二羰基化合物

二羰基化合物第一页，共三十页，编辑于2023年，星期五一、b-二羰基化合物的互变异构现象互变异构烯醇式的特征：IR:

有OH吸收峰，1HNMR:

有OH和烯质子信号，化学试验：与FeCl3显色分子内氢键第二页，共三十页，编辑于2023年，星期五二、酮或酯的酰基化反应在合成上的应用

—制备b-二羰基型化合物（1,3-二羰基化合物）b-二酮b-羰基酯1、1,3-二羰基型化合物的反合成分析酯＋酮酯＋酯酮＋酯第三页，共三十页，编辑于2023年，星期五例1（反合成分析）原料不易得有两处可反应原料易得合成方便例2（反合成分析）原料易得合成方便第四页，共三十页，编辑于2023年，星期五例3（反合成分析）：b-氨基酮类二烯酮不稳定Mannich反应胺的共轭加成逆向Dieckmann缩合胺的共轭加成稳定化合物第五页，共三十页，编辑于2023年，星期五例3的合成路线a,b-不饱和酯的共轭加成（类似a,b-不饱和酮的反应）第六页，共三十页，编辑于2023年，星期五例4：反合成分析不可行不可行可行可行第七页，共三十页，编辑于2023年，星期五三、

酮和酯类化合物a位的烷基化反应1、普通酮、酯的烷基化反应反应不可逆醛、酮酯烯醇负离子作为亲核试剂第八页，共三十页，编辑于2023年，星期五例1：第一步若不采用强碱和低温，酮将不能完全烯醇负离子化，会发生醇醛缩合等副反应。应予以考虑的问题：

反应的活性问题（一般酮和酯类化合物α

氢的酸性不够强，须强碱作用，反应条件较为苛刻）。

反应的区位选择性问题（不对称酮有两种反应位置）。

酮或酯的自身缩合问题（醇醛缩合和Claisen缩合）第九页，共三十页，编辑于2023年，星期五例2：例3：不对称酮热力学控制动力学控制第十页，共三十页，编辑于2023年，星期五2、1,3

-二羰基化合物的烷基化反应双活化位置，反应优先发生其它活化基团如：－CN，－NO2,－Ar双活化例子第十一页，共三十页，编辑于2023年，星期五例：第十二页，共三十页，编辑于2023年，星期五复习：羰基a

位的反应——酰基化（Claisen缩合，交叉酯缩合，Dieckmann缩合）和烷基化本次课重点：羰基a位的酰基化和烷基化在合成上的应用醛、酮、酯1,3-二羰基型化合物（b-二羰基化合物）酰基化烷基化碱第十三页，共三十页，编辑于2023年，星期五三、乙酰乙酸乙酯合成法比较以下两合成实验条件较苛刻，产率不好.取代丙酮（甲基酮）乙酰乙酸乙酯丙酮乙酰乙酸乙酯丙酮合成等价物实验条件较温和，产率较好.第十四页，共三十页，编辑于2023年，星期五

应用1：制备取代丙酮（甲基酮）类化合物单取代丙酮二取代丙酮第十五页，共三十页，编辑于2023年，星期五扩展：制备环烷基甲基酮乙酰乙酸乙酯:二卤代烃＝1:1环烷基甲基酮第十六页，共三十页，编辑于2023年，星期五

应用2：制备甲基二酮类化合物乙酰乙酸乙酯:二卤代烃＝2:1甲基二酮类化合物第十七页，共三十页，编辑于2023年，星期五扩展：制备2,5-己二酮第十八页，共三十页，编辑于2023年，星期五

思考题：写出下列反应的产物第十九页，共三十页，编辑于2023年，星期五

应用3：通过酰基化制备b-二酮类化合物b-二酮类化合物第二十页，共三十页，编辑于2023年，星期五

酮式水解和酸式水解合成上可用于制备取代乙酸酮式水解酸式水解取代乙酸取代丙酮第二十一页，共三十页，编辑于2023年，星期五

酸式水解机理此过程类似于哪个反应的机理？第二十二页，共三十页，编辑于2023年，星期五

思考题：以下几种类型化合物在用浓碱水解（酸式水解）时分别生成何种类型产物？第二十三页，共三十页，编辑于2023年，星期五四、丙二酸二酯合成法取代乙酸比较以下两合成丙二酸二酯乙酸酯合成等价物丙二酸二乙酯乙酸酯实验条件较苛刻，产率不好.实验条件较温和，产率较好.第二十四页，共三十页，编辑于2023年，星期五

应用1：制备取代乙酸单取代乙酸二取代乙酸第二十五页，共三十页，编辑于2023年，星期五丙二酸二乙酯:二卤代烃＝1:1扩展：制备环烷基乙酸

应用2：制备二元羧酸丙二酸二乙酯:二卤代烃＝2:1二元羧酸第二十六页，共三十页，编辑于2023年，星期五非对称二酸思考题第二十七页，共三十页，编辑于2023年，星期五例1：五、乙酰乙酸乙酯和丙二酸酯合成法举例二取代乙酸：用丙二酸酯合成法合成路线：第二十八页，共三十页，编辑于2023年，星期五例2：