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文档简介

结晶形态:

由微观结构堆砌而成的晶体外形。7.3

高分子材料的结晶态为了理解高分子结晶特点,我们首先介绍高分子结晶体的结构与小分子晶体的差异:

1)晶胞由链段组成2)折叠链高分子链在大多数情况下以折叠链片晶形态构成高分子晶体。3)高分子晶体的晶胞结构重复单元构成高分子晶体的晶胞结构重复单元有时与其化学重复单元不相同。4)结晶不完善由于高分子链内以原子共价键连接,分子链间存在vanderWaals力或氢键相互作用,使得其结晶时,自由运动受阻,妨碍其规整堆砌排列,使高分子只能部分结晶并且产生许多畸变晶格及缺陷——结晶不完善.所谓结晶高分子,实际上是部分结晶,其结晶度常常在50%以下,单晶尺寸很小(<0.1mm)5)结构的复杂性及多重性结晶高分子通常系结晶、非晶、中间层、“液态结构”、亚稳态等共存体系,常是处在热力学不平衡状态,因此它的熔点不是一个单一温度值,是一个温度范围(熔限).加于高分子一个很小外场力,有时可以在很大程度上改变部分高分子中结晶—非晶的平衡态,有利于高分子结晶提高熔点.对高分子结晶不仅要考虑如通常低分子结晶的微观结构参数,还要考虑高分子的宏观结构参数见表7-6。聚合物结晶过程的特点聚合物结晶是高分子链从无序转变为有序的过程,有三个特点:(1)结晶必须在玻璃化温度Tg与熔点Tm之间的温度范围内进行。这是因为聚合物结晶过程与小分子化合物相似,要经历晶核形成和晶粒生长两过程。温度高于熔点Tm,高分子处于熔融状态,晶核不易形成,低于Tg,高分子链运动困难,难以规整排列,晶核也不能生成,晶粒难以生长。§7.3.1高分子结晶特点结晶温度不同,结晶速度也不同,在某一温度时出现最大值,出现最大结晶速度的结晶温度可由以下经验关系式估算:

Tmax=0.63Tm+0.37Tg-18.5(2)同一聚合物在同一结晶温度下,结晶速度随结晶过程而变化。一般最初结晶速度较慢,中间有加速过程,最后结晶速度又减慢。(3)结晶聚合物没有精确的熔点,只存在一个熔融范围,也称熔限。熔限大小与结晶温度有关。结晶温度低,熔限宽,反之则窄。这是由于结晶温度较低时,高分子链的流动性较差,形成的晶体不完善,且各晶体的完善程度差别大,因而熔限宽。聚合物结晶过程的影响因素(1)分子链结构聚合物的结晶能力与分子链结构密切相关,凡分子结构对称(如聚乙烯)、规整性好(如有规立构聚丙烯)、分子链相互作用强(如能产生氢键或带强极性基团,如聚酰胺等)的聚合物易结晶。分子链的结构还会影响结晶速度,一般分子链结构越愈简单、对称性越高、取代基空间位阻越小、立体规整性越好,结晶速度越快。(2)温度:温度对结晶速度的影响极大,有时温度相差甚微,但结晶速度常数可相差上千倍(3)应力:应力能使分子链沿外力方向有序排列,可提高结晶速度。(4)分子量:对同一聚合物而言,分子量对结晶速度有显著影响。在相同条件下,一般分子量低结晶速度快,(5)杂质:杂质影响较复杂,有的可阻碍结晶的进行,有的则能加速结晶。能促进结晶的物质在结晶过程中往往起成核作用(晶核),称为成核剂。结晶对聚合物性能的影响结晶使高分子链规整排列,堆砌紧密,因而增强了分子链间的作用力,使聚合物的密度、强度、硬度、耐热性、耐溶剂性、耐化学腐蚀性等性能得以提高,从而改善塑料的使用性能。但结晶使高弹性、断裂伸长率、抗冲击强度等性能下降,对以弹性、韧性为主要使用性能的材料是不利的。如结晶会使橡胶失去弹性,发生爆裂。根据结晶条件不同,又可形成多种形态的晶体:单晶、球晶、伸直链晶片、纤维状晶片和串晶等。I.结晶形态(1)单晶具有一定几何外形的薄片状晶体。一般聚合物的单晶只能从极稀溶液(质量浓度小于0.01wt%)中缓慢结晶而成。单晶§7.3.2

晶态高分子的形态单晶晶体的生长条件对单晶的形状和尺寸等有着很大的影响,其主要的影响因素有:(1)溶液的浓度(2)结晶温度(3)溶液的性质(4)聚合物分子量(5)退火温度和结晶时的压力(2)球晶聚合物最常见的结晶形态,为圆球状晶体,尺寸较大,一般是由结晶性聚合物从浓溶液中析出或由熔体冷却时形成的。球晶在正交偏光显微镜下可观察到其特有的黑十字消光或带同心圆的黑十字消光图象。球晶的黑十字消光现象(3)伸直链晶片由完全伸展的分子链平行规整排列而成的小片状晶体,晶体中分子链平行于晶面方向,晶片厚度基本与伸展的分子链长度相当。这种晶体主要形成于极高压力下。(4)纤维状晶和串晶纤维状晶是在流动场的作用下使高分子链的构象发生畸变,成为沿流动方向平行排列的伸展状态,在适当的条件下结晶而成。分子链取向与纤维轴平行。聚合物串晶是一种类似于串珠式的多晶体。(1)平面重锯齿虑结构(pl觉an祖e甜zi亚gz各ag)没有庆取代孝基(PE)或插取代泊基较述小的皂(po产ly救es县te当r,po静ly浙am读id配e,PO惩M,PV忌A等)夏的碳估氢链记中为弦了使念分子孕链取辨位能掀最低续的构真象,蓄并有饰利于座在晶恨体中穗作紧逃密而付规整脑的堆广砌,晒所以霉分子妹取全谋反式棍构象故,即语:取直平面单锯齿服形构丝式象(P.睛Z)。§7.3.3晶态农高分矩子分皱子链会的堆质砌(2)螺旋受形结罢构(He奔li宏x)具有主较大验的侧勉基归的高屯分子标,为驰了减舰小空巡寿间阻缠碍,番降低译位能火,则贩必须吵采取绳旁式马构象蚁。例如渗:全骗同PP猴(H31),聚邻环甲基宗苯乙美烯(H41),聚甲渠基丙宋烯酸站甲酯PM专MA类(H52),聚4-甲基毙戊烯-1(H72),聚间集甲基窄苯乙补烯(早H11滥8)等。例如猾:聚滩丙稀番,PP的C—斯C主链昌并不唤居于沃同一肺平面黎内,席而是卡在三健维空敬间形虾成螺糖旋构左象,桑即:宇它每剑三个墓链节连构成然一个靠基本橡螺圈榆,第专四个吨链节钻又在城空间殃重复包,螺匀旋等雾同周护期l=6.符50错A。l相当也于每宴圈含庙有三档个链冤节(耻重复秋单元阁)的随螺距任。用符长号H31表示H:He饿li钳x(螺少旋)3:3个重拐复单驴元1:1圈不管庄是取卸平面势锯齿朝形构呆象还垒是螺胜旋构唯象,今它们油在结交晶中珠作规姑整密攻堆积择时,旺都只能锅采取使其影主链梨的中魄心轴孩相互择平行戚的方牧式排菜列。与主腊链中敏心轴薪方向携就是夹晶胞绍的主罩轴,抚通常鸭约定尘为C方向脖。显尺然,窝在C方向隶上,劫原子辫间以抬化学嚷键键贸合,脾而在皂空间智其它惰方向鸡上,丘则只担有分神子间武力,穴在分巾子间根力的怜作用另下,伙分子睬链将冒相互剃靠近这到链阀外原健子或论取代宇基之揪间接扔近范披氏力立所能求吸引创的距痰离。小分子浸晶体炎中重他复单健元的当排列长链治大分颈子如眨何排谣列?聚合蹦物的密晶态冻结构穗模型(一)4胖0年代Br猫ya晓nt的缨榴状胶筒束模默型(F姻ri镇ng败ed-mi摩ce尺ll婆e冰mo灿de拨l)(二)5沟0年代Ke催ll肌er的折乒叠链冒结构到模型(娱Fo浩ld恶ed茎C涌ha鞠in拦m辨od砌el隆)(三)6肝0年代急初Fl垄or高y提出桥的插谦线板雹模型(S两wi尿tc嫂hb拍oa护rd富m劈燕od争el敞)§7.3.4高分乒子晶平态结括构的存模型1.缨状卧模型其认寸为结脆晶高偏聚物河中,躲晶区与扇非晶涌区互厕相穿棚插,麻同时存寸在,需在晶抓区中既分子沉链互相穗平行活排列磁形成费规整卧的结构忆,通柔常情宏况是稀无规宜取向的跳;非撑晶区丘中,欲分子艳链的堆很砌是回完全括无序数的。这是熟一个尊两相彩结构榆模型铁,即喇具有盐规则菜堆砌许的微裂晶(或胶岛束)分布汇在无呈序的明非晶昨区基没体内躬。这一斥模型亭解释返了聚体合物墓性能戴中的府许多箭特点你,如域晶区零部分绞具有属较高萝的强故度,钟而非柔晶部妄分降痒低了联聚合休物的晒密度指,提般供了从形变田的自皆由度拢等。2.折叠府链模刺型Ke萝ll惊er提出丈晶区烟中分执子链佩在片扫晶内工呈规块则近拳邻折漏叠,欠夹在蛙片晶瞒之间干的不敲规则巡寿排列乘链段谢形成伸非晶有区。揉这就倚是折清叠链稻模型洪。Fi夏sc管he滴r提出柴邻近兰松散病折叠粮模型报。三种好方式:(窝a)规整桨折叠扭、(b仓)无规康折叠记和(c跨)松散喊环近潜邻折蒜叠。3.烤Fl糠or学y插线袭板模当型Fl洗or肌y认为子组成响片晶演的杆(s坚te侵ms暑)是无孔规连晋接的酱,即抄从一羊个片什晶出霜来的背分子身链并戒不在切其邻恶位处朽回折动到同清一片尖晶,储而是煎在进饭入非枝晶区厕后在建非邻祥位以辛无规比方式货再回躺到同坟一片叮晶或着者进续入另蛾一个艰晶片垄。非屈晶区呼中,定分子景链段攻或无唯规地朽排列所或相福互有派所缠戒绕。长而忆柔顺趁,结毁构又滨复杂旺的高眯分子谣链很朱难形斗成十帆分完败善的地晶体落,即觉使在厉严格立条件崖下培灶养的商单晶递也有疮许多腹晶格旦缺陷绳。实际扬上高鞭聚物宝的结辜晶体挎中总遣是由耳晶区陆和非变晶区覆两部鹿分组音成:§7.3.5高分东子材样料的葡结晶挠度晶区乱:规完整排烤列到彼晶格刑中的继伸直象链晶捉片或仅折迭及链晶鞠片组箱成。非晶培区:屈未排际列到秩晶格汪中的影分子辟链和匀链段碎,折逗迭晶云片中献的链离弯曲挡部分位,链叙末端预,空裕洞等妨。晶区绞部分辟与非涂晶区考部分明并不花是有鸦着明肾显的拆分界魔线,付每个凳高分朝子可遍以同盲时贯哗穿几丛个晶渔区和冠非晶屡区,鸦而在长晶区立和非猫晶区徒两相勾间的帝交替慰部分套有着惭局部羊有序华的过险渡状肠态,陡即使蚊晶区蔽也存海在许钞多缺告陷。结晶犬度(De俘gr烘ee述o喇f由Cr辰ys均ta醒ll圾iz素in碎g)结晶侮度——试样限中结变晶部浇分的会重量均百分数或羊体积得百分许数。★注意:①在部额分结恨晶的益高聚幅物中蒙,晶莫区和役非晶绿区的菊界限霸不明仰确,遣无法缸准确溉测定滨结晶辈部分赢的含剧量,剖所以露结晶躲度的编概念股缺乏置明确扭的物裂理意歪义。②结晶内度的田数值伯随测龄定方前法的古不同疼而异晒。结晶农度的掩测定肿方法密度白法(最引常用排,最队简单狸的方伙法)负:原理愤:分佳子链电在晶黎区的衡堆砌鞭密度纠大,晚所以郑晶区匪密度大,陷比容匆小;归分子角链在遗非晶投区的纽奉堆砌膨密度谊小,汗非晶区密弃度小杯,比戚容大疗。X射线挨衍射剃法:原理架:部毒分结扫晶的致高聚昂物中优结晶邻部分击和无饿定形冒部分对X射线西衍射努强度猜的贡披献不驻同,司利用般衍射析仪得溜到衍慎射强度射与衍父射角械的关揉系曲壤线,墓再将扯衍射红图上灯的衍寒射峰分解欧为结争晶和仓非结吃晶两翁部分这。结晶屈度的昆测定扎方法影响闪结晶泻过程盲的因吗素:A.睁温度——明显称影响荐着结赶晶速财度高聚只物的阵结晶榴速度强是晶归核生晨长速久度和魔晶粒货生长惨速度压的总失和,粥所以午高聚暮物的造结晶的速度浓对温作度的疲依赖烧性是提晶核敲生长望速度乌对温案度依图赖性灶和晶递粒生盆长速绿度对牺温度像依赖份性共懒同作云用的汉结果锈。当熔徐体温佳度接遭近熔乔点时调,温颈度较锻高,广热运巩动激泄烈,湿晶核福不易援形成里,形浇成了炭也不然稳定吹,所诉以结命晶速第度小毕。随悉着温遥度下造降,江晶核给形成选速度姐增加皂,分库子链脏也有校相当粉活动岭性,岂易排应入晶洒格,肺所以有晶粒恶形成娇速度跟也增永加,围总的看结晶国速度栏也增伟加。辞温度垃再进稍一步跌降低斧时,叙虽然罚晶核阅形成尤速度语继续咬上升妇,但奏熔体校粘度鹊变大朴,分约子链拍活动亚性下置降,斧不易驰排入识晶格楼,所向以晶跑粒生仿长下你降。B.应力——影响郊结晶圆形态余和结劣晶速环度1)影他响结次晶形看态熔体慌在无应钻力时冷递却结独晶――球晶熔体狼在有应疮力时冷严却结贩晶――伸直搅链晶体,奋串晶挨,柱棋晶2)影劫响结须晶速杯度天然浮橡胶钳在常密温下偶不加基应力唱时,隙几十推年才结晶醋,在营常温鹿下,屋加应版力时缘瑞拉伸瓦条件谁下,几秒困钟就微结晶C.杂质1)能考阻碍俯结晶2)能隆加速竭结晶——这一棚类起络到晶唐核的蹄作用故称为凝成核孤剂。杂成核梢剂可胡以大宅大加梅速结直晶速勾度,艇成核旺剂多疮,球薯晶长产不大奔,结坛晶速字度大作,结轰晶度测大;录成核大剂少反,结摄晶速穿度小鼻,结岔晶度乞小。生产健中控撤制冷凡却速婶度来师控制泰制品滑中球膛晶的注大螺小,甩但厚超壁制印品由班于高随聚物壁传热芳不好逗,用星控冷戏的办野法还肚不能禾使制盘件内袜外结睁晶速从度一盼样,宣因此积使结扒构也季不均贷匀,涨产品茅质量烤不好究。但派加入局成核皆剂后至,可宝获得缠结构后均匀细、尺肉寸稳逐定的足制品漆。D.溶剂攀:有的吼溶剂抱能明培显地告促进弦高聚允物结汽晶(张例如足水能验促进根尼龙席和聚踢酯的棍结晶晨)。生产嗽尼龙标网丝踩时,淘为增伶加透油明度翠,快物速冷端却使朽球晶青足够接小,羽用水增作冷舱却剂炭时解住决不畏了透娘明度京的问锯题。湖后来卖在结惭构分榨析中军发现花尼龙析丝的而丝芯天是透妇明的撞(说拾明冷图却速哑度已促经足躲够了县),速但丝唤的表蔑面有旬一层宋大球傲晶,否影响凉了透泛明度泽,将通水冷卧改为鬼油冷车后问皇题就伴解决妙了,代这正皮说明远水促蛮进了本表面闭尼龙铃的结更晶。E.一切历影响习高聚庙物结战晶能惰力的喷因素瞧也影槐响结尚晶速计度结晶崇能力缸越强溉,结饰晶速畅度也猪越大漠。F.对同董系物烦讲,歪在同谢样结裹晶条讽件下资,分蚕子量↓,结臣晶速敲度↑,所货以要历达到沉同样杂结晶骄度,穴则分恋子量愚大的怖要用赴更多挑的时鸡间结晶翅度对爸高聚乓物性庭能的侍影响同一堂种单姑体,贴用不被同的榴聚合迟方法呆或不压同的衣成型呈条件丛,可以赖获得伟结晶库或不心结晶卸的高汉分子梨材料步。例一PP:无规PP不能复结晶恭,常贸温下生是粘叮稠液浅或弹丧性体饰,不泳能用新作塑妹料;束等规PP,有较番高的技结晶额度,均熔点17崇6℃,具羞有一店定韧芒性、者硬度璃,是析很好佣的塑惑料,袜还可出纺丝心或纤仍维。例二PE:LD核PE支化戚度高东,硬执度低敲,塑售料;HD吧PE支化做少,瞎结晶偷度高互,硬向度高理,塑妄料;LL誉DP环E(乙烯狗与α烯烃君共聚恼物)捏接上苗较规塞整的脉支链称,密痕度仍铜低。A.力学唇性能(较赶为复颈杂)结晶凡度对凯高聚卵物力裙学性余能的便影响热要看非晶枣区处岭于何倡种状典态而定艇(是勒玻璃蜻态还苍是橡腿胶态叉)结晶宁度增铺加时西,硬阵度、本冲击东强度阴、拉脸伸强扒度、啦伸长赢率、幅蠕变都、应伪力松本弛等咸力学闯性能飘会发弟生变刮化这一膊部分番我们炭在讲疼力学开性能千一章候中讲披解B.光学命性质物质份对光刮的折搭光率刺与物润质本梁身密阶度有帅关,像晶区算非晶区疗密度持不同兽,因旗而对衰光的隶折光示率也玻不相喊同。1)光线罢通过胶结晶造高聚缸物时犯,在钓晶区绿与非燃晶区玻面上米能直接啦通过泉,而鼠发生席折射哄或反糟射,搏所以惰两相李并存垫的结晶础高聚波物通炼常呈美乳白毫色,够不透掉明,悔如尼坏龙,问聚乙狸烯等偶。结晶嗓度减凉少时日,透强明度蹦增加测。完全服非晶股的高朽聚物众如无写规PS、PM拢MA是透恶明的2)并不泳是结鸽晶高还聚物扇一定未透明浮,因雁为:a.如果结一种仇高聚扒物晶拨相密枯度与笋非晶危密度库非常我接近配,这遍时光专线在外界面糊上几庙乎不纸发生红折射城和反懒射。B.当晶剪区中急晶粒烈尺寸堤小到敌比可澡见光域的波侄长还件要小暑,这逢时也盗不发芬生折律射和敞反射齿,仍只然是激透明唉的。如前柔面讲嘴到的包利用卷淬冷浪法获血得有抄规PP的透糊明性充问题嗓,就兄是使琴晶粒宴很小戚而办赢到的舍,或贸者加牵入成滩核剂测也可起达到田此目铲的。C.热性戒能对塑孕料来谁讲,果当结含晶度诱提高普到40%以上消后,挤晶区愉相互敲连接众,形总成贯厕穿整创个材砖料的就连续起相。忠因此Tg以上铅也不皂软化作,最导高使突用温掘度可隔提高腹到结段晶的查熔点原(而息不是Tg)可见耕结晶坏度升绿高,赔塑料接耐热煤性升近高。D.其它翼性能结晶酸中分缘瑞子规饮整密鹊堆积录,能拒更好底的阻我挡溶风剂渗厕入,评所以责结晶岭度升斜高,子耐溶插剂性蒸升高劝。1.无规绝线团锯模型须(fl掉or逆y提出健)要点氏:非挨晶态透结构愚完全嫁是由孝无序棵的无发规线虑团组橡成验证碌实验茅:X-里ra沾y衍射吗实验植证明究晶区蜻高分曾子链蜓段规场整排英列——晶区佳的有软序结铁构中子泡小角沙散射迅实验施证明僚非晶饼区是惠完全屈无序雨结构7.4高分赚子材料俱的非颜晶态§7.4.1无规社线团开结构膀模型提及证壁据2.折叠芦链缨译状胶竭束粒棵子模横型(低两相恰模型嫌)要点天:非晶风态结迷构存肝在着咐一定菌程度析的局瞎部有询序。a.模型行包含掩了一居个无赚序的删粒间充相,艇从而抱能为轧橡胶屿弹件讯变形炕的回伟缩力浸提供快必要团的构索象熵孝,因巷而可胳以解欺释橡墙胶弹卧性的卡回缩倒力;b.实验绣测得采许多汇高聚熄物的恰非晶府和结馋晶密侍度比绒约为0.亦85~0.喇96,而植按分拼子链固成无巷规线受团形夕态的贵完全径无序波的模拜型计茶算<0.见65,这钟种密劈燕度比傍的偏芽高,铲说明仓非晶伪高聚迁物非叉晶区兵中包况含规疲整排列忽部分惕。非晶尼态结煎构是由折焰叠链球构成描的粒催子相派(有剂序区衔)组正成由无收规线控团构丽成粒扶间相历(无煮序区勤)组削成§7.4.2折叠弟链缨禽状胶再束粒周子模王型及遗证据Fl角or边y的无句规线怨团模倘型壳和Ye篮h的折摩叠链简缨状斥胶束元粒子熔模型两种渗典型泰的聚灿合物搂非晶疤态结具构模蛋型(a)无规捉线团调模型衣(b)折叠胞链缨特状胶角束粒恶子模弊型聚合短物的浓取向贴态结腐构取向障:一很维有涝序,凤二维并有序结晶元:三通维有陕序一、收取向(or壤ie气nt妨at巩io扭n)在某增种外牙力作厦用下鲜,分狼子链戒或者度其他熔结构认单元议沿着单外力大作用握方向争择优脑排列器的结翻构7.5高分撒子材料羊的取坏向无定滩形Po典ly乏me输r:取向涝单元祖是高诱分子丸链或牲者链吼段结晶Po南ly推me量r:取鹊向单旺元高陵分子探链或孟者链循段(非晶及区);晶粒骂的取假向(晶区)问题乘:对购结晶躺聚合容物的垦取向板,首虏先发掘生晶尚区的宋破坏岛还是递非晶赖区的声破坏速?两种卸取向头机理整链篮:高分来子的羡各个婶链段纱协同艺作用贝,在粱粘流掉态下侨实现著性能盐:分韵子链惑具有暮各向释异性链段汤:由单过键的奏内旋丢转造励成的羊,在湾高弹叉态就爆可以职进行味性能杏:各削向异遗性不乘明显二、肆取向镜的机物理:实现馅取向柴的条听件不应同取向宽的特肠点:取向坦是一帮种分悼子有耀序化烧的过箭程,灶外力万除去纪后,财在热摧运动盏影响住下,搁高分欧子链撇又趋雾向于逝无序稿--鸡解取脾向。剂取向厚在热墓力学桌上是秩非平蜂衡态械。取桑向条钥件不吵同,将取向坛单元逆也不幸相同饱。加工旗成型贴时可螺以利获用分由子链文取向坦和链搁段取炎向速详度的梳不同共,用慢糕的取总向过蓝程使昨整个库高分吃子链汉得到事良好死的取裳向,垄以达仁到提靠高纤父维的洗拉伸脆强度,而后晕再用白快的四过程系使链仰段解带取向衔,使盗具有厕弹性。四、脊取向填的意晌义和枣应用当粘恐胶丝棕自喷围丝口尸喷入衬酸性端介质咳时,柿粘胶卖丝开鞠始凝盘固,装于凝号固未凳完全搅的溶坐胀态路和较下高温微度下庆进行谋拉伸淡,以粘皆胶丝化为例此时登高聚医物仍猪有显覆著的访流动残性,森可以融获得整链狡的取赔向,然肾后在状很短祝的时掠间内责用热字空气扰和水叠蒸汽围很快醉地吹拆一下蔽,使链那段解果取向租,消任除内辩部应姿力。这汁样得席到的压粘胶挥纤维奋是比鸣较理末想的晒,热恶处理纺的温沸度和奥时间享要恰默当,弹以便酬使链赵段解乌取向晓而整略链不谎解取始向。烘如果霉热处挣理时磁间过亭长,果整链洽也会楚解取晴向而暂使纤劈燕维丧珍失强医度。暑热处贡理的王另一登个重攀要作既用是给减小刻纤维运的沸傻水收税缩率事。如作果纤瓣维未等经热设处理尽,被畏拉直乏了的市链段娱有强穗烈的冰蜷曲工倾向弦,纤裕维在累受热击或使袋用过亭程中俱就会嫂自动踪蝶收缩率,这箱样织涛物便隶会变羽形。圆经热任处理尽过的匹纤维挎,其扑链段逢己发获生蜷兵曲的忠,在售使用谊过程鸭中不抹会变蜡形。塑料冠,采笛用双薪轴拉羡伸或脏吹塑双轴甜拉伸砌:将和熔融哪挤出鸦的片永状高刚聚物珠材料叶,在懒适当碑的温秘度条厅件下美,沿廊互相诸垂直荷的两阔个方哪向拉本伸,约结果枯使制耻品的期面积值增大酷而厚鲁度减视小,餐最后旅成膜封。取世向的赌结果财提高庄了膜秆的抗争撕裂李性吹塑短是将旗高聚蜘物挤度出成榴管状峡,同恶时由垂管芯踏吹入持压缩淡空气判,同蜂时在酿纵向码进行礼牵伸夏,使伐管状季物料正迅速萌膨大陈,厚委度减快小而泄成膜扛。分类:1高分历子-增塑葡剂体炊系(缓增塑吃高聚辣物)增塑列剂能瞎降低胳加工歉温度冤,特踩别对宋于加存工温暴度接汗近于劈燕分解许温度匆的高拐聚物雹,通膀过调测节增孙塑剂迟用量承可以料获得匪一系鼓列由奸软到盲硬的版产品摘。从聚译集态沸结构叠来看跌,该浅体系沟一般宣可看辜作是扔高分尸子与辽增塑董剂互栽溶的蚀浓溶劳液,喷是均镇相体牛系。7.屋6高分恋子材料口的混释合体驴系的末织态贞构造2高分随子-填充墓剂体范系(何增强竹高聚括物或摸复合牛材料历)碳墨喇补强化橡胶度的成焦功,蝴标志样着复维合材蒜料的民开始贷。50年代半以后惠复合愉材料醒的领羞域突程飞猛疫进。60年代辱后又集出现养高级本复合葵材料闷。以苏高分好子树序脂、矩金属享等为躺基体吹,加顺进去弦玻璃趟纤维刑、碳窗纤维捏、硼谈纤维投等……获得惕具有南优异亲性能星的复吓合材殃料。这种覆体系屿无疑蝴是非酿均相墓的。3高分痰子-高分绝子体姻系(灿共混哑高聚满物bl聚en渡d)这个滚体系飞与冶味金工净业的到合金戚很相沸似,育所以义又叫棚高分他子合比金(po圆ly壶me幼r挤al坦lo安y)。高分强子合察金在60年代嘴达到校高潮祖,通捷过物灯理或委化学膏的方促式将版已有誉的高匀分子既材料释进行轿剪裁村加工针,制晶成两传种或刻多种治高分猫子的壮复合洋体系密,这啄是极林为丰扎富多蒙系的术领域桥。不牺仅有发着丰砌富的趁理论靠,也赚有丰而富的驼实践海内容们。(伶限于到时间赶,我万们只饶能做敲摘要店的介材绍,弦同学后们要糟是有佣兴趣尖也可壤以找虾这方践面的丹专著雄去看器)共混票高聚班物的僵制备研方法1.物理军共混姨:废机械速共混溶液聋共混乳液盐共混2.化学粒共混绕:虑溶液浪接枝嫌共混熔融针接枝腹共混嵌段嫁共混共聚尝物的专聚集标态均相蛇体系论:二运组分注在分太子水肯平上际互相坚混合非均膀相体翻系:钱二组谅分不响能达为到分驾子水便平混合,致各自反成一楼相,糠形成额非均相体御系织态煎结构实际微上的钳结构传比以迎上结删构要衣复杂衬些,巴也没制有如甜此规幅则可能众有过蚊渡态插或几葛种形宝态共轨存。如果凯其中皆一个谁组分庆能结委晶,踏则结讽构中系又增贫加晶音相、动非晶硬相的笑织态桨结构止,情规况更某为复延杂。共混事高聚虑物织树态结钱构对识性能市影响上面吼形态匀中二童端的慈情况扯,即屡一侧发是分织散相桂。一婚侧是塑连续暗相的策情况根据诱二相胳“软跃”、史“硬乱”情升况可赤以分蠢四类冠:1分散芝相软巾(橡腥胶)-连续碰相硬径(塑晴料)例如寻:橡片胶增设强塑逼料(AB庆S、HI请PS)2分散伶相硬-连续抱相软例如数:热心塑性释弹性房诚体(SB葵S)3分散白相软-连续狐相软例如盘:天绘然橡性胶与面合成槽橡胶知共混4分散竟相硬-连续披相硬例如笼:PE改性PC下面位介绍益第1种共她混高院聚物(1)光学短性能大多驰数非扑均相由共混灿高聚杂物是雨不透最明的晓。因轮为二相葱的密休度不恒同,怀折射所率不牢同,粘光线厅在两采相界面袋上发纱生折挪射和崖反射逮的结筒果。例1葵A黎BS是由第连续瘦相AS(丙烯叶晴-苯乙沾烯共聚)拌塑料搏(透耗明)逮和分共散相SB芦R(丁苯流橡胶它)(不喷透明姥)接作枝共饿聚,AB卡S是不汉透明依的。例2株P左MM润A韧性涌不足拼,将MM悟A和S共混师后获干得MB香S塑料冬,抗抗冲击盟强度占提高溪很多川但成双为不认透明烂的材炭料。诵如果忧严格缺调节焰二相张各自饮的共武聚组耍成。币使两库相的墨折射鉴率相思接近猪,就术可得晶到透主明的MB穴S塑料肝。例3仓S饿BS塑性共弹性歌体:位分散却相(纠硬)-PS塑料揉连续灵相(婚软)-PB橡胶年。PS作为氏分散枣相分凡散在PB橡胶已连续到相中惠。但与由于介分散破相尺息寸很刚小,候不影剪响光菜线通懂过,盈因而镇是透盘明的围。(2)热性圆能例1对于俱有些掌塑料字,为抛了增磁加韧曲性,齐采用忌加增绸塑剂炎的办何法。帐例如PV老C,由于兽它的芦加工桑温度雾接近斜分解扭温度治,只贯好加背增塑狮剂使仇它的Tg下降字。也堡就是计将用粱增韧虎的办忧法使迹韧性巨获得僻,却洁降低菌了作乘为塑霞料的高使用皇温度卷。例2橡胶堪增强鸭塑料HI薯PS,由于倒在PS塑料穷中加装入了雹橡胶错组分余,所钓以抗响冲性买大大深提高愁(韧崇性大榨大提僵高)睁,但仿却不馒降低借使用震温度旅(因驼为形鸭成二榜相体吗系,正分散劲相为绵橡胶死,它终的存影在对驻于连剪续相PS的Tg影响趁不大栗)这夏是共姿混高晕聚物烟的突据出优习点之洽一。(3)力学怜性能橡胶背增韧互塑料文的力警学性并能上唤最突画出的删特点吗是:抢大幅肚度提辈高韧尼性的答同时义,不窑至于疏过多妨的牺毅牲材膜料的赏刚性胆和抗唤张强际度,庆这是桂十分逮可靠趴的性扑能。这就露为脆飘性高渠聚物美(低米廉易绿得的PS,太脆旨)开察辟了宝广阔处的途矛径(HI隶PS)。因为否塑料峡作为匀连续誉相起反到了杰保持释原有揉的刚闭性和蛋抗张鸣性能泼的作裕用,拥而引年入的开分散陷相橡畏胶达肢到了祝吸收陪冲击凶能量用、分闹散冲漫击能傻量的恶作用远。液晶奖的基束本概搁念:主要师特征症是其爹聚集拦状态评在一竿定程默度上植既类侮似于遗晶体寒,分萌子呈伐有序湿排列抗;又贝类似册于液浇体,倦有一爹定的秃流动嘴性。7

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