第四章炔烃二烯烃红外光谱黑体演示文稿

第四章炔烃二烯烃红外光谱黑体演示文稿目前一页\总数八十一页\编于十八点优选第四章炔烃二烯烃红外光谱黑体目前二页\总数八十一页\编于十八点第四章炔烃二烯烃红外光谱作业（P94）2（1、3、6、7）34（4、5、6）5（注意第二个反应式条件Pa改为Pd，最后1步参考

P185）

6、7、8（2）10（1、2、3）注意：(2)将左边的双键改为单键.111415（补充条件：在标准条件下）。目前三页\总数八十一页\编于十八点定义:分子中含有碳碳叁键的烃叫做炔烃,它的通式:CnH2n-2官能团为:-CC-(1)异构体——从丁炔开始有异构体.同烯烃一样,由于碳链不同和叁键位置不同所引起的.由于在碳链分支的地方不可能有叁键的存在,所以炔烃的异构体比同碳原子数的烯烃要少.由于叁键碳上只可能连有一个取代基,因此炔烃不存在顺反异构现象.第四章炔烃二烯烃红外光谱(一)炔烃(alkynes)4.1炔烃的异构和命名目前四页\总数八十一页\编于十八点

的构造异构体:CH3CH2CH2CCHCH3CHCCH1-戊炔

CH3CH3CH2CCCH32-戊炔炔烃的系统命名法与烯烃相似;以包含叁键在内的最长碳链为主链,按主链的碳原子数命名为某炔,代表叁键位置的阿拉伯数字以取最小的为原则而置于名词之前,侧链基团则作为主链上的取代基来命名.3-甲基-1-丁炔戊炔(2)炔烃的命名

系统命名:目前五页\总数八十一页\编于十八点含有双键的炔烃在命名时,一般.碳链编号以表示双键与叁键位置的两个数字之和最小为原则.例如:

CH3-CH=CH-CCH3-戊烯-1-炔(不叫2-戊烯-4-炔)CH3CH2CCCH3

CH2=CH-CCH系统法:2-戊炔1-丁烯-3-炔衍生物法:甲基乙基乙炔乙烯基乙炔

乙炔的衍生物命名法:先命名烯再命名炔目前六页\总数八十一页\编于十八点乙炔分子是一个线形分子,四个原子都排布在同一条直线上.乙炔的两个碳原子共用了三对电子.烷烃碳:sp3杂化烯烃碳:sp2杂化炔烃碳:sp杂化4.2炔烃的结构(1)乙炔的结构0.120nm0.106nm目前七页\总数八十一页\编于十八点由炔烃叁键一个碳原子上的两个sp杂化轨道所组成的键则是在同一直线上方向相反的两个键.在乙炔中,每个碳原子各形成了两个具有圆柱形轴对称的键.它们是Csp-Csp和Csp-Hs.(2)乙炔分子中的键目前八页\总数八十一页\编于十八点C:2s22p2

2s12px12py12pz1

乙炔的每个碳原子还各有两个相互

垂直的未参加杂化的p轨道,不同碳

原子的p轨道又是相互平行的.

一个碳原子的两个p轨道和另一个碳原子对应的两

个p轨道,在侧面交盖形成两个碳碳键.(3)乙炔的键目前九页\总数八十一页\编于十八点

杂化轨道理论:两个成键轨道(1,2),两个反键轨道(1*,2*)

两个成键轨道组合成了对称分布于碳碳键键轴周围的,类似圆筒形状的电子云.(4)乙炔分子的圆筒形电子云目前十页\总数八十一页\编于十八点碳碳叁键是由一个键和两个键组成.键能—乙炔的碳碳叁键的键能是:837kJ/mol;

乙烯的碳碳双键键能是:611kJ/mol;

乙烷的碳碳单键键能是:347kJ/mol.C-H键长—和p轨道比较,s轨道上的电子云更接近原子核.一个杂化轨道的s成分越多,则在此杂化轨道上的电子也越接近原子核.由sp杂化轨道参加组成共价键,所以乙炔的C-H键的键长(0.106nm)比乙烯(0.108nm)和乙烷(0.110nm)的C-H键的键长要短.碳碳叁键的键长—最短(0.120nm),这是除了有两个键,还由于sp杂化轨道参与碳碳键的组成.(5)总结目前十一页\总数八十一页\编于十八点(1)炔烃的物理性质和烷烃,烯烃基本相似;(2)低级的炔烃在常温下是气体,但沸点比相同碳原子

的烯烃略高;(3)随着碳原子数的增加,沸点升高.(4)叁键位于碳链末端的炔烃(又称末端炔烃)的沸点低

于叁键位于碳链中间的异构体.(5)炔烃不溶于水,但易溶于极性小的有机溶剂,如石油

醚,苯,乙醚,四氯化碳等.

4.3炔烃的物理性质目前十二页\总数八十一页\编于十八点(a)叁键的碳氢键由sp杂化轨道与氢原子参加组成共价键,叁键的电负性比较强,使C-H键的电子云更靠近碳原子.这种

C-H键的极化使炔烃易离解为质子和比较稳定的炔基负离子(-CC-).(即：有利于炔C-H异裂形成H+；烷烃C-H易均裂——如氯取代反应)(b)炔烃H原子活泼,有弱酸性和可被某些金属原子取代.4.4炔烃的化学性质炔烃的主要性质是叁键的加成反应和叁键碳上氢原子的活泼性(弱酸性).4.4.1叁键碳上氢原子的活泼性(弱酸性)目前十三页\总数八十一页\编于十八点(c)炔烃具有酸性,是与烷烃和烯烃比较而言,其酸性比水还弱.目前十四页\总数八十一页\编于十八点(d)甲基,乙烯基和乙炔基负离子的碱性和稳定性CH3-甲基负离子CH2=CH-乙烯基负离子CH≡C-乙炔基负离子稳定性碱性目前十五页\总数八十一页\编于十八点补充：炔烃的制备由相应的碳原子数的烯烃为原料合成：（i）CH3C≡CCH2CH3解：目前十六页\总数八十一页\编于十八点CHCNa+C2H5BrCHC-C2H5与金属钠作用CHCHCHCNaNaCCNa

与氨基钠作用RCCH+NaNH2RCCNa+NH3

烷基化反应

----炔化合物是重要的有机合成中间体.NaNa液氨液氨—得到碳链增长的炔烃(1)生成炔化钠和烷基化反应CH2=CHBr

不反应氯苯？不反应反应目前十七页\总数八十一页\编于十八点

与硝酸银的液氨溶液作用--炔化银

CHCH+2Ag(NH3)2NO3AgCCAg+2NH4NO3+2NH3

乙炔银(白色沉淀)RCCH+Ag(NH3)2NO3RCCAg+NH4NO3+NH3

与氯化亚铜的液氨溶液作用--炔化亚铜

CHCH+2Cu(NH3)2ClCuCCCu+2NH4Cl+2NH3

乙炔亚铜(红色沉淀)RCCH+Cu(NH3)2Cl

RCCCu+NH4NO3+NH3

注1—炔化物和无机酸作用可分解为原来的炔烃.在混合炔烃中分离末端炔烃.注2—重金属炔化物在干燥状态下受热或撞击易爆炸,对不再利用的重金属炔化物应加酸处理.(2)生成炔化银和炔化亚铜的反应--炔烃的定性检验(白色沉淀)(红色沉淀)目前十八页\总数八十一页\编于十八点Pt,Pd或NiH2

R-CC-R`R-CH=CH-R`R-CH2-CH2-R`在H2

过量的情况下,不易停止在烯烃阶段.

HCCH+H2H2C=CH2

氢化热=175kJ/molH2C=CH2+H2H3C-CH3

氢化热=137kJ/mol——所以,乙炔加氢更容易.Pt,Pd或NiH24.4.2加成反应(1)催化加氢乙炔和乙烯的氢化热目前十九页\总数八十一页\编于十八点Lindlar催化剂—附在碳酸钙（或BaSO4）上的钯并用醋酸铅处理.铅盐起降低钯的催化活性,使烯烃不再加氢.

C2H5-CC-C2H5+H2

(顺-2-丁烯)由于乙炔比乙烯容易发生加氢反应,工业上可利用此性质控制H2

用量,使乙烯中的微量乙炔加氢转化为乙烯.Lindlar催化剂Pd-BaSO4林德拉(Lindlar)催化反应生成顺式烯烃.生成顺式烯烃的条件还有:Pd-Pb或Pd-C目前二十页\总数八十一页\编于十八点补充：反式加成产物得烯烃

RCCR’Na，NH3

完成下列反应：

将(Z)-2-戊烯转变为(E)-2-戊烯补充：反式加成产物得烯烃目前二十一页\总数八十一页\编于十八点例1.炔烃与氯,溴加成:HCCH+Cl2ClCH=CHCl+Cl2HCCl2-CHCl2R-CC-R`+X2RXC=CXR`+X2R-CX2-CX2-R`——炔烃与氯,溴加成,控制条件也可停止在一分子加成产物上.(2)亲电加成(A)和卤素的加成目前二十二页\总数八十一页\编于十八点**--碘与乙炔的加成--主要为一分子加成产物HCCH+I2ICH=CHI(1,2-二碘乙烯)例2.选择性加成:CH2=HC-CH2-CCH+Br2

CH2BrCHBrCH2CCH在低温下,缓慢地加入溴,叁键不参加反应:目前二十三页\总数八十一页\编于十八点烷基碳正离子(中间体)—正碳原子是sp2杂化状态,它的正电荷易分散到烷基上.烯基碳正离子(中间体)—sp杂化状态,正电荷不易分散.所以能量高,不稳定.形成时需要更高的活化能,不易生成.乙烯和乙炔的电离势能(1015和1088kJ/mol)也说明了这点.**为什么炔烃的亲电加成不如烯烃活泼?烯基碳正离子的结构sp2杂化sp杂化+2个p轨道目前二十四页\总数八十一页\编于十八点三键与双键的竞争反应【补充】机理见后，重排？目前二十五页\总数八十一页\编于十八点例1:R-CC-H+HXR-CX=CH2+HXR-CX2-CH3X=Cl,Br,I.例2:HCCH+HClH2C=CH-Cl

氯乙烯亚铜盐或高汞盐作催化剂,可加速反应的进行.Cu2Cl2或HgSO4(B)和氢卤酸的加成比烯烃加成要难.不对称炔烃的加成反应符合马尔科夫尼科夫规律.目前二十六页\总数八十一页\编于十八点**和烯烃情况相似,在光或过氧化物存在下,炔烃和HBr的加成也是自由基加成反应,得到是反马尔科夫尼科夫规律的产物.

H3C

BrCH3CCH+HBrC=CHH

光-60℃炔烃与HBr也有过氧化物效应！目前二十七页\总数八十一页\编于十八点

(3)和水的加成补充1(末端炔烃)：R-CCH得：甲基酮(R-CO-CH3)补充2(不对称炔烃)：

R-CC-R’得：混合酮

若：R为一级取代基，R’为二、三级取代基，则C=O与R’相邻。（注意空间效应）

目前二十八页\总数八十一页\编于十八点CH2=C-OHCH3-C=OHH乙醛的总键能2741kJ/mol比乙烯醇的总键能2678kJ/mol大,即乙醛比乙烯醇稳定.由于两者能量差别不大(63kJ/mol),在酸存在下,它们中间相互变化的活化能很小.为什么发生重排?目前二十九页\总数八十一页\编于十八点互变异构现象,互变异构体.酮-烯醇互变异构现象.H

-C=C-OH-C-C=O

烯醇式酮式目前三十页\总数八十一页\编于十八点CH3OHKOH加热,加压

CHCH+CH3OHCH2=CH-O-CH3

反应历程:CH3OH+KOHCH3O-K++H2O带负电荷的甲氧基负离子CH3O-,能供给电子,具有亲近正电荷(核)的倾向,所以是亲核试剂.反应首先是由甲氧基负离子攻击乙炔开始.CHCH+CH3O-

CH3O-CH=C-H

CH3O-CH=CH2+CH3O-(3)亲核加成—与醇的加成甲基乙烯基醚水解产物？目前三十一页\总数八十一页\编于十八点乙炔与醛酮的亲核加成【补充】乙炔与二分子甲醛缩合为丁炔二醇;乙炔与一分子丙酮进行加成反应可制取甲基炔醇：CH≡CC(OH)(CH3)2，进而反应生成异戊二烯（橡胶单体）。苯/35-40℃目前三十二页\总数八十一页\编于十八点(1)CHCHCO2+H2O

RCCR`RCOOH+R`COOH(2)缓慢氧化——二酮

OOCH3(CH2)7CC(CH2)7COOHCH3(CH2)7-C-C-(CH2)7COOHpH=7.592%~96%利用炔烃的氧化反应,检验叁键的存在及位置这些反应产率较低,不宜制备羧酸或二酮.KMnO4H2OKMnO4H2OKMnO4H2O4.4.3氧化反应目前三十三页\总数八十一页\编于十八点Cu2Cl3+NH4ClH2ONi(CN)2,(C6H6)3P醚只生成几个分子的聚合物CHCH+CHCHCH2=CH-CCH

乙烯基乙炔CH2=CH-CCHCH2=CH-CC-CH=CH2

二乙烯基乙炔3CHCH

4CHCH+CHCH催化剂苯Ni(CN)2醚环辛四烯4.4.4聚合反应目前三十四页\总数八十一页\编于十八点乙炔的二聚物和HCl加成

CH2=CH-CCH+HClCH2=C-CH=CH2

Cl反应实际上是乙烯基乙炔经1,4-加成后，生成的中间体经重排得到的产物：

Cu2Cl2+NH4Cl2-氯-1,3-丁二烯共轭稳定目前三十五页\总数八十一页\编于十八点2000℃焦炭和石灰在高温电炉中反应

3C+CaOCaC2+COCaC2+H2OCHCH+Ca(OH)2甲烷的部分氧化法2CH4CHCH+3H2

4CH4+O2

CHCH+2CO+7H2

1500℃0.01~0.1s4.5重要的炔烃—乙炔(1)碳化钙法生产乙炔(2)由天然气或石油生产乙炔目前三十六页\总数八十一页\编于十八点(A)乙炔不稳定,易分解:CHCH2C+H2=-227kJ/mol(B)乙炔的爆炸极限:3%~80%.为避免爆炸,一般用浸有丙酮的多孔物质(如石棉,活性炭)吸收乙炔后储存钢瓶中,以便于运输和使用.(C)乙炔燃烧:2CHCH+5O2

4CO2+2H2O=-270kJ/mol--乙炔在氧中燃烧所形成的氧炔焰最高可达3000℃,因此广泛用来熔接或切割金属.合成气—CO+H2(混合物),可合成甲醇.目前三十七页\总数八十一页\编于十八点H2C=CH-Cl氯乙烯[H2C=CH-OH]CH3CHO乙醛CHCHH2C=CH-OCH3

甲基乙烯基醚H2C=CH-CN丙烯腈H2C=CH-OCOCH3

乙酸乙烯酯—这些反应的结果可看成是这些试剂的氢原子被乙烯基(H2C=CH-)取代,因此这些反应又叫做乙烯基化反应.它们的聚合物大多数是合成树脂,塑料,合成纤维及合成橡胶原料.HClHOHCH3OHHCNCH3COOH乙烯基化反应(D)乙炔作为原料和单体目前三十八页\总数八十一页\编于十八点按分子中双键数目的多少,分别叫二烯烃,三烯烃...至多烯烃.二烯烃最为重要,其通式为:CnH2n-2,与炔烃通式相同二烯烃的分类:(1)积累二烯烃--两个双键连接在同一C上.不稳定。

丙二烯(2)共轭二烯烃--两个双键之间有一单键相隔，共轭。H2C=CH-CH=CH21,3-丁二烯(3)隔离二烯烃--两个双键间有两个或以上单键相隔。H2C=CH-CH2-CH=CH21,4-戊二烯(二)二烯烃注意：中间C为sp杂化目前三十九页\总数八十一页\编于十八点（作业P63第5题）

HH

CH3C=CC=CCH3HH（2）顺，顺-2，4-己二烯（3）（Z，Z）-2，4-己二烯（1）（2Z，4Z）-2，4-己二烯(北大)补充：共轭二烯烃的命名目前四十页\总数八十一页\编于十八点最简单的共轭二烯烃--1,3-丁二烯结构:4.6共轭二烯烃的结构和共轭效应(一)二烯烃的结构1,3-丁二烯结构(1)每个碳原子均为sp2杂化的.(2)四个碳原子与六个氢原子处于同一平面.目前四十一页\总数八十一页\编于十八点(3)每个碳原子均有一个未参加杂化的p轨道,垂直于丁二烯分子所在的平面.(4)四个p轨道都相互平行,不仅在C(1)-C(2),C(3)-C(4)之间发生了p轨道的侧面交盖,而且在C(2)-C(3)之间也发生一定程度的p轨道侧面交盖,但比前者要弱.π键所在平面与纸面垂直σ键所在平面在纸面上四个p轨道相互侧面交盖所在平面与纸面垂直目前四十二页\总数八十一页\编于十八点(5)C(2)-C(3)之间的电子云密度比一般键增大.键长(0.148nm)缩短.(乙烷碳碳单键键长0.154nm)(6)C(2)-C(3)之间的共价键

也有部分双键的性质.(7)乙烯双键的键长为0.133nm,而C(1)-C(2),C(3)-C(4)的键

长却增长为0.134nm.说明:

丁二烯分子中双键的电子云不是“定域”在C(1)-C(2)和C(3)-C(4)中间,而是扩展到整个共轭双键的所有碳原子周围,即发生了键的“离域”.目前四十三页\总数八十一页\编于十八点分子轨道理论——-四个碳原子的四个p轨道组合四分子轨道反键轨道成键轨道1,3-丁二烯的分子轨道图形目前四十四页\总数八十一页\编于十八点

两个是成键轨道，用π1和π2表示；两个是反键轨道,用π3*和π4*表示。这些分子轨道的图形如图所示。反键轨道成键轨道1,3-丁二烯的成键反键轨道图形π3*π4*π1π2目前四十五页\总数八十一页\编于十八点分子轨道理论和量子化学计算,四个p轨道组成两个离域的成键分子轨道所放出的能量,大于组成两个定域的成键轨道所放出的能量.键的离域(即电子扩大了它的运动范围),可使体系的能量降低更多,增加了共轭体系的稳定性.(1)离域能(共轭能或共振能)1,3-戊二烯的氢化热:=-226kJ/mol1,4-戊二烯的氢化热:=-254kJ/mol丁烯的氢化热:=-127kJ/mol(二)共轭效应（注意：表4-2，4-3,氢化热与结构的关系）目前四十六页\总数八十一页\编于十八点1,4-戊二烯两个定域的成键轨道Considerthepmolecularorbitalsof1,4-pentadiene:Thiscompoundhasfourpelectronsthatarecompletelyseparatedfromoneanother目前四十七页\总数八十一页\编于十八点—共轭分子体系中键的离域而导致分子更稳定的能量.离域能越大,表示该共轭体系越稳定.共轭体系—单双键交替的共轭体系叫

,共轭体系.共轭效应—这个体系所表现的共轭效应叫做

,

共轭

效应.1,3-戊二烯的离域能(共轭能)离域能目前四十八页\总数八十一页\编于十八点(1)双键碳上有取代基的烯烃和共轭二烯烃的氢化热较未取代的烯烃和共轭二烯烃要小些.说明:有取代基的烯烃和共轭二烯烃更稳定.(2)产生原因:双键的电子云和相邻的碳氢键电子云相互交盖而引起的离域效应.

H

CH2=CH-C-HH4.7超共轭效应目前四十九页\总数八十一页\编于十八点—轨道和碳氢轨道的交盖,使原来基本上定域于两个原子周围的电子云和电子云发生离域而扩展到更多原子的周围,因而降低了分子的能量,增加了分子的稳定性.这种离域效应叫做超共轭效应,也叫,共轭效应.超共轭效应表示:由于电子的离域,上式中C-C单键之间的电子云密度增加,所以丙烯的C-C单键的键长(0.150nm)缩短.(一般烷烃的C-C

单键键长为0.154nm)(3)超共轭效应(,共轭效应)目前五十页\总数八十一页\编于十八点带正电的碳原子具有三个sp2杂化轨道,还有一个空p轨道.碳氢键和空p轨道有一定

程度的交盖,使电子离域

并扩展到空p轨道上.使正

电荷有所分散,增加碳正离

子的稳定性.(4)碳正离子的稳定性——超共轭效应目前五十一页\总数八十一页\编于十八点和碳正原子相连的碳氢键越多,也就是能起超共轭效应的碳氢键越多,越有利于碳正原子上正电荷的分散,就可使碳正离子的能量更低,更趋于稳定.目前五十二页\总数八十一页\编于十八点和卤素,氢卤酸发生亲电加成--生成两种产物例1:CH2=CH-CH=CH2+Br2CH2-CH-CH=CH2+CH2-CH=CH-CH2

BrBrBrBr

1,2-加成产物1,4加成产物例2:CH2=CH-CH=CH2+HBr

CH2-CH-CH=CH2+CH2-CH=CH-CH2

HBrHBr

1,2-加成产物1,4加成产物4.8共轭二烯烃的性质4.8.11,2-加成和1,4-加成-80℃时占80%40℃时占80%0℃时占71%40℃时占85%目前五十三页\总数八十一页\编于十八点第一步:亲电试剂H+的进攻CH2=CH-CH-CH3+Br-CH2=CH-CH=CH2+HBr

(1)C-1加成

CH2=CH-CH2-CH2+Br-

(2)C-2加成++反应历程(以HBr加成为例):目前五十四页\总数八十一页\编于十八点(1)的稳定性看成烯丙基碳正离子的

取代物p,共轭效应—由键的p轨道和碳正离子中sp2碳原子的空p轨道相互平行且交盖而成的离域效应,叫p,共轭效应.在构造式中以箭头表示电子的离域.碳正离子(2)不存在这种离域效应,故(1)稳定.目前五十五页\总数八十一页\编于十八点第二步:溴离子(Br-)加成

Br

CH2=CH-CH-CH3CH2CHCH-CH3+Br-

1,2-加成产物CH2-CH=CH-CH3

Br

1,4-加成产物++C-2加成C-4加成目前五十六页\总数八十一页\编于十八点(1)烯丙基碳正离子的每个碳原子都有一个轨道,组成下列三个分子轨道.(2)烯丙基碳正离子只有两个p电子.所以就共轭体系整体来讲是缺电子的或带正电荷的.量子化学计算表明:在两端碳原子上带的正电荷多些.分子轨道理论的解释:烯丙基的分子轨道图形ψ1成键轨道ψ2非键轨道ψ3反键轨道目前五十七页\总数八十一页\编于十八点共轭二烯烃的亲电加成产物1,2-加成和1,4-加成产物之比与结构,试剂和反应条件有关.例如:1,3-丁二烯与HBr加成产物(1)(2)速度（动力学）控制产物：通过缩短反应时间和降低反应温度来控制的主要产物。平衡（热力学）控制产物：利用平衡达到控制的主要产物。目前五十八页\总数八十一页\编于十八点低温下1,2加成为主是由于反应需要的活化能较低.高温下1,4加成为主是由于1,4加成产物更稳定.丁二烯与HBr亲电加成的反应机理热力学控制？动力学控制？产物稳定性？反应活化能大小？目前五十九页\总数八十一页\编于十八点定义—共轭二烯烃可以和某些具有碳碳双键的不饱和化合物进行1,4-加成反应,生成环状化合物的反应.亲双烯体—-在双烯合成中,能和共轭二烯烃反应的重键化合物.4.8.2双烯合成--狄尔斯-阿尔德(Diels-Alder)反应亲双烯体亲双烯体例1:例2:目前六十页\总数八十一页\编于十八点补充:

某些炔烃也可以进行狄尔斯-阿尔德反应:如：CH2=CH—CH=CH2+CHCH

双烯体

亲双烯体目前六十一页\总数八十一页\编于十八点思考题

以四个碳原子及以下的烃为原料合成：解：先合成之“水”不能少！目前六十二页\总数八十一页\编于十八点nCH2=CH-CH=CH2

-(-CH2-CH＝CH-CH2-)-n例2:

--CH2-CH=CH-CH2--CH2-CH=CH-CH2----CH2-CH-CH2-CH--CHCHnCH2=CH-CH=CH2

CH2CH2--CH2-CH--CH2-CH=CH-CH2--CHCH2Na60℃‖‖‖1,4加成1,2加成1,2和1,4加成4.8.3聚合反应例1:丁钠橡胶目前六十三页\总数八十一页\编于十八点1,3-丁二烯按1,4-加成方式聚合成:顺-1,4-聚丁二烯

例3:顺丁橡胶重要的两种二烯单体:2-氯-1,3-丁二烯2-甲基-1,3-丁二烯(异戊二烯)目前六十四页\总数八十一页\编于十八点例4:共轭二烯烃与其他双键化合物共聚:丁苯橡胶—丁二烯+苯乙烯聚合丁基橡胶—异戊二烯+异丁烯聚合目前六十五页\总数八十一页\编于十八点天然橡胶可看成:由单体1,4-加成聚合而成的顺-1,4-聚异戊二烯.结构如下:(双键上较小的取代基都位于双键同侧)

4.9天然橡胶和合成橡胶异戊二烯目前六十六页\总数八十一页\编于十八点天然橡胶与硫或某些复杂的有机硫化物一起加热,发生反应,使天然橡胶的线状高分子链被硫原子所连结(交联).硫桥--可发生在线状高分子链的双键处,也可发生在双键旁的碳原子上.目的--克服天然橡胶的粘软的缺点,产物的硬度增加,且保持弹性.

(2)“硫化”目前六十七页\总数八十一页\编于十八点丁二烯是制备丁钠,顺丁和丁苯橡胶的重要原料主要由石油裂解而得的C4馏分(丁烯,丁烷等)进一步脱氢而得:(3)丁二烯的制备丁腈橡胶-—丁二烯+丙烯腈聚合目前六十八页\总数八十一页\编于十八点ABS树脂—丁二烯+丙烯腈+苯乙烯聚合(4)异戊二烯的制备:以石油裂解产物中相应的馏分(异戊烷,异戊烯)部分脱氢而得.由更低级得烯烃(如丙烯)通过一系列反应而得.目前六十九页\总数八十一页\编于十八点有机化学四大谱：1.红外光谱（IR）（InfraredSpectroscopy）——研究官能团种类.2.紫外光谱（UV）（UltravioletSpectroscopy

）3.核磁共振谱（NMR）

（NuclearMagneticResonanceSpectroscopy）4.质谱（MS）（MassSpectroscopy）(三)红外光谱目前七十页\总数八十一页\编于十八点(1)当辐射光的能量正好等于电子的较高和较低两个能级之差时辐射才能被吸收,即分子吸收辐射能是量子化.(2)对某一分子来说,它只吸收某些特定频率的辐射.4.10电磁波谱的概念紫外可见光红外微波无线电波能量频率波长目前七十一页\总数八十一页\编于十八点(3)把某一有机化合物对不同波长的辐射的吸收情况(以透射率%或吸光度表示)记录下来,就是这一化合物的吸收光谱(如红外光谱,紫外光谱等).(4)吸收光谱与分子结构的关系密切.一个分子在吸收不同波长的辐射后发生的变化目前七十二页\总数八十一页\编于十八点(一)它的频率和能量只能使分子发生振动及转动能级的变化.(1)近红外(=0.78~3m,=12820~3333cm-1)(2)中红外

(=3.0~30m,=3333~333cm-1)(3)远红外

(=30~300m,=