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文档简介

8.16光化学反应动力学1.光化学反应由于吸收光量子而引起的化学反应称为光化学反应。hh热化学反应或称为黑暗反应

活化能靠分子热运动的相互碰撞来传递。其反应速率对温度十分敏感；光化学反应

光子提供活化能，对温度不敏感。光化学反应与热化学反应比较：速率与光的强度有关，可用一定波长的单色光来控制其反应速率。(i)反应物分子吸收光量子后，其电子由基态被激发至激发态---初级过程;2.光化学反应过程{E}{R}Dev'=1v=0A+BA*+B双原子分子AB的基态和激发态电子能级间的辐射跃迁(ii)电子处于激发态的反应物分子，一方面可以发生一系列化学反应，最终变成产物；另一方面，在发生化学反应之前，其电子又从激发态回到基态，分子失去能量。为了衡量一个光量子引致指定物理或化学过程的效率，在光化学中定义了量子效率：多数光化学反应的量子效率不等于1。如反应2HIH２＋I２

初级过程是HI

＋hνH＋I

次级过程则为H＋HI

H２＋I

Ｉ＋ＩI２能大于1吗？3光敏反应有一些化学反应，它的反应物不能吸收某波长范围的光，所以不发生反应。但如果加入另外的分子，这种分子能吸收这种波长的光，受激后再通过碰撞把能量传给反应物分子，反应就能进行，这即为光敏反应(或感光反应)。能起这种传递光能作用的物质叫光敏剂。如由CO与H２合成HCHO，所用光敏剂为汞原子，当它吸收波长为254nm的辐射光后，把能量传给氢分子，使之活化并解离，反应以链反应机理进行：能量转移

Hg(T)＋H２(S0)Hg(S0)＋2H进行反应

H＋COHCO HCO＋H２HCHO＋H 2HCOHCHO＋CO初级过程Hg(

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