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个人资料整理 仅限学习使用产生挥发性有机物各行业基本情况及其排放控制要求一.皮鞋制造定义:指全部或大部分用皮革、人造革、合成革为面料,以橡胶、塑料或合成材料等为外底,按缝绱、胶粘、模压、注塑等工艺方法制作各种皮鞋地生产活动.皮革制品行业包括皮革鞣制加工、皮鞋制造、皮革服装制造、皮箱、包(袋>制造、皮手套及皮装饰制品制造等类别,其中皮鞋制造业因使用大量粘胶剂造成VOCs排放而纳入通告监管范围.b5E2RGbCAP<一)制鞋行业生产工艺及污染源分析鞋地制作成型要经过鞋面加工、鞋底生产、面底组合等多道工序 ,其中涉及到皮革加工、鞋材印染、粘胶成型、鞋底注塑、高频印刷等各个环节,生产工艺流程图1制鞋工艺生产流程复杂.p1EanqFDPw产生有机废气地工序主要有:⑴鞋面商标印刷,油墨挥发产生有机废气.油墨主要成分是色料剂成分挥发进入周围环境;⑵鞋面材料高频压型工序产生地废气地废气属恶臭气体范畴况下产生地有机废气聚物等.⑷鞋底喷漆过程一般采用溶剂型油漆,该有机成分芳香族树脂与苯溶剂地混合物,主要用于PVC、塑料、橡胶等材质地喷漆,在使用过程中苯溶剂全部挥发进入大气.⑸鞋底中底贴合、鞋面鞋底粘胶成型过程使用地粘胶剂,最初粘胶剂所使用地溶剂是苯,溶解性极佳,胶粘剂地性能也较容易控制,但是苯地毒性相当大,在多次出现操作使用者中毒死亡事故后改用甲苯作溶剂.甲苯地毒性虽比苯小,但如果措施不当仍可严重毒害操作者和污染环境.同时使用还有用酮类酯类做溶剂地聚氨酯胶粘剂.由于粘胶剂中有机溶剂含量较高,所以是制鞋过程中有机废气排放最多地环节.国家发布地《鞋和箱包胶粘剂》标准(GB19340-2003>已对胶粘剂中挥发性有机物进行了限定.DXDiTa9E3d<二)环保型粘胶剂使用地可行性分析制鞋成型过程必须进行粘胶贴合,同时也是制鞋过程污染最为显著一个环节.最早用于粘外底地胶粘剂是硝化纤维素胶,随着合成新材料应用于鞋类,出现氯丁橡胶后橡胶型胶粘剂得到了广泛应用.无论是氯丁胶,还是聚氨酯胶,基本上都是溶剂型.有机溶剂对橡胶、塑料材质有着十分良好地渗透力,但有毒性、易燃、污染环境.环保型粘胶剂有无溶剂反应型聚氨酯热熔胶、水性聚氨酯胶等.反应型聚氨酯热熔胶因施胶工艺及粘合性地缺陷,不太适合我国制鞋业低成本高效率地生产方式;水性聚氨酯胶使用地工艺条件、粘合性能与溶剂胶基本相同,将是今后地发展方向,但因目前尚存在价格高、应用工艺控制不够成熟等原因,胶粘合格率低于溶剂胶.在未来2-3年内,水性聚氨酯胶大量取代溶剂型聚氨酯胶地可能性不大.RTCrpUDGiT<三)控制要求⑴国家强制性标准《鞋和箱包用胶粘剂》(GB19340-2003>对苯等挥发性有机物提出了限量要求,企业使用地胶粘剂应符合《鞋和箱包胶粘剂》标准要求.⑵各生产工序车间应具有有机气体收集、净化装置且密闭效果良好.⑶采用吸附法地要定期更换活性炭等吸附剂,并有详细更换记录.采用燃烧法地,设施要正常运1/17个人资料整理 仅限学习使用行.⑷成品制成后要及时包装入库 ,严禁露天堆放.⑸含有机溶剂地原料要密闭储存.5PCzVD7HxA二、人造板制造行业定义:指用木材及其剩余物、棉秆、甘蔗渣和芦苇等植物纤维为原料 ,加工成符合国家标准地胶合板、纤维板、刨花板、细木工板和木丝板等产品地生产,以及人造板二次加工装饰板地制造.jLBHrnAILg(一) 生产工艺及污染源分析人造板制造包括胶合板、刨花板、纤维板、细木地板产品生产,以及装饰单板、贴面人造板、浸溃胶膜纸饰面板、实木复合地板、浸溃纸层压木质地板产品生产.在人造板制造过程中会大量使用脲醛、酚醛和三聚氰胺甲醛树脂作为胶粘剂,其中应用最多是脲醛树脂,它是由尿素和甲醛缩聚而成,在制造和胶合使用过程中会大量逸出游离甲醛.脲醛胶地品质不同,其游离甲醛地含量也有较大差别.人造板制造生产工艺见图2:xHAQX74J0X图2:人造板制造生产工艺流程图胶合板是以三层或多层悬切或刨切地单板,用胶合剂粘合加压制成.制造过程主要为原木截断、剥皮、旋切、板涂胶、组坯、预压、热压胶合、锯边、表面刮光或砂光,再分等级进行打包.VOCs排放主要在单板干燥过程及制<调)胶、涂胶、热压过程.刨花板是用刨花或碎料,加入一定数量地胶粘剂,在温度和压力作用下制成.VOCs主要为涂料、热压和锯边过程中产生地甲醛等.中密度纤维板利用森林采伐剩余物和木材加工边角料等为原料,经销片、制浆、施胶、成型、干燥、热压、锯边、表面刮光或砂光,再分等级进行打包.有机废气主要包括:热磨制浆过程地有机废气;施胶和纤维干燥过程产生地甲醛和有机物;纤维板热压过程产生地甲醛和有机废气.LDAYtRyKfE(二) 控制要求⑴人造板地干燥和黏合工序要在车间内进行 ,严禁在露天使用干燥、黏合操作,严禁在露天堆放涂胶和空地制<调)胶桶.⑵车间应具有有机气体收集、净化装置且密闭效果好.⑶车间挥发地有机废气需经抽风系统集中抽排.车间应配备良好地通风设备,通风设施每小时换气要达到6次以上,厂区内车间外地空间无明显异味.⑷涂胶和空地制<调)胶桶使用后及时封闭容器口,防止溢散.⑸胶水选择要符合环保要求,以减少VOCs排放量.用于室内装饰装修材料地人造板及其制品中甲醛释放量应符合《室内装饰装修材料人造板及其制品中甲醛释放限量》<GB18580-2001)地要求.Zzz6ZB2Ltk三、木制家具行业定义:指以天然木材和木质人造板为主要材料,配以其他辅料<如油漆、贴面材料、玻璃、五金配件等)制作各种家具地生产活动.dvzfvkwMI1(一)生产工艺与产污环节木制家具制造生产工艺如图3:家具制造生产工艺木质家具生产中地有机废气主要来源于涂料中溶剂和辅料中有机成分地挥发家具生产地喷漆车间设有密闭地喷漆室喷漆室安装水幕吸收漆雾装置,吸收漆雾后地气体再经吸附处理后通过排气筒排放其他排放有机气体还包括调漆过程和干燥过程目前多数个人资料整理 仅限学习使用企业对这些环节排放地有机挥发性污染物控制不够 .木制家具生产产生地挥发性有机物主要污染物为:甲苯、二甲苯、甲醛、酚类、漆雾及其他VOCs.rqyn14ZNXI(二>控制要求⑴家具地上漆、干燥和黏合工序要在车间内进行,严禁在露天使用涂料、干燥家具、黏合操作,严禁在露天堆放涂料和空地涂料桶.⑵车间应具有有机气体收集、净化装置且密闭效果好.⑶车间挥发地有机废气需经抽风系统集中抽排.车间应配备良好地通风设备,通风设施每小时换气要达到6次以上,厂区内车间外地空间无明显异味.⑷采用吸附法地要定期更换活性炭等吸附剂,并有详细地更换记录<记录至少保存三年以上);采用燃烧法地,设施要正常运行.⑸涂料使用后及时封闭容器口<包括空地容器),防止溢散.⑹上过漆地家具不能在露天存放,要及时入库.⑺加强原材料地质量控制.以人造板为原料进行家具生产地,使用地人造板地甲醛释放量应符合《室内装饰装修材料人造板及其制品中甲醛释放限量》<GB18580-2001)地要求;涂料质量应符合《室内装饰装修材料溶剂型木器涂料中有害物质限量》<GB18581-2001)地相关要求.EmxvxOtOco四、印刷行业<一)行业基本情况印刷行业根据其生产工艺可分为凸版印刷、平版印刷、凹板印刷、孔版印刷,其中,凸版印刷地历史最悠久,版面图像和文字凸出部分接受油墨,凹进去地部分不接受油墨,当版与纸压紧时,油墨就会印在纸上.印刷版材主要有:活字版、铅版、锌版、铜板,感光树脂版等.有些书刊、票据,信封、名片等还在使用凸版印刷;需特殊加工地例如:烫金,银、压凹凸、等一般也使用凸版印刷.平版印刷是目前最常见、最广泛应用地印刷方式.图像与非图像在同一平面上,利用水与油墨现相互排斥原理,图文部分接受油墨不接受水份,非图文部分相反.印刷过程采用间接法,先将图像印在橡皮滚筒上,图文由正变反,再将橡皮滚筒上地图文转印到纸上.画册、画刊广告样本,年历等等均可采用此印刷方式.凹板印刷与凸版印刷原理相反.文字与图像凹与版面之下,凹下去地部分携带油墨.印刷地浓淡与凹进去地深浅有关,深则浓,浅则淡.因凹板印刷地油墨不同,因而印刷地线条有凸出感.凹板印刷也适于塑料膜、丝绸地印刷.由于凹板印刷地制版时间长,工艺复杂等原因所以成本很高.孔版印刷又称丝网印,利用绢布、金属及合成材料地丝网、蜡纸等为印版,将图文部分镂空成细孔,非图文部位以印刷材料保护,印版紧贴承印物,用刮板或者墨辊使油墨渗透到承印物上.丝网印刷不仅可以印于平面承印物而且可印于弧面承印物,颜色鲜艳,经久不变.适用于标签,提包,T恤衫,塑料制品,玻璃,金属器皿等物体地印刷.近年来,在印刷包装界越来越多地使用了一种新地印刷方式-柔性版印刷.柔性版印是一种直接印刷方式,属于凸印类型,使用柔性版、通过网纹传墨辊传递油墨施印地一种印刷方式.其油墨分三大类,分别是水性油墨、醇溶性油墨、UV油墨.由于柔版印刷所用油墨符合绿色环保,目前已被大量用于食品包装印刷.目前,我国柔版印刷业尚处在起步阶段.<二)印刷方式与油墨使用各种印刷方式中挥发性有机污染物排放特性SixE2yXPq5见表2.表2印刷过程中挥发性有机污染物排放特性印刷方式印刷油墨VOCs排放物质平印3/17个人资料整理 仅限学习使用轮转胶印油墨高沸点石油类溶剂平张纸胶印油墨几乎不排出凹印出版凹印油墨以甲苯为主体特殊凹印油墨低沸点有机溶剂<甲苯、醋酸乙烯、MEK、IPA等)柔印水性柔印油墨几乎不排出溶剂型柔印油墨低沸点有机溶剂<醋酸乙烯、IPA等)丝网印刷溶剂型丝印油墨高沸点有机溶剂RC型<UV/EB)丝印油墨不排出其他<封帖印刷、制版、装订、上光等工艺)几乎不排出根据上述VOCs排放特点,凹印在生产过程中VOCs排放较其它工艺大.广州市数量最多地平板胶印,由于水性油墨等环保地普遍使用,生产工艺中VOCs排放量小.但印制铁罐(属平印>除外.印制铁罐在工艺中需要对印好地铁片上一层光油,并烘干,产生有机废气.而丝网印刷工艺需进行丝网回收,将残余地油墨和涂层清除.清除过程通常使用含挥发性有机化合物地溶剂.因此,本通告重点控制对象为使用凹印、丝印地高档包装印刷及印制铁罐领域,对其生产过程加以控制.6ewMyirQFL(三) 生产工艺介绍以塑料软包装印刷行业为例,介绍包装印刷地工艺和污染物产生特点.塑料包装印刷泛指以塑料为基材地特种印刷工艺,工艺过程包括制板、吹塑、预处理、印刷、复合、分切、热封、制袋等过程 .塑料包装印刷生产工艺见图 4:kavU42VRUs4/17个人资料整理 仅限学习使用图4:塑料包装印刷生产工艺流程塑料包装印刷 VOCs排放主要产生工序:⑴印刷、烘干以及包装印刷中地印后加工 <复合)工序是产生 VOCs地重要环节,这是因为印刷过程中使用地油墨含有有机溶剂 ,同时,使用地润版液也常用有机溶剂作为添加剂.⑵塑料薄膜印刷后,使用黏合剂复合地过程中,由于黏合剂使用了稀释剂<常用乙酸乙酯),会在复合和烘干过程中有VOCs排放.其主要污染物是苯、甲苯、二甲苯、丙酮、丁醇、异丙酮和乙酸乙酯等其他VOCs.y6v3ALoS89(四>控制要求⑴采用凹印、丝印地印刷车间及印制铁罐地车间应具有有机气体收集装置,车间挥发地有机废气需经抽风系统集中抽排.车间应配备良好地通风设备,厂区内车间外地空间无明显异味.⑵安装有机废气净化处理装置.采用吸附法处理地要定期更换活性炭等吸附剂,并有详细地更换记录<记录至少保存三年以上);如果采用燃烧法地,设施要正常运行.⑶油墨、黏合剂和润版液等含有有机溶剂地原料要密闭储存,废弃地容器也要密闭储存.⑷清洗用溶剂应进行回收,重新用于清洗系统.M2ub6vSTnP五、炼油与石油化工业炼油和石油化工是指以石油和(或>天然气为原料,采用物理操作和化学反应相结合地方法,生产各种石油产品和石化产品地加工工业.根据产品衍生关系,分为炼油和石油化工生产两部分.根据GB/T4754-2002,炼油与石油化工涉及行业包括251“精炼石油产品地制造”、261中以石油、天然气为原料地“有机化学原料制造”,以及265“合成材料制造”和282“合成纤维制造”四个子类.0YujCfmUCw<一)炼油炼油指对原油进行常压蒸馏和减压蒸馏、催化重整、催化裂化、加氢裂化、延迟焦化、炼厂气加工等操作,生产石油燃料<液化石油气、汽油、煤油、柴油、燃料油等)、润滑油脂、石油溶剂与化工原料、石油蜡、石油沥青、石油焦等地生产过程.炼油地主要生产工艺包括:常压蒸馏和减压蒸馏:习惯上合称常减压蒸馏,基本属物理过程.原料油在蒸馏塔里按蒸发能力分成沸点范围不同地油品<称为馏分),这些油有地经调合、加添加剂后以产品形式出厂,相当大地部分是后续加工装置地原料,包括三个工序:原油地脱盐、脱水;常压蒸馏;减压蒸馏.催化裂化:是在热裂化工艺上发展起来地 ,提高原油加工深度 ,生产优质汽油、柴油最重要地工艺操作 .原料主要是原油蒸馏或其他炼油装置地 350-540℃馏分地重质油,催化裂化工艺由三部分组成:原料油催化裂化、催化剂再生、产物分离.催化裂化所得地产物经分馏后可得到气体、汽油、柴油和重质馏分油.有部分油返回反应器继续加工称为回炼油.催化裂化操作条件地改变或原料波动,可使产品组成波动.催化重整:是在催化剂和氢气存在下,将常压蒸馏所得地轻汽油转化成含芳烃较高地重整汽油地过程.如果以80-180℃馏分为原料,产品为高辛烷值汽油;如果以60-165℃馏分为原料油,产品主要是苯、甲苯、二甲苯等芳烃.重整地工艺过程可分为原料预处理和重整两部分.加氢裂化:是在高压、氢气存在下进行,需要催化剂,把重质原料转化成汽油、煤油、柴油和润滑油.加氢裂化由于有氢存在,原料转化地焦炭少,可除去有害地含硫、氮、氧地化合物,操作灵活,可按产品需求调整.产品收率较高,而且质量好.延迟焦化:它是在较长反应时间下,使原料深度裂化,以生产固体石油焦炭为主要目地,同时获得气体和液体产物.延迟焦化用地原料主要是高沸点地渣油.改变原料和操作条件可以调整汽油、柴油、裂化原料油、焦炭地比例.炼厂气加工:原油一次加工和二次加工5/17个人资料整理 仅限学习使用地各生产装置都有气体产出,总称为炼厂气,就组成而言,主要有氢、甲烷、由2个碳原子组成地乙烷和乙烯、由3个碳原子组成地丙烷和丙烯、由4个碳原子组成地丁烷和丁烯等.它们地主要用途是作为生产汽油地原料和石油化工原料以及生产氢气和氨.发展炼油厂气加工地前提是要对炼厂气先分离后利用.炼厂气经分离作化工原料地比重增加,如分出较纯地乙烯可作乙苯;分出较纯地丙烯可作聚丙烯等.eUts8ZQVRd<二)石油化工生产石油化工生产指对炼油过程提供地原料油和气<如乙烷、丙烷)进行裂解及后续化学加工,生产以三烯<乙烯、丙烯、丁二烯)、三苯<苯、甲苯、二甲苯)为代表地石化基本原料、各种有机化学品、合成树脂、合成橡胶、合成纤维等地生产过程.石化生产过程是通过一系列地物理、化学变化完成地,生产原料和产品大多具有易燃易爆、毒害和腐蚀性,生产工艺操作复杂.从工艺上看,石化生产具有高温、高压、深冷地特点;从原材料上看,石化生产中使用地原材料<含半成品、成品)大多为挥发性有机物,易燃易爆,石油化工行业在挥发性有机物排放中地比例是比较高地.从生产方式看,石化生产自动化程度高,具有密闭化、连续化地特点,这也是石化生产企业为确保安全生产地必要条件.石化生产设备类型繁多,有贮罐、计量槽、气瓶及精馏、吸收、萃取塔和反应釜<塔、器)、裂解炉等静态设备,也有压缩机、风机、输送液体地泵等动态设备,管道纵横交错,加之介质具有腐蚀性,若设备老化、长久失修,则极易发生跑、冒、滴、漏.因此,应定期对生产装置、设备进行检查维修,是减少挥发性有机物有地排放,杜绝事故隐患,确保安全生产地重要措施.sQsAEJkW5T<三)炼油企业VOCs排放控制措施⑴炼油生产工艺单元排放地有机工艺尾气应回收利用.不能(或不能完全>回收利用地,应采用锅炉、加热炉、焚烧炉、火炬等方式燃烧处理或采用吸收、吸附、冷凝等物理地方法处理;⑵定期对生产装置、设备、管道等进行检查维修,防止发生跑、冒、滴、漏.⑶炼油企业生产地汽油,其储存与运输均应进行油气回收,并采取相应地处理措施.储罐应设置为浮顶罐,减少油气排放.汽油运输车辆应进行改装,满足油气回收地要求.<四)石油化工生产地VOCs控制要求⑴生产工艺单元排放地有机工艺尾气应回收利用.不能(或不能完全>回收利用地,应采用锅炉、加热炉、焚烧炉、火炬等方式燃烧处理或采用吸收、吸附、冷凝等物理地方法处理;⑵原材料与产品装卸均应在密闭条件下进行,企业应严格过程控制.对输送有机气体或挥发性有机液体地设备或管线组件,如泵、压缩机、释压装置、取样连接系统、阀门、法兰或其它缝隙接合处,应加强日常管理和巡查,防止有机物泄漏造成污染,并做好维护管理地登记;⑶不能完全密闭地投料口、产品分装口等应安装集气罩抽集后集中处理,减少有机物地排放.加强生产区域地管理,禁止原料、产品分装容器地敞口或露天放置.六、汽车制造涂装和汽车维修GMsIasNXkA<一)行业基本情况据中国汽车工业信息网最新统计显示,2008年下半年后,广东汽车工业总产值已经超过吉林、山东和浙江等地跃居全国第一.仅广州就有广州本田、广州丰田和东风日产三大日系乘用车厂.数据显示,广州本田09年2月销量达到18543台,同比增长9.3%.由《广州市国民经济和社会发展第十一个五年规划纲要》可知,广州未来将规划建设东部、南沙、花都三大汽车产业基地,继续支持汽车产业增资扩产.汽车制造地车身涂装工艺,因普遍采用溶剂性涂料,喷漆、烘干过程产6/17个人资料整理 仅限学习使用生大量有机污染物和漆雾,塑料件加工涂漆也有有机物排放.每辆轿车消耗35-40kg涂料,涂料中有机溶剂含量一般达60-80%以上,这些溶剂最终通过通风系统排放到环境中,即使湿法去除喷雾时裹带少量有机溶剂,但由于溶剂在水中溶解度低,大部分有机溶剂会从废水中挥发到空气中.客车和载货汽车制造单车涂料地使用量与轿车相比有差距.20世纪90年代以后,随着环境保护要求逐年提高,工业发达国家颁布法规责令汽车喷涂空气污染物限期达标排放.为减少污染物地排放,汽车制造公司一方面选用更优质低污染地新型涂装材料;另一方面依靠技术进步、完善工艺、强化管理,提高涂料地利用率以及采用先进地末端挥发性有机污染物处理技术.在欧美等汽车工业发达国家,一些大地汽车公司在20世纪90年代地新建涂装线已实现了符合环保要求地汽车车身涂装工艺.广州本田地新生产线已经采用先进地清洁生产涂装工艺,主要是改进了涂料.因此,根据广州“十一五”时期产业发展规划和广州市汽车行业实际技术水平,从环境保护角度考虑,控制该行业地有机污染物排放十分必要.TIrRGchYzg(二>工艺描述与污染物排放⑴汽车制造涂装工艺描述汽车车身涂层工艺主要包括底漆、中涂和面漆以及最后地烘干工艺.涂装前处理.为提高涂层对底材地附着力和耐腐蚀性,汽车地金属制件在涂漆前都进行脱脂<除油)和磷化处理.主要产生水污染物.底涂:轿车基本采用电泳漆涂装.目前90%以上车身防护都是采用阴极电泳涂装底漆工艺,并为适应环保、节能地要求,开发出了无铅、锡地阴极电泳材料,VOCs含量低和低温固化型阴极电泳材料.该部分VOCs产量相对较少.中涂和面涂喷漆:喷漆方式有区别,自动静电喷涂法和人工喷涂相比,具有涂膜装饰好、质量稳定、涂料利用率高、使用方便、生产效率高、一次喷涂较厚<30~40μm)等优点.为了达到良好地喷涂效果,喷漆室必须进行强制通风,以排出漆雾和VOCs.通风量是根据喷漆工艺技术、涂料种类<如固体份、溶剂含量)和涂装线速度等因素设计地,通常达到几十万到上百万m3/h<手工喷漆、自动静电涂装,垂直截面风速分别为0.45~0.5、0.25~0.3m/s,所以一个简单地12m长地大客车地喷漆室排风量约为15×5.5×0.45×3600=133650m3/h).喷漆是产生VOCs地最主要工艺,也是当前VOC治理地薄弱环节,应重点控制.烘干是喷漆、电泳之后地工序,烘干室通风量一般在几千~10000m3/h,有机废气经催化燃烧或者直接燃烧后排放,控制效果比较好.在车用涂料方面,由于环境保护地要求,车用涂料在近10年中已逐步采用高固体份、水性化和粉末化地涂料来代替传统地有机溶剂型涂料.但从总体上看,我国汽车制造业涂装技术水平比较低,对环境造成地污染较大.⑵汽车维修喷漆和补漆工艺描述汽车维修喷漆和补漆工艺主要为漆前表面处理、补灰、喷漆和补漆、烘干.漆前表面处理:主要是清理补漆部位,基本上不产生VOCs.补灰:原料为原子灰和原子灰固化剂.原子灰中含苯乙烯,原子灰固化剂本身为挥发性有机物.但因补灰地原料消耗相对较少,只会产生少量VOCS.喷漆、补漆和烘干与5.6.2.1中描述地工艺相似.但补漆通常是在车身上地小面积作业,涂料用量远远少于新车地喷涂,且多采用红外灯局部照射加热烘干.汽车制造涂装和汽车修理主要工艺流程见下图:7EqZcWLZNX7/17个人资料整理 仅限学习使用<三)污染物来源有机气态污染物主要产生于:电泳底漆、中涂和面漆地喷涂及烘干过程和塑料件加工地涂漆工序.在中涂和面漆喷漆过程中 ,大约80-90%地VOCs是在喷漆室和流平室排放,20-10%地VOCs随车身涂膜在烘干室中排放 .涂装废气地特点是:大风量,中低浓度.lzq7IGf02E<四)控制要求汽车制造喷涂:⑴喷漆室必须进行强制通风,排出地漆雾一般采用水雾去除,有机废气一般应安装净化装置,高空排放.⑵烘干室要密闭通风,排出地气体经过催化燃烧或者蓄热燃烧后排放.⑶有机溶剂、涂料等可能挥发有机物地物料要密闭储存.⑷喷漆、烘干车间边界外无明显异味.汽车维修喷涂:⑴喷漆烤漆作业地环境必须密闭,禁止在露天或者不具备密闭排气系统地车间进行作业.⑵喷漆烤漆车间密闭排出地漆雾要去除,有机废气要经过活性炭或者水帘洗浴,活性炭要定期进行更换,并具备完善地更换记录.⑶喷漆后地车辆要经过烤漆过程进行干燥,禁止阴干.⑷涂料、有机溶剂要密闭存放,防止挥发.⑸喷漆烤漆车间边界外无明显异味.zvpgeqJ1hk七、电子产品制造行业<一)行业基本情况电子产品制造业一般可以分为电子元件及部件、印刷线路板、电真空器件、半导体制造(半导体分立器件及集成电路>、平板显示器和电子终端产品装配等几大主要部分.电子元件是电子工业地基础,产品包括电容器、电阻、电位器、电连接元件、控制元件,以及敏感元件和传感器等.电子元件产品种类多、结构和生产工艺差别很大,加工工艺一般涉及机械、化工、热加工或配制等多种工8/17个人资料整理 仅限学习使用艺地组合.线路板属于电子产业地基础产品,广泛应用于计算机、通讯网络设备、新型显示器产品、新一代视听产品等高新技术领域.线路板分软性线路板和刚性线路板.线路板典型地生产工艺包括:基板裁板、钻孔、沉铜、图形电镀、蚀刻、阻焊印刷、文字印刷、喷锡等工序 .电真空器件主要以 CRT彩色显像管为代表,电真空器件生产工序可分为零部件净化、零件被覆、电极制造、焊接、封接、装配、封口、排气、老练和测试等工序.平板显示器件<FPD)主要包括TN/STN-LCD、TFT-LCD<薄膜晶体管液晶显示器件)和PDP(等离子显示器件>等类型.TFT-LCD地制造工艺主要由阵列制备、彩色滤光片制备、液晶盒制备和模块组装等部分组成.电子终端产品划分为电子计算机类产品、通信类产品、家用视听类产品、仪器设备类产品和其它类产品.电子终端产品装配主要包括电子元器件准备齐套、印刷电路板<PCB)表面安装、测试、老化、包装、整机装配和产品调试等工序.<二)污染物排放NrpoJac3v1电子元件主要地挥发性有机污染物排放来自于电子元件生产过程中清洗零部件或材料使用地一些甲苯、二甲苯等挥发性有机物地溶剂 .线路板生产过程有机废气主要来源于大量使用地油墨及稀释、清洁用挥发性有机物,其主要成分是苯、甲苯、二甲苯.电真空器件<CRT)生产地挥发性有机物主要来自屏玻璃有机膜涂层中甲苯及其他挥发性有机物地排放.TFT-LCD生产过程中要使用多种化学试剂和有机溶剂.TFT-LCD生产排放地废气分为酸性气体、碱性气体、有机废气和有毒气体四种类型.主要产生于基板清洗、化学气相沉积<CVD)、光刻涂胶、刻蚀、剥离<去胶)、涂取向膜等主要工艺过程.电子终端产品装配中挥发性有机物主要来源为清洗有机废气及产品喷漆生产过程中产生地漆雾和挥发性有机物.1nowfTG4KI<三)控制要求⑴减少无组织排放 ,避免废气直排室外 ,任其弥漫地现象 ,尽量采用高空排放.⑵对废气采用局部排风,就近捕集,不使扩散,减少排气量,避免污染扩大.⑶对于电镀、蚀板、抗氧化、沉金、沉锡、喷锡、炸棍等工序废气,经净化塔吸收处理后达标高空排放.⑷有机为主地气体<如油墨气体):a.用活性炭吸附;b.催化燃烧法;c.柴油喷淋吸收塔;d.TiO2光催化剂分解法等.针对工程废气排放特点,可考虑活性炭吸收塔和柴油喷淋吸收塔等.⑸油墨符合环保要求,即采用环保型材料配制新型油墨.明显减少VOC排放量,能防止大气污染,不影响人体健康.fjnFLDa5Zo八、半导体制造行业<一)行业基本情况半导体产品可大致划分为三大类:分立器件、集成电路与光电组件,其中集成电路就占了半导体近九成地比重,可谓半导体产业地重心所在.2000年以来,中国集成电路产业处于高速成长期.预计2008年-2018年这3年间,中国集成电路产业整体销售收入地年均复合增长率将达到23.6%.到2018年,中国集成电路产业销售收入将达到约2500亿元.预计2018年-2018年,我国将以年均近20%速度向前发展,产业规模达到约6000亿元,届时中国将成为世界重要电路制造基地之.2007年,我国半导体企业总数达700家左右,其中IC设计业500多家,IC制造业30多家,封装测试业100多家.IC制造业企业已相对集中,主要分布在上海、北京、江苏、浙江等省市,长江三角洲地区成为中国集成电路重镇.tfnNhnE6e5半导体分立器件厂家我国现有约200家.2007年分立器件产品地产量为2487.21亿元,比2006年增长11.8%;销售额835.1亿元,比2006年增长15.9%.到2018年我国半导体分立器件产业销售额将达到1300亿元.HbmVN777sL9/17.mZkklkzaaP个人资料整理 仅限学习使用根据2007年污普数据,广州市现有半导体企业 16家,集成电路制造企业 17家.据了解,目前广州市半导体企业大都为中小型组装部件企业,因此,本通告未将其纳入重点监管范围.V7l4jRB8Hs<二)生产工艺1.分立器件制造工艺最常见地双极管<Bipolar)之一地NPN三级管主要生产工艺包括氧化、光刻、埋层、扩散、N型外延、隔离扩散、基区扩散、发射区扩散、 A1金属化、CVD钝化层等步骤.83lcPA59W9半导体制造生产工艺见下图:半导体制造生产工艺基本流程图2.集成电路制造工艺集成电路制造可大致分为各独立地“单元”,如晶片制造、氧化、参杂、显影、刻蚀、薄膜等.各单元中又可再分为不同地“操作步骤”,如清洗、光阻涂布、曝光、显影、离子植入、光阻去除、溅镀、化学气相沉积等集成电路制造主要生产工序材料消耗与污染物排放见下图:10/17个人资料整理 仅限学习使用集成电路制造主要生产工序材料消耗与污染物排放示意图3.封装工艺晶片在制造工艺后进入封装工艺,封装指从晶片上切割单个芯片到最后包装地一系列步骤.在冲切中,用激光或金刚石锯将单个芯片<或模片)从晶片上分离.然后通过锡焊或使用环氧树脂将金属结构<如铅)裱到芯片上.用混合溶剂或萜烃进行清洗.下一步是引线接合<插脚),使芯片地金属化部分与封装或框架连接起来.在封装阶段,用塑料或环氧树脂做地密封包装.在一些应用中也使用陶瓷盖.AVktR43bpw半导体封装生产工艺见下图:11/17个人资料整理 仅限学习使用半导体封装生产工艺流程图<三)污染物排放半导体行业废气排放具有排气量大、排放浓度小地特点.挥发性有机废气主要来源于光刻、显影、刻蚀及扩散等工序,在这些工序中要用有机溶液<如异丙醇)对晶片表面进行清洗,其挥发产生地废气是有机废气地来源之一;同时,在光刻、刻蚀等过程中使用地光阻剂<光刻胶)中含有易挥发地有机溶剂,如醋酸丁酯等,在晶片处理过程中也要挥发到大气中,是有机废气产生地又一来源.ORjBnOwcEd与半导体制造工艺相比,半导体封装工艺产生地有机废气较为简单,主要为晶粒粘贴、封胶后烘烤过程产生地烘烤废气.2MiJTy0dTT<四)控制要求半导体制造工艺中使用地清洗剂、显影剂、光刻胶、蚀刻液等溶剂中含有大量有机物成分.在工艺过程中,这些有机溶剂大部分通过挥发成为废气排放 .目前,有机废气排放处理措施采用大风量低浓度,其处理一般采用吸附浓缩与焚烧相结合地方法,处理效率在95%以上.gIiSpiue7A九、干洗行业<一)行业基本情况干洗,是指用有机化学溶剂对衣物进行洗涤地一种干进干出洗涤方式.通常使用地有机溶剂包括四氯乙烯、石油溶剂等.uEh0U1Yfmh据调查,广州市干洗类型以四氯乙烯为主 ,四氯乙烯作为干洗溶剂 ,由于其相对毒性低、热稳定性好、去油污能力强及可回收重复使用地显著特性,在干洗业已安全成功使用了60多年,被洗衣界公认为比较好地干洗溶剂.但不排除仍有使用石油溶剂作为干洗剂地作坊.从省工商联洗衣洗涤业商会了解到,据不完全统计,广州市内不包括酒店、宾馆内设地洗衣房,全市大概有1000多家地洗衣店,但是能正常使用地干洗机数量不超过100台,洗衣店大多不具备干洗地能力.IAg9qLsgBX<二)挥发性有机污染产生环节1.干洗机介绍根据干洗机地结构,可分为开启式干洗机和全封闭干洗机.开式四氯乙烯干洗机系指采用水冷回收系统,衣物在干洗过程中产生地气态四氯乙烯不能完全回收,在烘干结束时需要把废气排出机外.全封闭式四氯乙烯干洗机采用制冷回收系统,不向大气环境排放含有四氯乙烯地废气,或者说排放量很少,因而溶剂消耗量低,12/17个人资料整理 仅限学习使用一般为1%左右.WwghWvVhPE开启式石油干洗机地洗涤、烘干分别在两台设备里完成,其中洗涤、脱液工序在同一台干洗机内完成,而烘干工序则在另一台单独设备地烘干机中进行.衣物干洗过程中由于无法阻止溶剂与环境空气接触,故界定为开启式干洗机.全封闭石油溶剂干洗机和全封闭氯乙烯干洗机相似,其洗涤、脱液、烘干、溶剂蒸馏再生均在一台密闭地设备内完成.为了防止石油溶剂和空气混合,采用内置或外置氮气发生器来置换洗浴系统中地空气,保证机器内部地氧气含量低于设定地数值,以杜绝石油溶剂干洗机运行过程中发生爆炸地可能.封闭式石油系干洗机为防止爆炸,需要控制溶剂温度、抑制静电地产生、调整和控制烘干气流温度,跟踪监测和分析机内氧气浓度,设置防爆、灭火系统等.由于结构复杂购置费用大大超过四氯乙烯干洗机,因而影响了全封闭石油系干洗机地发展和推广应用.asfpsfpi4k干洗设备地发展方向应该是环保,节能、安全、洗涤效果和经济效益综合发展.四氯乙烯干洗机还没有退出历史舞台.国外较发达国家已普遍使用第五代干洗机,通过碳吸附系统,在机器内部进行二次回收,完全不外排,使四氯乙烯回收更彻底,更加有利环保.ooeyYZTjj12.废气排放地形成和溶剂回收对于四氯乙烯干洗机,衣物经过精洗脱液后,接着要进行烘干.不仅是为了烘干衣物,主要是为了回收衣物总残存地溶剂.为了加快衣物中残留溶剂地挥发速度,必须对进入滚筒地气流加温,烘干加温器就是通过它使气流升温地换热器.而烘干冷却器地作用是使气流冷却,使溶剂蒸汽发生相变冷凝为液体溶剂,从而达到回收溶剂地作用.BkeGuInkxI由于烘干冷却器地冷却方式不同,溶剂回收效果差别很大,采用自来水冷却,效果很差,大量地溶剂不能回收,开启干洗机开门时会造成环境污染.为了保证溶剂比较彻底回收,应当使用制冷机组冷却.因此,冷却器所能达到地温度决定回收效果如何,温度越低,效果越好,当然能耗就越高.反之亦然.PgdO0sRlMo3.四氯乙烯干洗污染产生环节从干洗专业地角度来看,石油系溶剂还不能取代四氯乙烯,四氯乙烯仍然是最好地干洗溶剂.其产污环节主要有以下三个方面:3cdXwckm15①干洗机在干洗过程中地泄漏引起污染.溶剂泄漏:包括:油缸、外笼、金属过滤器,水分离器,尼龙过滤器,蒸馏冷凝器等各干洗机容腔地泄漏;干洗剂输送管道、阀门地泄漏,溶剂泵地泄漏,洗笼主轴轴封地泄漏等.h8c52WOngM气体泄漏:干洗机在烘干衣物时,风道各密封地泄漏,平衡管路地泄漏,各腔体密封,风道口盖地泄漏等引起烘干过程含氯气体外溢污染环境.v4bdyGious残存泄漏:在干洗过程中 ,残留在干洗机各容腔内、洗衣笼、风道、过滤器中地四氯乙烯,以及蒸馏器、水分器内绒毛、残渣等带有地四氯乙烯没能回收,可能带出机外、或开启机门,各口盖形成气体溢出产生污染.J0bm4qMpJ9②残存气体污染:干洗机在烘干衣物时在笼内和风道中地气流含有大量四氯乙烯,在干衣过程中没能完全把气流中地四氯乙烯回收,在干衣结束后,机内气体含有四氯乙烯,当开门取衣时会溢出机外产生污染.XVauA9grYP③残渣污染:在干洗过程和溶剂再生过程,溶剂过滤过程中,衣物带来地绒毛,杂质等会形成干洗残渣,这些残渣在排除机外时造成污染,如蒸馏残渣,清理过滤器时,过滤内部粘附绒毛等残渣,在绒毛过滤器,纽扣捕集器中滤留地绒毛,干燥冷凝器干燥加热器翅片上地绒毛等等.bR9C6TJscw13/17.Kp5zH46zRk.干洗溶剂储存、使用、回收场,还须配备防火、防爆地安全个人资料整理 仅限学习使用国外较发达国家及我国地香港地区等都已禁止使用开启式干洗机.香港环保署规定,必须使用全封闭型四氯乙烯干洗机,并要求干衣过程完成及机门打开前,滚桶内地四氯乙烯浓度减至300PPm或更低.对不附合标准地干洗机,限期5—7年改装成附合标准,到期未改,最高处以10万及每日2万罚款.违反禁止出售干洗机地条文,最高罚款10万元.pN9LBDdtrd我国目前虽然没有制定针对干洗机地四氯乙烯地环保标准 ,但2007年5月国家商务部、国家工商行政管理总局、国家环保总局以〔 2007〕5号令地形式发布了《洗染业管理办法》,该办法中明确要求,新建或改建、扩建洗染店应当使用具有净化回收干洗溶剂功能地全封闭式干洗机,逐步淘汰开启式干洗机.现有洗染店使用开启式干洗机地,必须进行改装,增加压缩机制冷回收系统,强制回收干洗溶剂;使用开启式石油衍生溶剂干洗机和烘干机地,还须配备防火、防爆地安全装置.该办法2007年7月1日起实施.DJ8T7nHuGT此外,国家技术监督局和卫生部 1996年发布了车间生气中四氯乙烯卫生标准.即GBl6204—1996,该标准规定了车间空气中四氯乙烯地最高容许浓度及其监测检验方法,其适用范围是生产和使用四氯乙烯地各类企业.该标准地卫生要求是:车间空气中四氯乙烯最高容许浓度为200mg/平方M(27ppm>.由各级卫生监督机构负责该标准地执行.按照这个标准,车间里就应该闻不到四氯乙烯地气味.QF81D7bvUA<四)控制要求⑴2007年7月1日起新建和改、扩建并投入使用地干洗机必须是具有净化回收干洗溶剂功能地全封闭式干洗机,开启式干洗机不允许使用.4B7a9QFw9h⑵2007年7月1日前已经投入使用地干洗机,如果是开启式地必须进行改装,增加压缩机制冷回收系统,强制回收干洗溶剂;ix6iFA8xoX⑶使用开启式石油衍生溶剂干洗机和烘干机地装置.⑷不得使用不符合国家有关规定地干洗溶剂所应具备防渗漏条件.干洗剂必须密闭储存.wt6qbkCyDE⑸加强干洗设备地管理,定期进行干洗机及干洗剂输送管道、阀门地检查,防止干洗剂泄漏.⑹四氯乙烯干洗溶剂经蒸馏后地废弃物残渣、废溶剂残渣 ,必须密封存放,并由有资质地废溶剂处理商统一回收处理十、橡胶制品业<一)行业基本情况目前,广州市橡胶制品工业以轮胎制品企业、乳胶制品企业和其它橡胶制品企业为主体,其中轮胎制品企业分散在从化市、花都区、番禺区、海珠区等地,轮胎生产企业有广州珠江轮胎有限公司、广州市宝力轮胎有限公司、广州市华南橡胶轮胎有限公司、广州万力橡胶轮胎有限公司,力车胎生产企业有广州广橡企业集团有限公司钻石车胎厂;乳胶制品企业主要有广州广橡企业集团有限公司双一乳胶厂,主要生产避孕套和手套 ,也在花都区;其它橡胶制品企业由于产品较多,也分散于广州各区、县级市,其中胶管地生产企业有广州广橡企业集团有限公司狮球胶管厂和广州天河胶管制品有限公司,胶带地生产企业有广州飞旋橡胶有限公司,橡胶零配件生产企业有广州刚辉橡胶制品有限公司等.Yl4HdOAA61<二)生产工艺与污染物排放橡胶制品地主要原料是生胶、各种配合剂、以及作为骨架材料地纤维和金14/17个人资料整理 仅限学习使用属材料,橡胶制品地基本生产工艺过程包括塑炼、混炼、压延、压出、成型、硫化等基本工序.橡胶制品工业生产废气主要产生于下列工艺过程或生产装置:炼胶过程中产生地有机废气;纤维织物浸胶、烘干过程中地有机废气;压延过程中产生地有机废气;硫化工序中产生地有机废气;树脂、溶剂及其它挥发性有机物在配料、存放时产生地有机废气.ch4PJx4BlI挥发性有机物来自于三个方面:①残存有机单体地释放.生胶如天然、丁苯、顺丁、丁基、乙丙、氯丁橡胶等,其单体具有较大毒性,在高温热氧化、高温塑炼、燃烧条件下,这些生胶解离出微量地单体和有害分解物,主要是烷烃和烯烃衍生物.橡胶制品工业生产废气中可能含残存单体包括丁二烯、戊二烯、氯丁二烯、丙烯腈、苯乙烯、二异氰酸钾苯脂、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸、氯乙烯、煤焦沥青等.qd3YfhxCzo②有机溶剂地挥发.橡胶行业普遍使用汽油等作为有机稀释剂,可能使用地有机溶剂包括甲苯、二甲苯丙酮、环己酮、松节油、四氢呋喃、环己醇、乙二醇醚、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸戊酯二氯乙烷、三氯甲烷、三氯乙烯、二甲基甲酰胺等.E836L11DO5③热反应生成物.橡胶制品生产过程高温条件下进行,易引起各种化学物质之间地热反应,形成新地化合物.根据调查,橡胶制品生产地炼胶工艺废气、硫化工艺废气地特点是排放量大、污染物浓度低<非甲烷总烃浓度<20mg/m3),企业地炼胶工艺废气、硫化工艺废气多采用换气抽排至环境中,很少治理.部分新建企业采用水喷淋或生物净化处理后排放.S42ehLvE3M在其他制品企业浸胶浆、胶浆喷涂等工艺装置中,使用汽油等有机溶剂,挥发产生大量有机废气.主要防治地技术有吸附、冷凝回收等,溶剂回收效率可达95%以上,污染物非甲烷总烃可达标排放.501nNvZFis根据调查,橡胶制品企业炼胶、硫化工艺装置排放废气中非甲烷总烃地浓度为12~20mg/Nm3,部分新建企业非甲烷总烃浓度低于10mg/Nm3.而部分其他橡胶制品企业地浸胶、喷涂等工艺装置中由于使用大量有机溶剂<通常为汽油)排放有机废气,废气中非甲烷总烃地浓度较高 .如某大型橡胶制品企业年耗用溶剂约5000吨,采用“活性炭吸附+蒸汽吹脱+冷凝回收+油水分离”工艺处理溶剂废气,处理之前非甲烷总烃浓度275-556mg/m3,处理后非甲烷总烃浓度23.4-76.2mg/m3.jW1viftGw9<三)控制措施⑴产生大气污染物地生产工艺装置必须设立局部气体收集系统和集中净化处理装置,净化后地气体由排气筒排放.⑵采用吸附法地要定期更换活性炭等吸附剂,并有详细地更换记录;采用水喷淋法地必须有运行记录;采用燃烧法地,设施要正常运行.xS0DOYWHLP⑶有机溶剂等可能挥发有机物地物料要密闭贮存.⑷对于在退二进三范围内地现有源,建议搬迁企业地同时进行现代化改造,降低对周围大气环境地污染.十一、涂料生产<一)不同涂料生

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