHClb.CHCHCl32 3 24判断下列化合物的酸性大小： a.cxpb.cmc..解释下列实验事实。+H・CH3^7CH30H -o ^H*CH3cH-CH2OHOCH3CH3CHCH2OCH3OH6．用化学方法鉴定下列化合物。丁醇、丁醛、1丁-烯、1，3丁-二稀。三、完成下列反应。LA4+B%高温3.4.CH2=CHCH2c气H+H2Pd-BaSO

4^^^aaaaa^^

喹啉+HCl⑴O3

(2)Zn/H2O7.CH3CH=CH2+fNaCN.8.ClClno2NaOH+HO^2△13. 〈、户O+HOCH2cH20H 干HC-14.CH3CH=CHCHO(1)LiAlH4

(2)H2O四、写出下列反应的机理。稀OH_2CH3CHO-~~CH3cH=CHCHOCH3cH=CH2+HBr ROOR>CH3cH2CH2Br五、合成题。1.以乙快为原料合成C2H5C2H52.以苯为原料合成（其它试剂任选）CH2CH2CH2CH3NO2以苯和丙酮为原料合成iJ”CH2CH=C(CH3)2六、推导结构。1．下列化合物的核磁共振谱中，均有一个单峰，试写出它们的结构C2H6OC2H6OC4H6C4H8C5H12C2H4Cl2.某不饱和烃A的分子式为C9H8,它能与氯化亚铜氨溶液反应产生红色沉淀，化合物A催化加氢得到B（C8H12），将B用酸性重铬酸钾氧化得到酸CCC8H6O4），C加热脱水得到D（C8H4<若将化合物A和，一丁二稀作用可得到另一不饱和化合物E，将E催化脱氢可得到一甲苯，试写出A~E的结构。模拟试题二（第一学期）一、用系统命名法命名下列化合物或写出相应的化合物结构。.2—甲基丙烯酸甲酯（S）-2—氯— 1,4—环己二口NH2CH2NHCH2CH.2—甲基丙烯酸甲酯（S）-2—氯— 1,4—环己二口NH2CH2NHCH2CH2NHCONH.CHCOOHIOCH3(CH3OCH2CH2)2O谷氨酸甲基橙二、回答问题。.鉴别丁醇和丁醇，可用哪种试剂？AKI/I2B.I2/NaOHC.ZnCl2/HClD.B2/CCl42干燥苯胺应选择下列哪种干燥剂？A.K2C03B.CaCl2C.MgS04D,粉状NaOH3下列此合物中，具有手性的分子是：人CH、、.__人CH、、.__.CHq八

A.3.-C_C_C3B.H H・儿HO、、COZHKC.H「、ClHCOOHOHD.HO廿2cOOH■pCOOHCH2COOH4下列化合物哪个没有芳香性？A.噻吩B.环辛四烯C4下列化合物哪个没有芳香性？A.噻吩B.环辛四烯C.[18]一轮烯D.奥5下列化合物不能在NaOH/C2H50H溶液中发生消去反应的是:A.CHCHClB.32C.CH3CH2clD.(CH3)3CCl．填空：萘低温磺化上（ ）位，高温磺化上（）位，这是由于上（）位所形成的正碳离子比这种现

）萘磺三、完成下列反应。+HBr ROOR+HBr这种现

）萘磺三、完成下列反应。+HBr ROOR+HBrTOC\o"1-5"\h\zCH/HNaNH1A( )5%( )Na/液NH^( )^J-ONa+CqCH2Br ] ：'(CH3)3C-Br+叫CH2ONa ：'6.CH33浓H2SO4sBr26.CH33浓H2SO4sBr2/FeBr3；[7.OClCH2CCH3)^g^(干醚)^1)C°-'；(2)H3O，二8.CH3CH2CH=CH2+Cl29.9.O -ccc OHJt2CH3c叫OH*(10.COCH311.CHOT*।CHCOCHCOCHNaOQH5a( J3 2 3CH3CH2Cl四、写出下列反应的机理。Ococ%—I/OHA(C>coO+CHI3tCH3cH2cH2Cl_0H/C2H50H_►CH3cH=CH2五、合成题。

1.2.3.H以乙炔为原料合成CH3 ■CHfH广、_^CHCH,以乙炔为原料合成 32.C—C、, 1.2.3.H以乙炔为原料合成CH3 ■4.CH3CHO CH2=CHCH2COCH3六、推导结构。.某化合物的分子式为C6H15N,IR在 -m-i处无吸收峰。核磁共振峰显示在。和1.处0分别有一单峰，其相对强度为2：3。试写出它的结构。.化合物A（C6H1203）,红外光谱在 处有强吸收峰，与I2/NaOH作用生成黄色沉淀，与Tollens试剂不反应，但是经过稀酸处理后的生成物却与Tollens试剂反应。的1HNMR数据如下：6（单峰，3H）；6（双峰，2H）；6（单峰，6H）；6（三峰，1H）。试写出A的结构。模拟试题二（第二学期）一、用系统命名法命名下列化合物或写出相应的化合物结构。1.CH2COOH4- -(C2H5)4NoH2.3.CH3CH2COOCH2CH=CH24.CH3CH2CHCH2CH2CHCH3N(c2H5)2CH2cH37.(Z)-1-氯-1-溴-1-丁烯8.2-乙基-3-呋喃甲酸9.10.(2S,3R)-3-9.10.(2S,3R)-3-氨基-2-丁醇、回答问题下列氨基酸中，等电点（）由大到小排列顺序为:A.CH2CHCOOH

NH2下列化合物具有芳香性的为：B.hoocch,ch2chcoohNH2C. CH2CHCOOHNH2A.NB.NCH3C.NHD.S将下列化合物按碱性强弱排列成序：A.NH2B.C.ND.NHNH指出下列化合物的重氮部分和偶合部分。NNA.CH3Cl的重氮组分是的重氮组分是NH2HO;偶合组分是:；偶合组分是:5．用化学方法鉴别下列化合物：CH3CH2CH2Br CH3CH2CH2OH为：A..7.8.四、B.CH3CH2NH2 CH3CH2COOHCHOCHOCHOCHOCHOH OH HO——H二O二OH OHHOH口HB.—OHCH OHD.HO二HE H OHHOH HOH・HOHHOH・HOHH十OH HOHH-1-OHH-1-OHH-1-OHCH20HCH20HCH2OHCH2OHCH2OH;另一组为:完成下列反应。A.下列哪组化合物与过量的C6H5NHNH2作用，可生成相同的脎？一组(CH3)2NCH2cH34CH2cH2'」］2.NHOHCH33(1)CH3I(过量:L।(2)湿Ag2O4.OH2NNaNCyHCl(o0~5℃ 'CH3CH3CHONH22CH3CH2CHCOOHCH3COCH2COOC2H5COCHlCHO

H_-OH

HO_-H

H_-OH.

H十OHCH2OH合成题。(1)NaOQH5T

(2)ClCH2cH3H2NHN~^j」；Br2/Fe”h2nh)(1)CH3I(过量。।'(2)湿Ag2O '4)3(1.由苯为原料合成O2N-G-O

IICO2.CH3COCH2COOC2H5CH3CH3cOCHCqCH33.五、推导结构。某碱性化合物A（C4HN）经臭氧化再水解，得到的产物中有一种是甲醛。A经催化加氢得B（C4H11N）。B也可由戊酰胺和溴的氢氧化钠溶液反应得到。A和过量的碘甲烷作用，能生成盐C（C7H16NI），该盐和湿的氧化银反应并加热分解得到D（C4H6）。D和丁炔二酸二甲酯加热反应得到E（CH12O4）。E在钯存在下脱氢生成邻苯二甲酸二甲酯。试推出A、B、C、D、E的结构并写出各步反应式。2某化合物A（C10H12O3）不溶于水、稀酸和碳酸氢钠，可溶于稀氢氧化钠。A与氢氧化钠反应再酸化得到B和C（C7HO3）。B可发生碘仿反应，C与碳酸氢钠溶液反应放出二氧化碳，与三氯化铁作用呈紫色，C的一硝化产物只有一种。试写出A、B、C的结构。模拟试题一（第二学期）一、用系统命名法命名下列化合物或写出相应的化合物结构。1.H2.HOSnh2 hoCH3OCH(CH3)2OH3.CH3()「C00cH34.NNO2N1.H2.HOSnh2 hoCH3OCH(CH3)2OH3.CH3()「C00cH34.NNO2NN(CH3)25.CH3，NH2C c」HCCch336.（R）-2-氨基戊酸7.糠醛8.乙二腈9.3-甲基-N—异丁基 -2-丁胺、回答问题10.2-甲基丙烯酸-1’-甲基乙烯（醇）酯．将下列化合物按酸性强弱排列成序：A.COOHC.O2N—COOHBA.COOHC.O2N—COOHB.BrCOOHD.CH3COOH2将下列化合物按烯醇化由易到难排列成序：00 002将下列化合物按烯醇化由易到难排列成序：00 00. UL I! „iiiiA.CH3CCH2CCH3B.CHCCHCOCH,C.3 2 3 3 2 253将下列化合物按碱性强弱排列成序：O OH IICH3CCH2CC6H5OiiD.CH3CCH3A.NHB.CH3O23NHA.NHB.CH3O23NH2C.ClNH2D.O2NNH2．将下列羧酸衍生物按亲核加成—消除反应活性排列成序：．将下列羧酸衍生物按亲核加成—消除反应活性排列成序：aaA.CHC3\ClB.4。 QC.CH3C D.CH3COC2H5 NH25在葡萄糖水溶液中，a一异构体与F—异构体通过开链结构达成互变异构平衡，其中a—异构体约占，F—异构体约占°%试解释该现象。H,C-CH-COOH + aaA.CHC3\ClB.4。 QC.CH3C D.CH3COC2H5 NH25在葡萄糖水溶液中，a一异构体与F—异构体通过开链结构达成互变异构平衡，其中a—异构体约占，F—异构体约占°%试解释该现象。H,C-CH-COOH + 6.3+Nh 中的—NH3和—COOH的酸性哪一个更强？加碱后将得到什么产物?7、用化学方法3鉴别下列化合物：氯苯；苯酚；苯甲酸；苯胺。三、完成下列反应。1.C<oOoC::o■+CHOH/HSOCJ)I2.3.OOH'『OH C5H匕0H/H：(CHCOCl.8.CH2(COOC2H5)2C2H5ONaClCH2cOONa.([(CH3CH2)2N+CH2CH2CH=CH2]OHCH3CH2CH(NH2)CH2COOHH2H3O(CH3CO)2O尸；NaNO2/HCL1

0~5℃h2nhntL；HOCH39.,CHOHOHHOH10.HOHH1OHCH2OH四、合成题。OH1.由苯甲醛合成OH1.由苯甲醛合成CH-CH2-CHCH32.CH2(COOC2H5)2 ►[>COOH.五、推导结构。化合物A（C5H6O3）谱的特征吸收峰为55cm-i,1820cm-1其1HNMR谱的G值为（五重峰，）、 （三重峰，）。A用CH3ONa/CH3OH处理，再酸化得B,B的谱的特征吸收峰为， ， 1其1HNMR谱的。值为（单峰，3H），13（单峰，1H），另外还有个质子的吸收峰。B与SOCl2反应得到C，C的IR谱的特征吸收峰为1735cm-1,1785cm-1；C在喹麻中用H2/Pd-BaSO4催化还原得到D；D的IR谱的特征吸收峰为cm-1,1740cm-1。试推出A、B、C、D结构。模拟试题三（第一学期）一、用系统命名法命名下列化合物或写出相应的化合物结构。1.C=CCH37.9.Br4.1—甲基螺CH3Br[3，4]—2—溴—、回答问题。2—丁烯酸—．分子式为

.个35—辛醇3'—溴苄酯8.N,N—二甲基—10.的烯烃化合物，其异构体数为：.个个.个..下列卤代烃在KOH/C2H50H溶液中消除反应速度最快的是:A.ClCH(CH31.C=CCH37.9.Br4.1—甲基螺CH3Br[3，4]—2—溴—、回答问题。2—丁烯酸—．分子式为

.个35—辛醇3'—溴苄酯8.N,N—二甲基—10.的烯烃化合物，其异构体数为：.个个.个..下列卤代烃在KOH/C2H50H溶液中消除反应速度最快的是:A.ClCH(CH3)2．下列负离子亲核能力由大到小排序为：A.OClB.OCH3C.O4—甲基苯甲酰胺（Z）-3-甲基环己醇B.Cl'~CH(CH3)2NO2OCH3D.O3．写出下面化合物的最稳定的构象式。C(CH3)3．下列化合物中，具有芳香性的有：A.B.C.D..下列二烯烃中，氢化热由大到小排序为：A.CH3CH=C=CHCH3 B.CH3CH=CHCH=CH2 C.CH2=CHCH2CH=CH27．用化学方法鉴定下列化合物。一戊醇 苯乙酮完成下列反应。一戊醇 苯乙酮完成下列反应。一苯基乙醇H=CHCH31.+H=CHCH31.+HBr2.CH3+Br2/Fe[O]2.CH3+Br2/Fe[O]卬[5.CHONa/CHOH-^^^5^^^^^^^^^^^^^^5^^^^^"^^^^^^~2^2^(CH3)2CHNaOH+HO；6.BrCH2cH=CHBr 区切'.6.7.OHOHC-C^\/CH3CH37.比（四、，十（10.CHOCH3O写出下列反应的机理。1.CHCH22.2CH3COCH3-OH-►（CH3）2C=CHCOCH3五、合成题。.以C3以下有机物为原料合成：IJCHCH（叫2OH.以苯为原料合成（其它试剂任选）NO2T：=:一o一〈一尸CH3H H3.以乙炔为原料合成,一CC、.3.以乙炔为原料合成C2H5 C2H54.以CH3COCH2Br为原料合成CH3COCH2COOH六、推导结构。i某化合物A（C6H120P,红外光谱在 cm-1处有一个强的吸收峰，A能发生碘仿反应，但与Tollens试剂不反应。A经过稀酸处理后却能和Tollens试剂反应。A的1HNMR数据如下：62.1（单峰，3H）；62.6（双峰，2H）；63.2（单峰，6H）；64.7（三峰，1H）试写出A的可能结构。2某化合物A（C5Hl0O）不溶于水，与Br-CCl4或Na都不反应。A与稀酸及稀碱反应都得到化合物B（C5Hl2O2），B经等量的HIO4水溶液氧化得到甲醛和化合物C（C4H8O），C能发生碘仿反应。试写出A、B、C的结构。模拟试题三（第二学期）一、用系统命名法命名下列化合物或写出相应的化合物结构。7.1.O CON(C2H5)24.CHOO2.5.a—D—（7.1.O CON(C2H5)24.CHOO2.5.a—D—（+）—甲基葡萄糖苷EqCOOHNH2NH2COOH6.CH33.OC：.NCH3%CH3COCH=CHCOOC2H58. 3—丁酮酸乙酯3—3—（3'—吡啶基）丙烯酸二、回答问题1．下列酯类化合物在碱性条件下水解速度由大到小为：（R）-2—羟基丙酸乙酯COOCHA.325COOCHB.「］25COOCHA.325COOCHB.「］25C.COOCHOOC2HD.NO2OCH3Cl一戊二酮其较稳定的烯醇结构式(热力学控制)为：TOC\o"1-5"\h\zOHO OHO OOH 0 0HCH2=CCH2CCH2CH3-ch3c=chcch,ch3^ch3cch=ccH，ch3^ch3cch2c=chch3(A) (B) 3(C)23 3(D2) 33将下列化合物按碱性由强到弱排列成序： =A.NO2-(j”NH2b.《Q-nh2c.ch3y_J-nh2d. Lnh24将下列化合物按酸性由强到弱排列成序： A.CH3CH2COOHB.CH2=CHCOOH C.CH三CCOOH5下列含氮化合物中，熔点最高的是：NH2 O NH2A.CH2COOHB.CH3C—NHCH2COOHC.CH2COOCHA.CH2COOHB.CH3C—NHCH2COOHC.CH2COOCH3D.(CH3)2N—CH2COOCH3.将下列化合物按酸性由强到弱排列成序:A.CH3B.CH3C.7．用化学方法鉴别下列化合物：A.C6H5CH2NH2C.C6H5CH2NHCH3C.C6H5CH2N(CH3)2三、写出下列反应的反应机理。1.CHyCOOC2H上 hOLCOOC2H525 25 1 1Nh2ONh2Oh2,CRH-C-C-C凡, 65 । । 65ch3ch3四、完成下列反应。hno2C6H5OAC6H5—C—C—CH3ch33NH4Hq.1(DNaNQ/HC：:CH3MgBr■过量J千醚,HO16.5.ClNH4Hq.1(DNaNQ/HC：:CH3MgBr■过量J千醚,HO16.5.ClKN%」:CH；』,N〕iHL：^Ag^i )3：H2O7.(1)BrCHcCOOCH/ZnOLiAlH4""^^^(2)H2O-3+-13—H，1'n—LCH。+CH3COOC2H5 C2H50Na1；Hod=ANH2 'IN2clj )一 2 pH=9a 常亡二口应^NH打,( )OH五、合成题。Br.由甲苯为原料合成CH3-QBr.CH3cOCH2COOC2H5 ＞〈，COOH.《=；"NH2 **HO3s_C；-N=ntQjOH六、推导结构。某化合物A（C7H15N）,与CH3I反应得到B（C8H18NI）。B溶于水，与Ag2O/H2O反应得到C（C8H17N），C再分别经CH3I处理后与Ag2O/H2O反应得到D（C6H10）和三甲胺，D能吸收mol的氢得到E（C6H14）。E的1HNMR谱显示只有二组峰，一组为七重峰，另一组为双峰，两者的强度比为：°试推出A、B、C、D、E的结构并写出各步反应式。模拟试题四、写出下列化合物的名称或结构式（10分）：1.CH3CH2CHCH2CH2CHO

Br2.2.CHCl4.6H3cNH2OH3.(CH3)3CCH2CH(CH3)2CH35.6.乙酰乙酸乙酯9.丙酸酐7.4-甲基-2-氨基戊酸8.甲基乙基异丙基胺10.-(D)-葡萄糖二、完成下列反应［包括立体化学产物］（1.[cH-ecH H2O~~[-[3 HgSO4,H+3./COOCH35分）：A+[HH3H5C6+OH- E2.<OO%7.C6H5Cl8.HCOOH+NaHCO3= CrO.9.CH2ch-ch20HCHCoOH10.HO-CH20HH；[11.ch3coch3cH3MgB、[]3]^Br]HCNa[n+CH3I1[ ]宝黄[ ]q[CH313.Cl&IhO3[ ]+[14.(CH3)2CHCH2N+(CH3)3OH-»*■[]+[ ]15.+[①CO2_[LOch2ci^醚-②H3O+三、回答下列问题（20分）：1下.面碳原子稳定性由大到小排列的顺序是：（]CH30HH+a.CH3C+HCH3 b.CH2下2列.化合物有对映体的是:+

CHCH

2>( )>( )+c.CH3CH2CH2d.)。+Cl3CCHCH3a.CH3K%b.CH3CH=C=C(CH3)2c.C6H5CH=C=CHC6H5 d. C6H5'按.环上亲电取代反应活性由大到小排列的顺序是：（）＞（ ）＞（ ）＞（）。a.NH2COCH3NHCOCH3c.写.出下列化合物的优势构象。b.反-1,6-二溴二环[4.4.0]癸烷H(CH3)2下列化合物或离子中具有芳香性的是：a.b.c.）＞（d.）＞（．下列6化合物按芳环亲电取代反应的活性大小排列成序：（）＞（）。a.NH2b.0c.CochdNHCOCHd.．下列碳正离子按稳定性大小排列成序：（）＞（ ）a.CH2=CHC+HCH3 b. F3CC+HCH3＞（ ）。c.CH3CH2C+H2d.CH3C+HCH3“一”标明下列化合物进行一卤代时，原子进入苯环的位置。a.CH-：=；JOC4b.%1=~02c.CH3O-=L；=-no2d.HCOCH.按质子化学位移值9）的大小排列为序:.按一键在 谱中伸缩振动吸收波数的大小排列为序：（）〉（）〉（）。四、用化学方法鉴别下列化合物（5四、用化学方法鉴别下列化合物（5分）五、写出下列反应的反应历程（10分）：H3Bp=CH2皿H3^+"总：LH+）《；工Q兼CH3 CH3 H3cCH3六、合成题（20分）：完成下列转化（1）乙炔 - （E）-3-己烯⑵o一,『3%%%Br

由甲苯合成 硝基-溴苯甲酸。以乙炔3、.丙烯为原料（无机试剂任选）合成正戊醛。七、推导结构（10分）某辛烯经臭氧化及在粉存在下水解，只得到一种产物，试写出其可能的结构。化合物、、、的行式都是 ，它们都有芳香性。不能氧化为苯甲酸;可被氧化为苯甲酸，且有手性；也可氧化成苯甲酸，但无手性，的一氯代产物中有两个具有手性，分别为和F可氧化为对苯二甲酸，的一氯代产物中也有两个具有手性，分别是和H试写出 的构造式。模拟试题四（答案）一、每小题分13.氢氧化二甲基二乙基铵;1.3-异丁基-4-己烯-1-炔;2.1-异丁基-3-环丙基环戊烷;3.氢氧化二甲基二乙基铵;4.丁酸对甲氧基苯酯; 5.3,3-二甲基-5-乙基-6-庚烯-2,4-二酮;6.（2S,3S）-2,3-戊二醇;7.ClCH2COOCH2CH2CH(CH3)28.9.OH10.HOHOOHOHOOHHOOH1.、每空1分(1120(CH3)2CCH2CH3

Br2.BrH3.H3C\TC6H54.6.9.H5C6一%HHH8.OH77.CH(OCH3)2CH3CH CH=CH2C6H4cH3-PC6HC6H4cH3-POC6H5OC-CHCOCH35.CH2=CHCH2ClCH2CH(OCH3)2CHOCH3CH-C二C『CH2cl10.110.10c2H54OHOCl「F0c2H5••(NHCH3

O11.CH2=CHCOCH3;(CH3CH2)3N

三、每小题2分(211)012.S NO2D(a、b相同;(a))>(c、d相同;)4.(1)d)a或b与>((2)具有芳香性的是：(.((.(e)>(d)>()>(d)>(b)>(a)>(a)>(c)>(四、(5分))>(或d互为对映体；>(a)>)>(d>(

b)>()。c)。d)。水.层)>(a)>(c)。b)。NaOH溶液有机层NaHSO3溶液有机层Cl固产JH+；分出油层CHO五、每小题分(X)H3GrBr CH3H3COrBr CH3COOEt加EtO.2.CH2(COOEt),EtoCH(COOEt),fOOEt/OH3co六、第小题分（X）；第〜小题每题分（X）-h2o-HOX2^NaCNH,/Ni.1.⑴乙烯A4-2rTM(2)3.4.七、2.烷基化(I)+(I)(II)£^_ch^化^LOX光照alc.CH3CH2cH2COCL Br/FeBr”AlCl3TMCH3CH2OH[O]；2aNaHCOaa\沪EHHCHJCOOEQch3cH20H-znC^CH2(COOEt)2①EtONa②ClCH2COOEtClCH2COOH①EtONa-②CH3cH2cl硝化・Fe+HCl.B%/40分()3(1)CH3CH2CH2CH=CHCH2CH2CH3NaNO2+HCL低温(2)EtOH-ClCH2COOEt①HO/OH-1②^ 广TMCuCNHO+.'u\,i%-3―►TMCH3cH2C=CCH2cH3

H3CCH3(3)CH3CHCH=CHCHCH3CH3CH32.分()7模拟试题五一、写出下列化合物的名称或结构式（10分）：1.7.4.麦芽8糖.（构象式）（1.7.4.麦芽8糖.（构象式）（） 对羟基苯基氨-基丙酸四0氢.噻吩二、回答下列问题（25分）.按碱性由强到弱排列成序：（）〉（)>()>(）。b.NIHc.H2.按碱性由强到弱排列成序：（）〉（)>()>(）。b.NIHc.H2NH2d.NH3e.下列化合2物.具有芳香性的是：-CH3aCH「CH3b.CH3c.Sd.NHe.-CH3aCH「CH3b.CH3c.Sd.NHe.指出下列3化.合物的重氮部分和偶合部分：的重氮部分是的重氮部分是；偶合部分；偶合部分A.HON"N-.._.-;_SO3NaB.NaOOCOCH3-C-NH.下列化合物中只溶于稀 的是:;只溶于 溶液的是:；既溶于酸又溶于碱的是：a.CH3cHCH一nh2b.(C6H5)3Nc.HOT_；—NO2d.(CH3)3CNO23三、完成下列反应（35分）：'(CH3中CH2cH3_CH2cH2^O△硝-基乙烷和对甲基苯胺。1.OH2NarCO一. rJ3 [回流3.(1)NHCH3I(过量)[(2)湿Ag2O⑴ch3I_r 3-[(2)湿Ag2O4.NaNOc+HCl. 2 [0~5℃ LCH3ONH2CH3CO]ONa8.9.5.八CHOO6.OCHS7.+H+CH3CHOBlCH3COOH.COOCH3C、.CH3CHCH2COOHNH2COOCH3稀OHCHO\o"CurrentDocument"H OHHO H\o"CurrentDocument"H OHH OHC6H5NHNH22c6H5NHNH2.[CH2OHCH3ONa

CH3OHNO2四、合成题（无机试剂任性）1,由।合成（20分）2.由CH3CH=CH2合成CH3—?H—COOH

CH2—COOH五、某碱性化合物（H经臭氧化再水解，得到的产物中有一种是甲醛。经催化加氢得（ ）。也可由戊酰胺和溴的氢氧化钠溶液反应得到。和过量的碘甲烷作用，能生成盐（ 1°该盐和湿的氧化银反应并加热分解得到（）。和丁炔二酸二甲酯加热反应得到（ ）。在钯存在下脱氢生成邻苯二甲酸二甲酯。试推测ABC、的结构，并写出各步反应式。（10分）答案9.．氢氧化1三甲基苯基铵； 。2甲-基-5二-甲氨基庚烷；7.CH3sCH2cH2cHCH3NH2。F果糖;A的重氮部分是：+N2E=/一SO3Na偶合部分是：NaOOCB的重氮部分是：

葡萄糖苷；CH3CONH-C/-N+；偶合部分是：HO-'：=：；：-CHB的重氮部分是：

葡萄糖苷；二、每题5分。.>>>>；.有芳香性的是：、、溶于稀的有：、；溶于 溶液的有：、；既溶于酸又溶于碱的有:5.水层：油层：CH3-NH2。HClA、BNaOH/H200H/H2OC（对甲苯胺）产油层：A（对硝基甲苯）"■水层:Na+三、1—9每个空2分；10为1分。1.(CH3)2NCH2CH3;C6H5_CH=CH24.6.3.OH..--N■...CH3 CH3BrFe+HCl;N2Cl;S0cH3CH=NNHC6H59.四、H OHHO HH OHH—|-OHCH2OH每题0分。1.2.CH33五、NCH33CH33⑴hno3+h2so4(2)FeHClNaNO2+HBr—CH=CH2*N'•.〜OH;;N(CH3)3CH33CH3 CH3CH337.ch3ch=chcooh；CH'NNHC6H5H-=NNHC6H5HO HH OHH—|-OHCH2OHCuBr,10.NH2HBrBr、、.BrNaCN—"ch3-ch-ch2CNCN五个化合物的结构式各1分；反应式5分。5.-CH=CHCHOOCH33NO2ClH2O

H+NH2吁Br-C「BrCH3-.一CH2HOOCCOOHA：CH2=CHCH2cH2NH2；B:CH3cH2cH2cH2NH2； C：CH2=CHCH2cH2+(CH3)3I«c00cH3C00CH3CH2CHCH2CH2NH2

(A)(1)03(2)H2O/ZnCH2CHCH2CH2NH2

(A)(1)03(2)H2O/ZnHCH0+0HCCH2CH2NH2CH3CH2CH2CH2NH2

(B).Br2+OH-(--CHBr3)_0_CH3cH2CH2CH2CNH2(过量)CH2CHCH2cH2N(CH3)3I

(C)湿Ag2d+CH2CHCH2CH2N(CH3)3OHC00CH3(E)C00CH3模拟试题（六）一、写出下列化合物的名称或结构式（0分）：1.2.CH2CH=CH2<>N(CH3CH2cH34.O」.l一、写出下列化合物的名称或结构式（0分）：1.2.CH2CH=CH2<>N(CH3CH2cH34.O」.lO OH6.CH3H"_ZCH3C2H5 CC\25H H7.9.4-甲酰氨基己酰氯a-呋喃甲醛8.10.7,7-二甲基二环[2,2,1]-2,5-庚二烯a-甲基葡萄糖苷二、回答下列问题（20分）：.下列物种中的亲电试剂是：H+； b.RCH2+；H2O；一；亲核试剂是RO—；NO2+； fCN—； g.NH3；h.R-C=0下列化合物中有对映体的是：a.CH3CH=C=C(CH3a.CH3CH=C=C(CH3)2 b.C3H7C6H5一/C2H5 ICH3c.o-T^O写.出下列化合物的最稳定构象：b. FCH2—CH20H按亲电加成反应活性大小排列的顺序是：」_二1_二d.CH3』CCH3a.CH3CHCHCH3b.CH2CHClc.CHd.CH3』CCH3a.b.按SN1反应活性大小排列的顺序是:e.a.(CH3)3CClc.:二-CH2cH2cl d. CH3cH2cHeH3Cl按消除反应活性大小排列的顺序是:a.H3CH3b.H3CH3）〉（）〉（）〉 〉 ）。rc.H3Br(CH3按沸点8由.高到低排列的顺序是：）。-己醇;正辛醇；正己烷;正己醇。-甲基--戊醇;按碳正离子稳定性由大到小排列的顺序是：（）〉（）〉（）〉（）。f.03Ha.b.+c. CH3CH=CHC+H2 d.CH3C+HCH2CH3三、完成下列反应（打“*”号者写出立体化学产物）（20分）：H31.CH3 +HClCH35CH5CH2=CHCH2c三6+CH3cH20HKOH-6.O+CH3cH2cH(CH3)CH2Br 加比一CH3CHQIH3O+（写出稳定构象）7.*8.9.*10.11.12.CH3一C-CH2cH2巴一「CH2cH2dilOH一

△HH3CH5C6BrC6H5C6H5CH2CH2C00H0HS0C12JAlCgZn-Hg广HClOH.*13.TOC\o"1-5"\h\z\o"CurrentDocument"CH3 /*13.中-/、夕O ①C6H5CH2MgBr'纯醚一\o"CurrentDocument"C6H「C ②4O+C6H5C2H514.\o"CurrentDocument"qH2H5— —14.15.(COOCH。COOCH；四、用化学方法鉴别（5分）：15.(COOCH。COOCH；四、用化学方法鉴别（5分）：HBr五、写出下列反应的反应历程（分）：1.Q+ Br2 NaBr-H2O>2.3.CH3C-CHCH2cH2cH一尸”CH3 CH3六、合成题（20分）：完成下1列.转化：H-CHCH3(1)(2)CH3cH2cH20H CH3cH2CHrCH20H用三个碳以下的烯烃为原料（其它试剂任选）合成甲基C戊酮。以甲苯4为.原料（其它试剂任选）合成间甲基苯胺。七、推导结构（10分）：下列谱数据分别相当于分子式为 的下述化合物的哪一种?d.CH3CH2OCH2CH3a.(CH3)3CCHO b.(CH3)2CHCOCH3 c.CHd.CH3CH2OCH2CH3（七2重2峰）。相当相当于:。相当于:。e.(CH3)2（七2重2峰）。相当相当于:。相当于:。（）6 .二重峰），6 .单峰），6于： 。（2）6=1.（0三5重峰），6=2.（4四7重峰）。（3）二组单峰。某烃A(C4HJ,在较低温度下与氯气作用生成B(C4H8Cl2)；在较高的温度下作用则生成C(C4H7Cl)oC与NaOH水溶液作用生成D(C4H7OH),但与NaOH醇溶液作用却生成E(C4H6)oE与顺丁烯二酸酎反应生成F(C8H803)。试推断A~F的构造，并写出有关反应式。模拟试题(六)答案一、每小题分(X)—二甲基--丙基辛烷； -烯丙基环戊烯；-甲基--乙基环丁胺(或甲基乙基环丁胺)；-甲基戊二酸单乙酯； -甲基--苯乙烯基--辛醇;-甲基--戊烯；7.CH3CH2CHCH2CH2COC1

NH-kH

O二、每小题分(X)亲电试剂是：、、OCHO、h亲核试剂是：、、、。 有对映体存在的是：、3.a.H3C」0HH(%)2 b..)>()>()>()o有芳香性的是：))) ()〉(/HhRHH)>( ))>()o( ))>( ))>( ))o 8.( ))>( e)>( ))>( ))>( ))o(f)>( ))>( ))>( ))>( ))o0(.))>( ))>( ))>( ))o三、每空2.1.(叫2cH—产叼2Oz0BrMgCH2CH2CCH39.11.6.CH3CCH2cH3CH34.37.OCH30C-NHCH2CH35.0CH3CCH2cH£HCH3_OHch2=chch2ch2OCH2CH38.H3C\/—C6H5H5C6一人

HC6H5CH2CH2COCl;一厂Br-OH;12.BrS10.no2CH3HVC\

n-C3H7， Cl13.产H7、身Hc6H5C6H5 CC6H52H5HO,或C6H56514.HC2H515.CH3cH2c6H5C6H5HBrH+OH2HBrH+OH2 HOH四、5分乙醛丙烯醛三甲基乙醛异丙醇丙烯醇乙烯基乙醚-二硝基苯肼黄1黄1黄1 褪色 褪色褪色黄1 黄1 金属 ff五、每小题分（X）JL丈叫―ch=lch3O3.3H3cxeH3 H3cxe。个一鹏— V./=C=CH2CH3 CH3六、第1小题8分（2X4）；第2〜4小题每题4分（3X4）1.(1)◎CH3CH2COCL

AlCl38cH2cH34LAlH^皿垓tm②H31.(1)◎CH3CH2COCL

AlCl38cH2cH34LAlH^皿垓tm②H3O+ (-H2O)(2)CH3CH2CH2OH_...—CR.C5H5N到口2.CH3CH=CH2OJPdCL,CuClAl或水合后再氧化CH3COCH3①LiA%tm②h3o+dil.oh二 CH3 O占 CH3-C=CH-C-CH33.(CHOH)」^^^"^^^^^"^^™2H+CH3CH2OHH/Ni_ HO+… 3—^TMKMnO4/H+CH3CH2OHH+CH3COOC2H5①②EtONACH3COCH2COOEtCH3CH2OHHCl)HCrCH3cH2Cl；C6H6(HCHOg+HCL

ZnJC6H5CH2ClTMHClTM七、第1小题（3分）；第2小题（7TMHClTM七、第1小题（3分）；第2小题（7分）相当于：b相当于：相当于： 2.CH3CH2CH=CH2

(A)「低温CV高温CCH3CHCH=CH2]OHCH3cH=CHCH20HCH2=CH-CH=CH2(D)(E) ①EtONa- ①EtONa-mHO/OH__H/NLCH3c0cH2cOOEt②C6H5CH2C1 ②CH3CH2C1 ②H+ 三4.£3 HNO3= Fe+HC1」(CH3c0)20- HNO3- H3O— NaN02+HC1= H3P02一4.H2S04 H2S04 0〜5℃ H20CH2=CH-CH=CH2+UO (F)O模拟试题（七）一、写出下列化合物的名称或结构式（10分）：1.CH3CH2cHCH2CH2cHO

Br(CH3)3CCH2CH(CH3)2 4.CH2cl6.乙酰乙酸乙酯7.4-甲基-2-氨基戊酸8.甲基乙基异丙基胺9.丙酸酐a-(D)-葡萄糖完成下列反应［包括立体化学产物］(25分)：1.[1.[2.CH-C^CH H2°■[2.3 HgSO4,H+3.+COOCH3 昌COOCH3[[10.9.CHCH-CHOH22CrO3HOCH3COOHYH20HCH3COOH・[

2 H+]]HB、CH3COCH3CH3MgB^[]HCN^[12.N+CH3ICH3]Ag?q[H2O13.Cl]+CH3CHO[OCHOdil.OH-14.]H2/N1

80℃①C02-[②H3①C02-[②H3O+]CH30H[H+回答下列问题（20分）：.写出反1-甲基-4-乙基环己烷的优势构象。.下面碳原子稳定性由大到小排列的顺序是：*—1^1—1^1—1^1—）。a.CH3C+HCH3 b.CH2=CHC+H2 c.CH3CH2C+H2 d.Cl3CC+HCH3c.C6c.C6H5cH=C=CHC6H5d.C6H5'a.CH3>O=C（HH3b.ch3cH=C=C（CH3）2a.．按环上亲电取代反应活性由大到小排列的顺序是：按a.CH3sb.C邛与a.．按环上亲电取代反应活性由大到小排列的顺序是：按a.CH3sb.C邛与Brc.产CH3-C『CH2BrCH3下列化合物或离子中具有芳香性的是：—a.b.c.N

H.下列化合物能发生碘仿反应的是：一a.ICH2CHOb.CH3a.b.c.N

H.下列化合物能发生碘仿反应的是：一a.ICH2CHOb.CH3CH2CHOd.c.CH3CH2CHCH3d.C6H5COCH3e.CH3CHOOHf.CH3CH2CH2OH.按沸点由高到低排列的顺序是：：工—41—41—）。a.CH20H b.CH2OHCH20cH3CH2OCH3c.．1a.CH20H b.CH2OHCH20cH3CH2OCH3c.．1下0列羧酸与乙醇酯化速度由快到慢的顺序是：a.COOHb.COOHc.CH20cH3CH2OH)〉()〉()。COOHCH3—五、写出下列反应的反应历程（1H3CCH3CH-C-C~CH33 3HOOHO0分）：H+^CH3CLC-C-CH3OCH3CH2-CH2十OC2H5CH2—CH2-C—OC2H5=O⑴C2H5ON&(2)H+=OCOOC2H5六、合成题（25分）1．完成下列转化：H2NCH2CH2CH2CHH2NCH2CH2CH2CH2NH2（1,4-丁二胺）C1CH2CH2CH2CHO-CH^HCH2cH2CH2CHO(3)CH3CH2COOHOHCH3CH2CN2.以苯为起始原料（其它试剂任选）合成：3.用乙酰乙酸乙酯为原料（其它试剂任选）合成：CH3CO七、化合物A的分子式为C10H22O2,与碱不起作用，但可被稀酸水解成B和C。C的分子式为C3H8O,与金属钠作用有气体逸出，能与NaIO（次碘酸钠）反应。B的分子式为QH&,能进行银镜反48应，与K2cr2O7和与$。4作用生成D。D与。2尸作用后，再水解可得到E。E与稀H2SO4共沸得F,F的分子式为C3H6O,F的同分异构体可由C氧化得到。写出A〜F的构造