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文档简介

§4-8

非理想溶液及其组分的化学势一、非理想液态混合物中组分的化学势-活度概念

非理想液态混合物中溶剂、溶质“地位等同”,不必区分溶剂、溶质,如乙醇+水体系、乙醇+丙酮体系等。理想液态混合物中某组分B:对于非理想溶液中某组分B:令定义并且活度因子活度或有效浓度∴非理想液态混合物中组分B化学势即纯B在T、p下的化学势热力学处理实际体系的方法

——偏离理想法理想气体实际气体校正理想气体1、气体的pVT关系2、气体的化学势与压力的关系实际气体理想溶液实际溶液3、溶液中组分的化学势与组成的关系二、非理想稀溶液非理想溶液中溶剂的化学势:非理想溶液中溶质的化学势:①令定义且∴与溶液相同温度、压力下,且符合Henry定律状态的化学势(假想态)。②令∴且在与溶液相同T、p下且符合Henry定律状态的化学势(假想态)③∴且在与溶液相同T、p下且符合Henry定律状态的化学势(假想态)三、化学势表达式小结单组分气体体系:多组分体系中某组分B:①关于B

对于多组分气体体系:对多组分液体体系:理想溶液理想稀溶液溶剂A溶质B或实际溶液以Raoult定律为比较标准以Henry定律为比较标准溶剂A溶质B

②关于理想混合气体、实际混合气中:纯B理想气体在T、pΘ下的化学势——气体标准状态的化学势理想溶液中:纯液体B在T

、pΘ下的化学势——液体标准状态的化学势理想稀溶液中:溶剂A纯液体A在T

、pΘ下的化学势溶质B:与溶液相同T

、pΘ下,xB=1且符合Henry定律状态的化学势——假想态与溶液相同T

、pΘ下,bB=1mol·kg-1

且符合Henry定律状态的化学势——假想态与溶液相同T

、pΘ下,cB=1mol·dm-3

且符合Henry定律状态的化学势——假想态实际溶液中:以Raoult定律为比较标准与溶液相同T

、pΘ下,状态的化学势——纯B在T、pΘ下的化学势以Henry定律为比较标准溶剂A与溶液相同T

、pΘ下,状态的化学势——纯A在T、pΘ下的化学势溶质B:

与溶液相同T

、pΘ下,且符合Henry定律状态的化学势与溶液相同T、pΘ下,且符合Henry定律状态的化学势与溶液相同T

、pΘ下,且符合Henry定律状态的化学势对纯液体或纯固体:四、蒸气压法求活度系数

对溶剂A对溶质B例在某一温度下,将碘固体溶解于四氯化碳中,当,此溶液符合稀溶液规律。今测得平衡时气相中碘的蒸气压与液相中碘的量分数浓度之间的两组数据如下:求xI2=0.5时,溶液中碘的活度ax,I2

及活度系数x,I2

范围内时蒸汽压pI2/kPa1.6381

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