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文档简介
PAGEPAGEXXXXXX年产4000吨N,N-二甲基苯胺项目劳动安全卫生预评价报告书XXXXXX资质编号:苏安评-PJ2462004年2月XXXXXX年产4000吨N,N-二甲基苯胺项目劳动安全卫生预评价报告书法人代表:审核定稿:课题组长:二○○四年二月XXXXXX年产4000吨N,N-二甲基苯胺项目劳动安全卫生预评价报告书评价人员前言XXXXXX是洪泽银珠化工集团有限公司与新加坡大洋公司出资组建合资公司。公司组建后,利用自身的资源与地域优势,新建了年产20万吨元明粉公司,该工程于2002年9月破土动工,2003年4月竣工投产。XXXXXX将主导产品元明粉做大做强的同时,把目光放在用新工艺、新技术生产高品质、高附加值、高回报率的有机精细化工产品上,以技术制胜、品质制胜、环保制胜来赢得市场竞争。为了满足市场需要,架建新的产品结构,走多元化发展道路,公司提出实施年产4000吨N,N-二甲基苯胺项目。该项目实施后,将会大大提升国内N,N-二甲基苯胺的生产技术水平,增强企业的核心竞争力,提高经济效益,并为实现用高品质有机精细化工产品抢占市场竞争的主动权和制高点的产品策略打下坚实的基础,而且有力地带动地方经济的发展,因此建设该项目具有良好的社会和经济效益,很有投资的必要。由于本项目的生产过程中存在着火灾、爆炸、中毒、噪声等危险及有害因素,为确保项目的劳动安全卫生设施与主体工程实现设计、施工、投产使用的“三同时”,遵照中华人民共和国《安全生产法》、原劳动部第3号令和第10号令、国家安全生产监督管理局《关于进一步加强建设项目(工程)劳动安全卫生预评价工作的通知》(安监管办字[2001]年39号)、江苏省人民政府第181号令《江苏省安全生产监督管理规定》、江苏省人民政府办公厅文件《省政府办公厅转发省经贸省计委关于进一步加强建设项目(工程)劳动安全卫生预评价和“三同时”工作意见的通知》(苏政办发[2001]155号)、江苏省安全生产监督管理局《江苏省建设工程项目劳动安全卫生预评价和“三同时”监督管理办法(试行)》(苏安监[2002]51号)的要求,对上述项目进行劳动安全卫生预评价。受XXXXXX的委托,XXXXXX承担本项目的劳动安全卫生预评价工作。为保证本项目预评价工作的顺利进行,评价工作组对大洋化工有限公司提供的相关资料进行了全面细致的分析、研究。对本项目的危险、有害因素进行了定性分析、评价和定量评价,编制了《XXXXXX年产4000吨N,N-二甲基苯胺项目劳动安全卫生预评价报告书》,完成了本项目的劳动安全卫生预评价工作。本项目的预评价工作得到了淮安市安全生产监督局,洪泽县安全生产监督局及XXXXXX的大力支持和协助,谨在此表示衷心感谢!目录TOC\o"1-3"\h\z第一章预评价的目的和依据 11.1预评价目的 11.2预评价依据 21.3预评价内容和范围 61.4预评价程序 7第二章项目概况 82.1自然条件 82.2项目建设情况 92.3生产规模及产品方案 102.4企业组织及工作制度 122.5原辅材料供应 132.6燃料及动力供应 132.7设备平面布置及设备一览表 132.8项目实施预计进度如下: 192.9劳动保护及消防安全 19第三章项目危险、有害因素分析 223.1项目的生产工艺 223.2项目的主要物质的危险、有害分析 283.3生产装置单元的危险、有害因素 543.4其它危险、有害性分析 593.5重大危险源辨识 60第四章评价方法和评价程序 624.1评价方法 624.2评价方法的选择 634.3评价程序 64第五章系统安全分析 675.1系统的预先危险性分析 675.2危险度评价 82第六章作业条件危险性评价 896.1评价方法简介 896.2评价步骤 906.3评价标准 906.4作业条件危险性评价 916.5作业条件危险性小结 93第七章单元火灾、爆炸危险指数法评价 957.1道化学公司《火灾、爆炸危险指数法》 957.2评价单元的确定 957.3各评价单元危险系数的求取及火灾、爆炸计算 987.4单元安全措施补偿系数的计算 997.5各评价单元危险分析汇总 104第八章重大事故案例 109第九章职业卫生评价 1179.1评价内容 1179.2本章采用的评价依据及标准 1179.3本章所采用的评价方法 1189.4毒物危害评价 1189.5毒物危害程度分析评价 1259.6噪声危害评价 1279.7高温危害评价 1289.8化学性物质灼伤评价 1299.9妇女劳动卫生 1299.10职业卫生对策措施 130第十章劳动安全对策措施 13310.1概述 13310.2本预评价建议的安全对策措施 13510.3建立事故应急预案制度 14710.4其他 149第十一章结论 150PAGE7第一章预评价的目的和依据1.1预评价目的本预评价首先目的是贯彻“安全第一,预防为主”的方针,具体执行《中华人民共和国安全生产法》、《中华人民共和国职业病防治法》、《危险化学品安全管理条例》,中华人民共和国原劳动部第3号令《建设项目(工程)劳动安全卫生监察规定》和第10号令《建设项目(工程)劳动安全卫生预评价管理办法》、国家安全生产监督管理局(安监管办字)[2001]39号文《关于进一步加强建设项目(工程)劳动安全卫生预评价工作通知》,江苏省人民政府181号令《江苏省安全生产监督管理规定》、江苏省人民政府办公厅文件《省政府办公厅转发省经贸委省计委关于进一步加强建设项目(工程)劳动安全卫生和“三同时”工作意见通知》等法律、法规,对XXXXXX年产实施劳动安全卫生预评价。本预评价第二个目的是在本项目的初步设计前,综合运用国内外多种科学评价方法,对该工程项目所潜在的危险、有害性进行定性和定量分析、评价,预测发生危险、有害的可能性及其程度,为企业选择系统安全最优方案,提供决策参考,以寻求最低事故率,最低职业危害,最少事故损失和最优的安全生产投资。本预评价第三个目的是通过评价提出合理可行的安全技术措施和安全管理措施,以提高生产过程的本质安全度和企业安全管理水平;为设计单位提供设计依据,为安全生产行政管理对本项目的初步设计审查、竣工、验收和工程建设投产后的安全监督管理提供依据。1.2预评价依据本评价工作将依据的法律、法规、技术文件和技术标准进行。1.2.1法规依据(1)《中华人民共和国劳动法》(1995年1月1日施行)(2)《中华人民共和国安全生产法》(2002年11月1日施行)(3)《中华人民共和国职业病防治法》(2002年5月1日施行);(4)《危险化学品安全管理条例》(国务院[2002]第344号令);(5)《使用有毒物品作业场所劳动保护条例》(国务院[2002]第352号令);(6)《建设项目(工程)劳动安全卫生监察规定》(1997年原劳动部第3号令);(7)《建设项目(工程)劳动安全卫生预评价管理办法》(1998年原劳动部第10号令);(8)《关于进一步加强建设项目(工程)劳动安全卫生工作的通知》(国家安全生产监督管理局安监管办字[2001]39号文);(9)《江苏省劳动保护条例》(1994年10月23日发布);(10)《江苏省安全生产监督管理规定》(2001年江苏省人民政府181号令);(11)《江苏省政府办公厅转发省经贸委省计委关于进一步加强建设项目(工程)劳动安全卫生预评价和“三同时”工作意见的通知》(苏政办发[2001]155号);(12)《江苏省建设工程项目劳动安全卫生预评价和“三同时”监督管理办法(试行)》(苏安监[2002]51号);(13)《危险化学品经营登记管理办法》(国家经济贸易委员会第35号令);(14)《危险化学品经营许可证管理办法》(国家经济贸易委员会第36号令);(15)《危险化学品包装物、容器定点生产管理办法》(国家经济贸易委员会第37号令);(16)《安全生产许可证条例》(国务院第397号令)。1.2.2有关文件依据(1)XXXXXX年产4000吨N,N-二甲基苯胺建设项目的可行性研究报告;(2)XXXXXX提供的相关技术资料;(3)XXXXXX与XXXXXX签订的关于《XXXXXX年产4000吨N,N-二甲基苯胺建设项目的劳动安全卫生预评价合同书》。1.2.3本预评价采用的重要技术规范和标准(1)(2)《生产过程安全卫生要求总则》(GB12801-1991);(3)《工业企业设计卫生标准》(GBZ1-2002);(4)《工作场所有害因素职业接触限值》(GBZ2-2002);(5)《职业性接触毒物危害程度分级》(GB5044-1985);(6)《噪声作业分级》(LD80-1995);(7)《工业企业职工听力保护规范》(卫法监发[1999]第620号)(8)《爆炸危险场所安全规定》(劳部发[1995]56号);(9)《建筑设计防火规范》(GBJ16-1987);(10)《石油化工企业设计防火规范》(GB50160-1992)(1999年版);(11)《有毒作业分级》(GB12331-1990);(12)《重大危险源辨别》(GB18218-2000);(13)《化工企业安全卫生设计规范》(HG20571-1995);(14)《石油化工企业职业安全卫生设计规范》(SH3047-1993);(15)《爆炸和火灾危险环境电力装置设计规范》(GB50058-1992);(16)《建筑物防雷设计规范》(GB50057-1994);(17)《化工企业静电接地设计规范》(HGJ28-1990);(18)《石油化工企业可燃气体和有毒气体检测报警设计规范》(SH3060-1999);(19)《压力容器安全技术监察规程》(质技监局[1999]154号);(20)《压力容器中化学介质毒害和爆炸危险程度分类》(HGJ43-1991);(21)《常用危险化学品的分类及标志》(GB13690-1992);(22)《危险货物品名表》(GB13690-1992);(23)《化工企业厂区作业安全规程》(HG23011-23018-1999);(24)《江苏省劳动保护用品配备标准》(苏安监[2001]37号);(25)《化学品安全标签编写规定》(GB15258-1999);(26)《化学品安全技术说明书编写规定》(GB16483-2000);(27)《生产设备安全卫生设计总则》(GB5803-1999);(28)《建筑抗震设计规范》(GBJSⅡ-1994);(29)《中华人民共和国爆炸危险场所电气安全规程》(原劳动部劳人护[1987]36号);(30)《建筑灭火器配置设计规范》(GBJ140-1990);(31)《火灾自动报警系统设计规范》(GB56116-1998);(32)《高温企业分级》(GB4064-1983);(33)《电气设备安全设计导则》(GB4064-1983);(34)《工业企业噪声控制设计规范》(GBJ87-1985);(35)《特种设备质量与安全监察规定》(国家质量技术监督局第13号令);(36)《特种设备监察条例》(国务院第373号令、2003年3月31日)。1.3预评价内容和范围1.3.1预评价内容本项目劳动安全卫生预评价的内容有以下几个方面:(1)对项目中的危险、有害因素种类及其程度进行分析、评价;(2)对项目中的重大危险源、有害程度较高的评价单元进行定量计算并予以重点评价;(3)对项目进行职业卫生方面的分析和论证;(4)对项目提出劳动安全卫生对策措施;(5)对项目提出劳动安全卫生预评价结论。XXXXXX与XXXXXX签订的劳动安全卫生预评价合同中确定4000吨N,N-二甲基苯胺1.4预评价程序项目周边环境(厂址选择)现场调查收集资料准备阶段签订本项目劳动安全卫生预评价合同项目周边环境(厂址选择)现场调查收集资料准备阶段签订本项目劳动安全卫生预评价合同生产工艺过程生产工艺过程危险、有害因素危险、有害因素辨识与分析生产作业场所厂区平面布置(功能分功)生产作业场所厂区平面布置(功能分功)生产工艺装置公用工程确定安全生产工艺装置公用工程确定安全预评价单元选择安全选择安全预评价方法确定定量评价方法确定定性评价方法确定定量评价方法确定定性评价方法定性评价定量评价实施定性评价定量评价实施评价安全管理措施及建议提出安全对策措施及建议安全管理措施及建议提出安全对策措施及建议得出安全预评价得出安全预评价结论编制安全预评价报告编制安全预评价报告评审、审批预评价评审、审批预评价报告书建设单位报安全生产监督管理部门交接建设单位报安全生产监督管理部门交接图1-1安全预评价工作程序图图1-1安全预评价工作程序图PAGE13第二章项目概况2.1自然条件2.1.1地理位置及周边环境XXXXXX位于风景秀美的洪泽湖畔,淮安市洪泽县北郊,东临205国道,西依苏北灌溉总渠,地势平坦,海拔标高10.7米,毗邻连云港口,距宁连一级公路6公里,具体的地理位置见图2-1。2.1.2交通及地质大洋公司的门前是人民北路,南京—连云港的一级公路紧靠洪泽县城,公司的主要运输以公路汽车运输为主,水上交通以洪泽湖为中心,航线四通八达,可抵长江、大运河,十分便利。厂区工程为填土层,一般厚约0.8米,下土层为中塑—硬塑粘土,厚约3~4米,是良好的持力层。地震烈度7度。2.1.3气候、气象年平均气温14.8℃极端最高气温39.8℃极端最低气温-16.1℃年平均相对湿度70%最大相对湿度98%最小相对湿度36%年平均气压968.95毫巴最高气压1004.9毫巴最低气压933毫巴年平均降雨量906.1mm夏季主导风向东南冬季主导风向东北最大风速19.7m/s最大冻土深度13cm2.1.4厂址方案的选择及平面布置N,N-二甲基苯胺生产装置拟建在公司一块闲置的空地上,由于产品N,N-二甲基苯胺使用的原料苯胺有毒,甲醇又是易燃易爆物品,故生产装置须与居民区和其它生产车间保持足够安全距离。本装置占地:南北长60米,东西长80米,约4800m2,生产车间东西向布置,本项目平面布置情况见图2-2。2.2项目建设情况项目名称:XXXXXX年产4000吨N,N-二甲基苯胺项目企业性质:中外合资法人代表:黄英麒项目建设投资额为840万元,全部申请银行贷款。2.3生产规模及产品方案本项目为年产4000吨N,N-二甲基苯胺生产装置一套、供汽(由洪泽银珠化工集团热电厂提供蒸汽)、供电(集团总配电)、供排水、总图运输及仓库。产品质量执行国家标准HG/T33996-2001,并根据市场需求制定企业内部质量标准,产品一等品率≥95%。图2-1项目所在地的地理位置图图2-1项目所在地的地理位置图2.4企业组织及工作制度2.4.1企业组织投产后似设N,N-二甲基苯胺厂,厂级建制,隶属于XXXXXX,分配料、合成、精馏、包装四个主要工段。工作制度连续生产、每月小修一次1~2天,每半年中修一次3~4天,一年大修一次8~10天。年有效生产时间300天,7200小时,生产班数3班/天,每班8小时,四班三运转,操作工轮换休息。2.4.2劳动定员本项目人员按实际需要定编,新增定员40人。新增定员从洪泽银珠化工集团内部调剂,不足部分向社会招聘,文化程度要求在中专以上。附岗位定员表2-1。表2-1岗位定员表部门人员名称单位数量备注行管人员厂长、管理员名3生产人员合成名8四班三运转机、电修名5配料名4四班三运转精馏名8四班三运转包装名8四班三运转化验员名4四班三运转合计名402.5原辅材料供应本项目采用的主要原、辅材料、品种、规格、数量和要求详见表2-2。表2-2主要原、辅材料需用量序号名称规格及质量单耗T/T用量(吨)来源运输方式1苯胺0.8253300外购汽车2甲醇0.5622248外购汽车3导热油0.0140外购汽车4催化剂0.0028外购汽车5醋酐0.016566外购汽车6氢氧化钠0.020582外购汽车2.6燃料及动力供应本项目蒸汽将由洪泽银珠化工集团热电厂提供,无须再上锅炉供汽,故无燃料供应。详见表2-3。表2-3动力需用量情况序号名称规格及质量单位数量来源运输方式1电380V万度/年160集团总配电电线2蒸汽250℃万T/年4.0集团化肥厂管道3水工业用水万T/年80河水管道2.7设备平面布置及设备一览表2.7.1设备平面布置年产4000吨N,N-二甲基苯胺设备平面布置见图2-3。2.7.2设备一览表年产4000吨N,N-二甲基苯胺设备一览表见表2-4、位号与设备名称对照表见表2-5。PAGE68表2-4年产4000吨N,N-二甲基苯胺工程设备一览表序号名称规格数量(台、套)材质工况操作备用1甲醇贮槽V=100m311碳钢2甲醇泵H=35m,Q=0.1~1.5m3/h11碳钢3甲醇汽化器管程:甲醇立式1不锈钢4甲醇预热器管程:甲醇立式1不锈钢5苯胺贮罐V=80m311不锈钢6苯胺泵H=25m,Q=0.1~1.5m3/h117苯胺汽化器管程:苯胺立式1不锈钢8苯胺预热器管程:苯胺立式1不锈钢9苯胺冷凝器管程:苯胺卧式1不锈钢10混合过热器管程:苯胺甲醇1不锈钢11一级反应器管内装催化剂1不锈钢12一反冷凝器管程:冷却水壳程:物料2表2-4年产4000吨N,N-二甲基苯胺工程设备一览表(续1)序号名称规格数量(台、套)材质工况操作备用13油水分离器Ф1200×1800立式3不锈钢14回收冷凝器管程:冷却水壳程:甲醇1碳钢15粗醇储罐V=15m3立式11碳钢16粗二甲储罐(N,N-二甲基苯胺)V=25m3立式11不锈钢17粗二甲汽化器(N,N-二甲基苯胺)管程:粗二甲立式1不锈钢18粗二甲预热器(N,N-二甲基苯胺)管程:粗二甲立式1不锈钢19粗二甲过热器(N,N-二甲基苯胺)管程:粗二甲卧式120二级反应器管内装催化剂1不锈钢21二级冷凝器管程:冷却水卧式222二段油储罐V=25m311不锈钢23碱液计量液V=0.5m3Ф500×26001不锈钢24醋酐计量罐V=0.25Ф350×25001表2-4年产4000吨N,N-二甲基苯胺工程设备一览表(续2)序号名称规格数量(台、套)材质工况操作备用25酰化罐1碳钢26酰化配料罐V=20m311碳钢27水汽塔V=10m31碳钢28水汽塔冷凝器管程:冷却水卧式1碳钢29真空罐1碳钢30真空罐1131酰化物处理釜V=15m31不锈钢32处理液分离器V=8m3立式2碳钢33碱液槽V=8m3卧式1不锈钢34导热油炉135粗蒸塔1不锈钢36粗蒸塔冷凝器1不锈钢表2-4年产4000吨N,N-二甲基苯胺工程设备一览表(续3)序号名称规格数量(台、套)材质工况操作备用37粗品冷却器管程:冷却水壳程:物料1不锈钢38粗品贮罐V=30m31不锈钢39精馏塔11不锈钢40精馏塔1冷凝器1不锈钢41邻甲干燥器V=2m3立式1不锈钢42二甲精馏塔21不锈钢43精馏塔2冷凝器1不锈钢44成品干燥罐V=12m3立式1不锈钢45成品贮罐V=80m31不锈钢46精馏塔31不锈钢47精馏塔3冷凝器1不锈钢48酰化物贮罐V=20m31碳钢49甲醇塔1碳钢50甲醇塔冷凝器1碳钢表2-5位号与设备名称对照表位号设备名称位号设备名称位号设备名称V1001A/B甲醇储罐P1007A/B二段油泵E3004精馏塔2汽凝器P1001甲醇卸料泵X1001文氏管V3002精馏塔2回流罐P1002A/B甲醇泵E2001粗蒸塔再沸器P3003A/B精馏塔2回流泵E1001甲醇汽化器T2001粗蒸塔P3004A/B精馏塔2釜出料泵E1002甲醇预热器E2002粗蒸塔冷凝器T3003精馏塔3V1002A/B苯胺储罐V2001粗蒸塔回流罐E3005精馏塔3再沸器P1003苯胺卸料泵P2001A/B粗蒸塔回流泵E3006精馏塔3冷凝器P1004A/B苯胺泵V2002A/B粗品储罐P3005A/B精馏塔3回流泵E1004苯胺汽化器P2002A/B粗品泵P3006A/B精馏塔3釜出料泵E1005苯胺预热器P2003A/B粗蒸塔釜泵V3003精馏塔3回流罐E1007苯胺冷凝器V2003碱液计量罐V4001水汽塔加料罐E1006混合过热器V2004酸酐计量罐T4001水汽塔K1001一级反应器V2005酰化釜E4001水汽塔冷凝器E1008A/B一反冷凝器V2006酰化料罐V4002A/B水汽塔苯出罐V1003A/B/C油水分离器V2004A/B精馏塔进料泵V4002A/B邻甲干燥罐E1009A/B回收冷凝器V2007废水罐V4003邻甲储罐V1004粗醇储罐V2005废水泵P4001邻甲泵P1005A/B粗醇泵V3001粗馏塔1V4004A/B成品干燥罐V1005粗二甲罐E3001精馏塔再沸器V4005A/B成品储罐P1006A/B粗二甲罐E3002精馏塔冷凝器P4002成品泵E1010粗二甲汽化器P3001A/B精馏塔回流器V4006间甲储罐E1011粗二甲预热器P3002A/B精馏塔釜出料泵P4003间甲泵E1012粗二甲过热器V3001精馏塔回流罐V4007废水中和罐E1013粗二甲冷凝器T3002精馏塔2P4004废水中和泵V1006二段油储罐E3003精馏塔2再沸器E5001甲醇塔再沸器T5001甲醇塔E6001处理液冷凝器P7002真空机组BE5002A/B甲醇塔冷凝器V6002A/B处理液分离罐V5001甲醇塔回流罐V6003结晶罐P5001A/B甲醇塔回流泵V6004碱液罐V5002回收甲醇储罐P6002碱液泵P5003A/B甲醇塔釜出料泵V6005回收油机罐V5003甲醇塔釜液罐P6003回收油机泵P5004废水泵V6006油相储罐E5003甲醇冷却器P6004油相泵V6001酰化物储罐V7001真空罐AP6001酰化物出料泵P7001真空机组AR6001酰化物处理釜V7002真空罐B2.8项目实施预计进度如下:第一月:编写项目可研报告,签订N,N-二甲基苯胺技术转让及施工设计合同,平整场地,做好工程土建开工准备工作;第二个月:项目通过环境影响评价,N,N-二甲基苯胺主厂房开工、全部施工图设计完成,非标设备招标制作;第三个月:通用设备招标订购,设备基础开始施工;第四个月:厂房工程竣工,交付安装;第五个月:防腐保温,人员培训;第六个月:联动试车,生产出产品。2.9劳动保护及消防安全2.9.1劳动保护的对策生产过程中有害物质有苯胺、N,N-二甲基苯胺。苯胺、N,N-二甲基苯胺均是有机有毒品,两者毒性大致相同,吸入其蒸气或经皮肤吸收可引起中毒,具有血液毒、神经毒和致癌性。工作场所最高允许浓度为5mg/m3,应避免与皮肤接触,操作现场应有良好的通风,操作人员要穿戴防护用具。N,N-二甲基苯胺生产装置应设置必要的防护设施,如防毒面具、氧气吸收器、防护手套、防护衣等。装置附近还应设冲洗水龙头。2.9.2消防总图按功能分区布置,其道路均有利于消防车的进出。消防水源取自循环水池中的水或深井水,并按规范要求设置消防栓,厂房内设置手提式干粉灭火器和沙土池。2.9.3安全投资及安全组织(1)在840万元的投资预算中,劳动保护投资约30万元(含在预备费中);(2)成立厂安全领导小组并建立安全组织网络,具体如下:(1)安全组织机构成立厂安全领导小组组长:厂长副组长:生产办主任、安全员成员:车间主任、各班班长(2)安全网络厂长厂长安全员生产办主任安全员生产办主任二车间主任一车间主任二车间主任一车间主任四班班长三班班长二班班长一班班长四班班长三班班长二班班长一班班长图2-3安全组织机构安全管理网络图2-3安全组织机构安全管理网络第三章项目危险、有害因素分析3.1项目的生产工艺3.1.1生产技术方案选择N,N-二甲基苯胺的生产方法有液相合成法和气相合成法两种。(1)液相合成法生产N,N-二甲基苯胺工艺流程以甲醇为甲基化试剂、苯胺为原料,以硫酸或三氯化磷为催化剂经高温、高压反应而得,反应方程式如下:CH3CH3OHH2SO4N(CH3)N(CH3)2NH2将工业甲醇、浓H2SO4、苯胺加入高压釜,密闭,加热至210~215℃,在3~3.5MPa的压力下反应4小时。然后泄压回收甲醇,将反应物料排放至分离器,在搅拌下加入30%氢氧化钠溶液进行中和、静置,分出下层季胺盐,在160℃和0.7~0.9兆帕下反应3小时,所得水解产物与上层油状物合并,经水洗、真空蒸馏而得二甲基苯胺成品。产品收率约为96%。甲醇苯胺成品脱水蒸馏分离中和高压缩合甲醇苯胺成品脱水蒸馏分离中和高压缩合硫酸硫酸图3-1液相法生产N,N-二甲基苯胺工艺流程示意图图3-1液相法生产N,N-二甲基苯胺工艺流程示意图液相法生产N,N-二甲基苯胺的原料消耗原料名称规格消耗,Kg/t苯胺98%800甲醇98%630硫酸98%85氢氧化钠30%260液相法生产的缺点是不能选择生产N-甲基苯胺,不能通过控制反应时间自动调节产品的比例。在生产过程中设备腐蚀严重,废酸排放量较大。且该法采用间歇操作,生产效率低,装置投资大,维修费用高。目前我国N,N-二甲基苯胺的生产企业大都采用此法进行生产。(2)气相合成法生产N,N-二甲基苯胺工艺流程以甲醇和苯胺为原料,在甲醇过量、常压、200~300℃温度的条件下,通过UC-30催化剂催化合成得到N,N-二甲基苯胺。气相法合成N,N-二甲基苯胺原料消耗原料名称原料消耗(kg/t)苯胺825甲醇562导热油2催化剂2气相催化连续合成法生产N,N-二甲基苯胺技术是由南开大学和天津瑞凯科技发展有限公司合作,经过五年多时间的潜心研究完成的,他们在核心技术上取得重大的突破。该项技术采用自行研制和生产的UC-30(主要成分为Pd、C)新型催化剂,在常压下发生气相催化反应,它具有N,N-二甲基苯胺的选择性高,设备腐蚀轻,操作安全,投资省、质量好,三废极少等优点,基本上克服了液相合成法的所有缺陷。该项技术已经达到了世界先进水平。气相催化合成技术与传统液相催化合成工艺相比,从工艺上消除了“三废”的产生,采用Pd-C催化剂可高选择性得到N-甲基苯胺和N,N-二甲基苯胺,整个生产在常压下进行,生产效率高,适合大规模生产。它采用固定床反应器,产物连续生成,操作简便、稳定。通过对二种生产方法分析比较,气相合成法生产N,N–二甲基苯胺技术先进、操作可靠,对保护环境和促进经济可持续发展有着深远意义,它符合国家相关行业政策,因此采用气相合成法生产N,N-二甲基苯胺。本评价的目的即对气相合成生产N,N-二甲基苯胺生产工艺进行危险、有害因素分析,并提出合理可行的安全技术措施和安全管理措施,确保生产过程中的本质安全。3.1.2工艺流程图气相合成法生产N,N-二甲基苯胺工艺流程图见图3-2。甲醇汽化预热器甲醇汽化预热器甲醇储罐一反冷凝器一级反应器混合过热器一反冷凝器一级反应器混合过热器苯胺汽化预热器苯胺储罐苯胺汽化预热器苯胺储罐废催化剂制造厂回收废催化剂制造厂回收油水分离器粗二甲储罐粗二甲汽化器粗二甲预热器粗二甲过热器油水分离器粗二甲储罐粗二甲汽化器粗二甲预热器粗二甲过热器二级反应器粗醇贮罐甲醇回收塔甲醇罐废催化剂粗醇贮罐甲醇回收塔甲醇罐废催化剂制造厂回收水制造厂回收水粗品贮罐酰化釜二反冷凝器二段油贮罐粗蒸塔粗品贮罐酰化釜二反冷凝器二段油贮罐粗蒸塔水水图3-2N,N-二甲基苯胺流程示意方框图酰化料罐精馏一塔精馏二塔精馏三塔酰化物储罐酰化物处理釜干燥干燥干燥包装包装二甲成品罐间甲贮罐邻甲贮槽包装蒸发回收醋酸钠贮槽图3-2N,N-二甲基苯胺流程示意方框图酰化料罐精馏一塔精馏二塔精馏三塔酰化物储罐酰化物处理釜干燥干燥干燥包装包装二甲成品罐间甲贮罐邻甲贮槽包装蒸发回收醋酸钠贮槽3.1.3化学反应方程式(1)气相合成法生产N,N-二甲基苯胺化学方程式如下:CH3—N—CH3—N—CH3N,N-二甲基苯胺NH2Pd-CPd-C+CH3OH+H2O甲醇苯胺甲醇苯胺CH3CH3—NHPd-CNH2Pd-CNH2+CH3OH+H2O苯胺甲醇N-甲基苯胺苯胺甲醇N-甲基苯胺CHCH3—N—CH3CH3NH2CH3NH2+CH3OH+H2O邻甲(N,N-二甲基邻甲苯胺)苯胺甲醇邻甲(N,N-二甲基邻甲苯胺)苯胺甲醇CHCH3—N—CH3NH2NH2+CH3OH+H2O间甲(N,N-二甲基间甲苯胺)CH3苯胺间甲(N,N-二甲基间甲苯胺)CH3苯胺甲醇OCH3—OCH3—N—C—CH3CH3—CH3—NH+(CH3CO+H2ON-甲基乙酰苯胺醋酸酐N-甲基苯胺N-甲基乙酰苯胺醋酸酐N-甲基苯胺3.1.4工艺流程简述将苯胺、甲醇在各自的汽化器中进行汽化,然后按一定配比送入混和过热器中加热至一定温度时送进一级反应器,在催化剂作用下进行反应,反应生成气经冷凝器降温后放入油水分离器中沉降分层,水相入粗醇储罐,气相进冷凝器冷凝,将未冷凝气引入二级反应系统;液相放存于粗二甲(N,N-二甲基苯胺)储罐,粗二甲用计量泵稳定地打入粗二甲汽化器中汽化,再加热到一定温度后送进二级反应器,在催化剂表面进一步发生合成反应,二级反应生成气经冷凝器后进入二段油(二甲)储罐。将二段油储罐中的二段反应产物泵入粗蒸塔,进行常压蒸馏;水及甲醇从塔顶蒸出,并转入甲醇回收塔精馏,馏出的甲醇回甲醇储罐,釜料放入粗品储罐,再用泵送入酰化器酰化。经过脱水、酰化、中和、水洗四道工序后静置,使酰化物分层,将水层放入废水槽。油层经三塔流程生产出符合要求的二甲送入成品干燥罐脱水后进行包装或送入成品储罐。生产出的符合要求的间、邻甲分别送入间、邻甲储罐;水相物放入水汽釜回收油相。过程中产生的酰化物放入酰化物储槽,酰化物积累到一定量后,放入酰化物处理槽进行回收处理。回收的单甲放入单甲储罐,适时进行合成二甲的反应。在N,N-二甲基苯胺正常生产过程中无气相排放物;废水主要来自于反应生成水和酰化物洗涤水;废渣为废催化剂。3.2项目的主要物质的危险、有害分析(1)本项目采用气相合成法生产N,N-二甲基苯胺,在生产过程中主要物料有:①原料:苯胺、甲醇、催化剂(Pd-C)、醋酸酐、液碱②产品:N,N-二甲基苯胺副产品:N-甲基苯胺、邻甲、间甲、N-甲基乙酰苯胺③其它:导热油、蒸汽、水等。主要危险、有害物质的理化性质及其危险特性如下:①甲醇一、标识中文名:甲醇;木酒精英文名:methylalcohol;Methanol分子式:CH4O相对分子质量:32.04CAS号:67-56-1结构式:CH3OH危险性类别:第3.2类中闪点易燃液体化学类别:醇二、主要组成与性状主要成分:纯品外观与性状:无色澄清液体,有刺激性气味主要用途:主要用于制甲醛、香精、染料、医药、火药、防冻剂等三、健康危害侵入途径:吸入、食入、经皮吸收健康危害:对中枢神经系统有麻醉作用;对视神经和视网膜有特殊选择作用,引起病变;可致代谢性酸中毒。急性中毒:短时大量吸入出现轻度眼及上呼吸道刺激症状(口服有胃肠道刺激症状);经一段时间潜伏期后出现头痛、头晕、乏力、眩晕、酒醉感、意识朦胧、谵亡,甚至昏迷。视神经及视网膜病变,可有视物模糊、复视等,重者失明。代谢性酸中毒时出现二氧化碳结合力下降、呼吸加速等。慢性影响:神经衰弱综合征,植物神经功能失调,粘膜刺激,视力减退等,皮肤出现脱脂、皮炎等。四、急救措施皮肤接触:脱去被污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。就医。吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。食入:饮足量温水,催吐,用清水或1%硫代硫酸钠溶液洗胃。就医。五、燃爆特性与消防燃烧性:易燃爆炸下限(%):5.5爆炸上限(%):44.0闪点(℃):11引燃温度(℃):385最小点火能(mJ):0.215最大爆炸压力(MPa):无资料危险特性:易燃,其蒸气与空气可形成爆炸性混合物。遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与氧化剂接触发生化学反应或引起燃烧。在火场中,受热的容器有爆炸危险。其蒸气比空气重,能在较低处扩散到相当远的地方,遇明火会引着回燃。灭火方法:尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却,直至灭火结束。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音,必须马上撤离。灭火剂:抗溶性泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。六、泄漏应急处理迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防毒服。不要直接接触泄漏物。尽可能切断泄漏源。防止进入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏:用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。也可以用大量水冲洗,洗水稀释后放入废水系统。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容;用泡沫覆盖,降低蒸气灾害。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。七、储运注意事项储存于阴凉、通风仓间内。远离火种、热源。仓温不宜超过30℃。防止阳光直射。保持容器密封。应与氧化剂分开存放。储存间内的照明、通风等设施应采用防爆型,开关设在仓外。配备相应品种和数量的消防器材。桶装堆垛不可过大,应留墙距、顶距、柱距及必要的防火检查走道。罐储时要有防火防爆技术措施。露天贮罐夏季要有降温措施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。灌装时应注意流速(不超过3m/s),且有接地装置,防止静电积聚。八、防护措施车间卫生标准中国MAC(mg/m3):50前苏联MAC(mg/m3):5美国TVL-TWAOSHA200ppm,262mg/m3;ACGIH200ppm,262mg/m3[皮]美国TLV-STELACGIH250ppm,328mg/m3[皮]检测方法:气相色谱法,变色酸分光光度法工程控制:生产过程密闭,全面通风。提供安全淋浴和洗眼设备。呼吸系统防护:可能接触其蒸气时,应该佩戴过滤式防毒面具(半面罩)。紧急事态抢救或撤离时,建议佩戴空气呼吸器。眼睛防护:戴化学安全防护眼镜。身体防护:穿防静电工作服。手防护:戴橡胶手套。其它:工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作毕,沐浴更衣。实行就业前和定期的体检。九、理化性质熔点(℃):-97.8沸点(℃):64.8相对密度(水=1):0.79相对密度(空气=1):1.11饱和蒸气压(kPa):13.33(21.2℃)辛醇/水分配系数的对数值:-0.82(-0.66)燃烧热(kJ/mol):727.0临界温度(℃):240临界压力(MPa):7.95溶解性:溶于水,可混溶于醇、醚等多数有机溶剂。十、稳定性和反应活性稳定性:稳定聚合危害:不聚合避免接触的条件禁忌物:酸类、酸酐、强氧化剂、碱金属。燃烧(分解)产物:一氧化碳、二氧化碳。十一、毒理学资料急性毒性:LD50:5628mg/kg(大鼠经口);15800mg/kg(兔经皮)LC50:83776mg/m3,4小时(大鼠吸入)亚急性和慢性毒性:大鼠吸入50mg/m3,12小时/天,3个月,在8~10周内可见到气管、支气管粘膜损害,大脑皮质细胞营养障碍等。致突变性:微生物致突变:啤酒酵母菌12pph。DNA抑制:人类淋巴细胞300mmol/L。生殖毒性:大鼠经口最低中毒剂量(TDLO):7500mg/kg(孕7~19天),对新生鼠行为有影响。大鼠吸入最低中毒浓度(TDLO):20000ppm(7小时),(孕1~22天),引起肌肉骨骼、心血管系统和泌尿系统发育异常。十二、环境资料该物质对环境可能有危害,对水体应给予特别注意。十三、废弃处置前应参阅国家和地方有关法规。废物贮存参见“储运注意事项”。用控制焚烧法处置。十四、运输信息危规号:320581UN编号:1230包装分类:Ⅱ包装标志:7包装方法:小开口钢桶;螺纹口玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑料瓶或金属桶(罐)外木板箱。②苯胺一、标识中文名:苯胺;氨基苯英文名:aniline;aminobenzene分子式:C6H4N相对分子质量:93.12CAS号:62-53-3NHNH3结构式:危险性类别:第6.1类毒害品化学类别:芳得胺二、主要组成与性状主要成分:纯品外观与性状:无色或微黄色油状液体,有强烈气味。主要用途:用于染料、医药、橡胶、树脂、香料等的合成。三、健康危害侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。健康危害:本品主要引起高铁血红蛋白血症、溶血性贫血和肝、肾损害。易经皮肤吸收。急性中毒:患者口唇、指端、耳廓紫绀,有头痛、头晕、恶心、呕吐、手指发麻、精神恍惚等;重度中毒时,皮肤、粘膜严重青紫,呼吸困难,抽搐,甚至昏迷、休克。出现溶血性黄疸、中毒性肝炎及肾损害。可有化学性膀胱炎。眼接触引起结膜角膜炎。慢性中毒:患者有神经衰弱综合征表现,伴有轻度紫绀、贫血和肝、脾肿大。皮肤接触可引起湿疹。四、急救措施皮肤接触:立即脱去被污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。就医。眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。食入:饮足量温水,催吐。就医。五、燃爆特性与消防燃烧性:可燃爆炸下限(%):1.3爆炸上限(%):11.0闪点(℃):70引燃温度(℃):无资料最小点火能(mJ):无资料最大爆炸压力(MPa):无资料危险特性:遇明火、高热或与氧化剂接触,有引起燃烧爆炸的危险。与酸类、卤素、醇类、胺类发生强烈反应,会引起燃烧。灭火方法:消防人员须戴好防毒面具,在安全距离以外,在上风向灭火。灭火剂:水、泡沫、二氧化碳、砂土。六、泄漏应急处理迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防毒服。不要直接接触泄漏物。尽可能切断泄漏源,防止进入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏:用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容;喷雾状水冷却和稀释蒸气、保护现场人员、把泄漏物稀释成不燃物。用泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。七、储运注意事项储存于阴凉、通风仓间内。远离火种、热源,防止阳光直射。保持容器密封。避光保存。应于氧化剂、酸类、食用化学品分开存放。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。分装和搬运作业要注意个人防护。运输按规定路线行驶。勿在居民区和人口稠密区停留。八、防护措施车间卫生标准中国MAC(mg/m3):5[皮]前苏联MAC(mg/m3):0.1美国TVL-TWAOSHA5ppm[皮];ACGIH2ppm,7.6mg/m3[皮]美国TLV-STEL:未制定标准检测方法:盐酸萘乙二胺比色法;溶剂解吸—气相色谱法工程控制:严加密闭,提供充分的局部排风。尽可能机械化、自动化。提供安全淋浴和洗眼设备。呼吸系统防护:可能接触其蒸气时,佩戴过滤式防毒面具(半面罩)。紧急事态抢救或撤离时,佩戴空气呼吸器。眼睛防护:戴安全防护眼镜。身体防护:穿防毒物渗透工作服。手防护:戴橡胶手套。其它:工作现场禁止吸烟、进食和饮水。及时换洗工作服。工作前后不饮酒,用温水洗澡。注意检测毒物。实行就业前和定期的体检。九、理化性质熔点(℃):-6.2沸点(℃):184.4相对密度(水=1):1.02相对密度(空气=1):3.22饱和蒸气压(kPa):2.00(77℃)辛醇/水分配系数的对数值:0.94燃烧热(kJ/mol):3389.8临界温度(℃):425.6临界压力(MPa):5.30溶解性:微溶于水,溶于乙醇、乙醚、苯。十、稳定性和反应活性稳定性:稳定聚合危害:不聚合避免接触的条件:接触空气、光照禁忌物:强氧化剂、酸类、酰基氯、酸酐。燃烧(分解)产物:一氧化碳、二氧化碳、氧化氮。十一、毒理学资料急性毒性:LD50:442mg/kg(大鼠经口)820mg/kg(兔经皮)LC50:665mg/m3,7小时(小鼠吸入)亚急性和慢性毒性:大鼠吸入19mg/m3,6小时/天,23周时高铁血红蛋白升高至600mg/mL。致突变性:微粒体诱变试验:鼠伤寒沙门氏菌100μg/皿。姊妹染色单体交换:小鼠腹腔内210mg/kg。十二、环境资料该物质对环境有危害,应特别注意对水体的污染。十三、废弃处置前应参阅国家和地方有关法规。废物贮存参见“储运注意事项”。用焚烧法处置。焚烧炉排出的氮氧化物通过洗涤器除去。十四、运输信息危规号:61746UN编号:1547包装分类:Ⅲ包装标志:14包装方法:小开口钢桶;螺纹口玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑料瓶或金属桶(罐)外木板箱;塑料瓶、镀锡薄钢板桶外满底花格箱。③醋酸酐一、标识中文名:乙酸酐;醋酸酐英文名:aceticanhydride分子式:C4H6O3相对分子质量:102.09CAS号:108-24-7OOOOCH3COCCH3结构式:CH3COCCH3危险性类别:第8.1类酸性腐蚀品化学类别:酸酐二、主要组成与性状主要成分:含量一级≥98.0%;二级≥95.0%。外观与性状:无色透明液体,有刺激气味,其蒸气为催泪毒气。主要用途:用作乙酰化剂,以及用于药物、染料、醋酸纤维制造。三、健康危害侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。健康危害:吸入后对呼吸道有刺激作用,引起咳嗽、胸痛、呼吸困难。蒸气对眼有刺激性。眼和皮肤直接接触液体可致灼伤。口服灼伤口腔和消化道,出现腹痛、恶心、呕吐和休克等。慢性影响:受本品蒸气慢性作用的工人,可有结膜炎、畏光、上呼吸道刺激等。四、急救措施皮肤接触:立即脱去被污染的衣着,用大量流动清水冲洗,至少15分钟。就医。眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。食入:误服者用水漱口,给饮牛奶或蛋清。就医。五、燃爆特性与消防燃烧性:易燃爆炸下限(%):2.0爆炸上限(%):10.3闪点(℃):49引燃温度(℃):316最小点火能(mJ):无资料最大爆炸压力(MPa):0.600危险特性:易燃,其蒸气与空气可形成爆炸性混合物。遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与强氧化剂接触可发生化学反应。灭火方法:用雾状水保持火场容器冷却,用水喷射逸出液体,使其稀释成不燃性混合物,并用雾状水保护消防人员。灭火剂:雾状水、抗溶性泡沫、干粉、二氧化碳。六、泄漏应急处理迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防酸碱工作服。不要直接接触泄漏物。尽可能切断泄漏源,防止进入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏:用砂土、干燥石灰或苏打灰混合。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容;喷雾状水冷却和稀释蒸气、保护现场人员、把泄漏物稀释成不燃物。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。七、储运注意事项储存于阴凉、通风仓间内。远离火种、热源,防止阳光直射。仓间温度不宜超过30℃。保持容器密封。应于氧化剂、酸类、碱类分开存放。储存间内的照明、通风等设施应采用防爆型,开关设在仓外。配备相应品种和数量的消防器材。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。分装和搬运作业要注意个人防护。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。运输按规定路线行驶。雨天不宜运输。八、防护措施车间卫生标准中国MAC(mg/m3):未制定标准前苏联MAC(mg/m3):未制定标准美国TVL-TWAOSHA5ppm,21mg/m3;ACGIH5ppm,21mg/m3[上限值]美国TLV-STEL:未制定标准检测方法工程控制:生产过程密闭,加强通风。提供安全淋浴和洗眼设备。呼吸系统防护:可能接触其蒸气时,必须佩戴自吸过滤式防毒面具(全面罩)。紧急事态抢救或撤离时,建议佩戴空气呼吸器。眼睛防护:呼吸系统防护中已作防护。身体防护:穿防酸碱塑料工作服。手防护:戴橡胶耐酸碱手套。其它:工作场所禁止吸烟、进食和饮水,饭前要洗手。工作毕,淋浴更衣。注意个人清洁卫生。九、理化性质熔点(℃):-73.1沸点(℃):138.6相对密度(水=1):1.08相对密度(空气=1):3.52饱和蒸气压(kPa):1.33(36℃)辛醇/水分配系数的对数值燃烧热(kJ/mol):1804.5临界温度(℃):326临界压力(MPa):4.36折射率:1.3904溶解性:溶于乙醇、乙醚、苯。十、稳定性和反应活性稳定性:稳定聚合危害:不聚合避免接触的条件:潮湿空气禁忌物:酸类、碱类、水、醇类、强氧化剂、强还原剂、活性金属粉末。燃烧(分解)产物:一氧化碳、二氧化碳。十一、毒理学资料急性毒性:LD50:1780mg/kg(大鼠经口)4000mg/kg(兔经皮)LC50:4170mg/m3,4小时(大鼠吸入)刺激性:50μg,重度刺激。家兔经皮开放性刺激试验:525mg,重度刺激。十二、环境资料该物质对环境有危害,应特别注意对水体的污染。十三、废弃处置前应参阅国家和地方有关法规。废物贮存参见“储运注意事项”。用焚烧法处置。十四、运输信息危规号:81602UN编号:1715包装分类:Ⅱ包装标志:20,7包装方法:小开口铝桶;小开口塑料桶;玻璃瓶、塑料桶外木板箱或半花格箱。④氢氧化钠一、标识中文名:氢氧化钠;烧碱英文名:sodiunhydroxide;causticsoda分子式:NaOH相对分子质量:40.01CAS号:1310-73-2危险性类别:第8.2类碱性腐蚀品化学类别:无机碱二、主要组成与性状主要成分:含量工业品一级≥99.5%;二级≥99.0%外观与性状:白色不透明固体,易潮解主要用途:用于石油精炼、造纸、肥皂、人造丝、染色、制革、医药、有机合成等。三、健康危害侵入途径:吸入、食入健康危害:本品有强烈刺激和腐蚀性。粉尘刺激眼和呼吸道,腐蚀鼻中隔;皮肤和眼直接接触可引起灼伤;误服可造成消化道灼伤,误服可造成消化道灼伤,粘膜糜烂、出血和休克。四、急救措施皮肤接触:立即脱去被污染的衣着,用大量流动清水冲洗,至少15分钟。就医。眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。食入:误服者用水漱口,给饮牛奶或蛋清。就医。五、燃爆特性与消防燃烧性:不燃爆炸下限(%):无意义爆炸上限(%):无意义闪点(℃):无意义引燃温度(℃):无意义最小点火能(mJ):无意义最大爆炸压力(MPa):无意义危险特性:与酸发生中和反应并放热。遇潮时对铝、锌和锡有腐蚀性,并放出易燃易爆的氢。本品不会燃烧,遇水和水蒸气大量放热,形成腐蚀性溶液。具有强腐蚀性。灭火方法:用水、砂土扑救,但须防止物品遇水产生飞溅,造成灼伤。六、泄漏应急处理隔离泄漏污染区,限制出入。建议应急处理人员戴自给式呼吸器,穿防酸碱工作服。不要直接接触泄漏物。小量泄漏:避免扬尘,用洁净的铲子收集于干燥、洁净、有盖的容器中。也可以用大量水冲洗。洗水稀释后放入废水系统。大量泄漏:收集、回收或运至废物处理场所处置。七、储运注意事项储存于干燥清洁的仓间内。注意防潮和雨淋。应与易燃或可燃物及酸类分开存放。分装和搬运作业要注意个人防护。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。雨天不宜运输。八、防护措施车间卫生标准:中国MAC(mg/m3):0.5前苏联MAC(mg/m3):0.5美国TVL-TWAOSHA2mg/m3美国TLV-STELACGIH2mg/m3检测方法:酸碱滴定法;火焰光度法工程控制:密闭操作。提供安全淋浴和洗眼设备。呼吸系统防护:可能接触其粉尘时,必须佩戴头罩型电动送风过滤式防尘呼吸器。必要时,佩戴空气呼吸器。眼睛防护:呼吸系统防护中己作防护。身体防护:穿橡胶耐酸碱服。手防护:戴橡胶耐酸碱手套。其它:工作场所禁止吸烟、进食和饮水。饮前要洗手。工作毕,淋浴更衣。注意个人清洁卫生。九、理化性质熔点(℃):318.4沸点(℃):1390相对密度(水=1):2.12相对密度(空气=1):无资料饱和蒸气压(kPa):0.13(739℃)辛醇/水分配系数的对数值燃烧热(kJ/mol):无意义临界温度(℃)临界压力(MPa)溶解性:易溶于水、乙醇、甘油,不溶于丙酮。十、稳定性和反应活性稳定性:稳定聚合危害:不聚合避免接触的条件:潮湿空气禁忌物:强酸、易燃或可燃物、二氧化碳、过氧化物、水燃烧(分解)产物:可能产生有害的毒性烟雾十一、毒理学资料急性毒性:LD50LC50十二、环境资料由于呈碱性,对水体可造成污染,对植物和水生生物应给予特别注意。十三、废弃处置前应参阅国家和地方有关法规。中和、稀释后,排入下水道。高浓度对水生生物有害。十四、运输信息危规号:82001UN编号:1823包装分类:Ⅱ包装标志:20包装方法:小开口钢桶;塑料袋、多层牛皮纸外木板箱。⑤N,N-二甲基苯胺一、标识中文名:N,N-二甲基苯胺英文名:N,N-dimethylaniline分子式:C8H11N相对分子质量:121.18CAS号:121-69-7CHCH3—N—CH3结构式:危险性类别:第6.1类毒害品化学类别:芳香胺二、主要组成与性状主要成分:纯品外观与性状:黄色油状液体。主要用途:用作染料中间体、溶剂、稳定剂、分析试剂。三、健康危害侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。健康危害:毒性表现与苯胺相似,但较弱。吸收后可引起高铁血红蛋白症。接触后出现恶心,眩晕、头痛、紫绀等。皮肤接触可发生溃疡。四、急救措施皮肤接触:立即脱去被污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。就医。眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或生理盐水彻底冲洗。就医。吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。食入:饮足量温水,催吐。就医。五、燃爆特性与消防燃烧性:可燃爆炸下限(%):1.0爆炸上限(%):7.0闪点(℃):62.8引燃温度(℃):317最小点火能(mJ):无资料最大爆炸压力(MPa):无资料危险特性:遇明火、高热或与氧化剂接触,有引起燃烧爆炸的危险。受热分解放出有毒的氧化氮烟气。灭火方法:灭火剂:雾状水、泡沫、二氧化碳、干粉、砂土。六、泄漏应急处理迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防毒服。不要直接接触泄漏物。尽可能切断泄漏源,防止进入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏:用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容;用泡沫覆盖,降低蒸气灾害。用泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。七、储运注意事项储存于阴凉、通风仓间内。远离火种、热源,防止阳光直射。保持容器密封。应于氧化剂、酸类、食用化学品分开存放。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。分装和搬运作业要注意个人防护。八、防护措施车间卫生标准中国MAC(mg/m3):未制定标准前苏联MAC(mg/m3):未制定标准美国TVL-TWAOSHA5ppm[皮];ACGIH2ppm,25mg/m3[皮]美国TLV-STEL:ACGIH10ppm,50mg/m3[皮]检测方法:气相色谱法工程控制:严加密闭,提供充分的局部排风。提供安全淋浴和洗眼设备。呼吸系统防护:可能接触其蒸气时,佩戴过滤式防毒面具(半面罩)。紧急事态抢救或撤离时,佩戴隔离式呼吸器。眼睛防护:戴化学安全防护眼镜。身体防护:穿防毒物渗透工作服。手防护:戴橡胶手套。其它:工作现场禁止吸烟、进食和饮水。及时换洗工作服。工作前后不饮酒,用温水洗澡。注意检测毒物。实行就业前和定期的体检。九、理化性质熔点(℃):2.5沸点(℃):193.1相对密度(水=1):0.96相对密度(空气=1):4.17饱和蒸气压(kPa):0.13(29.5℃)辛醇/水分配系数的对数值燃烧热(kJ/mol):4776.5临界温度(℃)临界压力(MPa)溶解性:不溶于水,溶于乙醇、乙醚、氯仿。十、稳定性和反应活性稳定性:稳定聚合危害:不聚合避免接触的条件禁忌物:酸类、酸酐、酰基氯、氯仿、卤素。燃烧(分解)产物:一氧化碳、二氧化碳、氧化氮。十一、毒理学资料急性毒性:LD50:1410mg/kg(大鼠经口)1770mg/kg(兔经皮)LC50十二、环境资料该物质对环境可能有危害,建议不要让其进入环境。十三、废弃处置前应参阅国家和地方有关法规。废物贮存参见“储运注意事项”。用焚烧法处置。焚烧炉要有后燃烧室,焚烧炉排出的氮氧化物通过洗涤器除去。十四、运输信息危规号:61756UN编号包装分类:Ⅲ包装标志:14包装方法:小开口钢桶;螺纹口玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑料瓶或金属桶(罐)外木板箱;安瓿瓶外木板箱;塑料瓶、镀锡薄钢板桶外满底花格箱。⑥N-甲基苯胺一、标识中文名:N-甲基苯胺英文名:N-methylaniline分子式:C7H9N相对分子质量:107.15CAS号:100-61-8NHCHNHCH3结构式:危险性类别:第6.1类毒害品化学类别:芳香胺二、主要组成与性状主要成分:纯品外观与性状:无色到红棕色油状液体。主要用途:用于有机合成及用作溶剂。三、健康危害侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。健康危害:可形成高铁血红蛋白,造成组织缺氧;引起中枢神经系统及肝、肾损害。急性中毒:表现为口唇、指端、耳廓紫绀,出现恶心、呕吐、手指麻木、精神恍惚;重者皮肤、粘膜严重青紫,出现呼吸困难、抽搐等,甚至昏迷、休克。可出现溶血性黄疸、中毒性肝炎和肾损害。慢性中毒:患者有神经衰弱综合征表现,伴有轻度紫绀、贫血和肝、脾肿大。四、急救措施皮肤接触:立即脱去被污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。就医。眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或生理盐水彻底冲洗。就医。吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。食入:饮足量温水,催吐。就医。五、燃爆特性与消防燃烧性:可燃爆炸下限(%):无资料爆炸上限(%):无资料闪点(℃):78引燃温度(℃):无资料最小点火能(mJ):无资料最大爆炸压力(MPa):无资料危险特性:遇明火、高热或与氧化剂接触,有引起燃烧爆炸的危险。受热分解放出有毒的氧化氮烟气。灭火方法:灭火剂:雾状水、泡沫、二氧化碳、干粉、砂土。六、泄漏应急处理迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防毒服。不要直接接触泄漏物。尽可能切断泄漏源,防止进入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏:用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。也可以大量水冲洗,洗水稀释后放入废水系统。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容;用泡沫覆盖,降低蒸气灾害。用泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。七、储运注意事项储存于阴凉、通风仓间内。远离火种、热源,防止阳光直射。保持容器密封。应于氧化剂、酸类、食用化学品分开存放。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。分装和搬运作业要注意个人防护。八、防护措施车间卫生标准中国MAC(mg/m3):5[皮]前苏联MAC(mg/m3):未制定标准美国TVL-TWAOSHA2ppm[皮];ACGIH0.5ppm,2.2mg/m3[皮]美国TLV-STEL:未制定标准检测方法工程控制:严加密闭,提供充分的局部排风。尽可能机械化、自动化。提供安全淋浴和洗眼设备。呼吸系统防护:可能接触其蒸气时,佩戴过滤式防毒面具(半面罩)。紧急事态抢救或撤离时,佩戴隔离式呼吸器。眼睛防护:戴安全防护眼镜。身体防护:穿防毒物渗透工作服。手防护:戴橡胶手套。其它:工作现场禁止吸烟、进食和饮水。及时换洗工作服。工作前后不饮酒,用温水洗澡。注意检测毒物。实行就业前和定期的体检。九、理化性质熔点(℃):-57沸点(℃):196.2相对密度(水=1):0.99相对密度(空气=1):3.70饱和蒸气压(kPa):0.13(36.0℃)辛醇/水分配系数的对数值燃烧热(kJ/mol):4069.2临界温度(℃)临界压力(MPa)折射率:1.5702(21.2℃)溶解性:溶于水、乙醇、乙醚、氯仿。十、稳定性和反应活性稳定性:稳定聚合危害:不聚合避免接触的条件禁忌物:酸类、酰基氯、酸酐、强氧化剂。燃烧(分解)产物:一氧化碳、二氧化碳、氧化氮。十一、毒理学资料急性毒性:LD50LC50刺激性:家兔经眼:20mg(24小时),中度刺激。家兔经皮:500mg(24小时),重度刺激。十二、环境资料无资料。十三、废弃处置前应参阅国家和地方有关法规。用焚烧法处置。焚烧炉排出的氮氧化物通过洗涤器或高温装置除去。十四、运输信息危规号:61756UN编号:2294
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