国内外橡胶助剂发展现状与趋势

国家橡胶助剂工程技术研究中心工作汇报报告人：淡红卫工程中心副主任依托单位：山东阳谷华泰化工股份有限公司二0一0年七月三十日国内外橡胶助剂发展现状及趋势中心副主任杜孟成

二o一一年三月第一页，共四十七页。65432主要内容1国内橡胶助剂行业发展动态前言国外橡胶助剂行业发展最新动态橡胶助剂行业发展趋势结束语国内橡胶助剂工业与国外存在的差距第二页，共四十七页。前言第三页，共四十七页。工程中心运行绩效现代橡胶助剂诞生于国外，是世界橡胶助剂发展的领跑者国内橡胶助剂起步较晚，但发展较快国内橡胶助剂66万吨国外橡胶助剂34万吨第四页，共四十七页。一、国外橡胶助剂行业发展最新动态优势资源并购重组加剧、橡胶助剂生产更加集中因市场变化及法规限制而纷纷向海外转移业务第五页，共四十七页。1、优势资源并购重组加剧、橡胶助剂生产更加集中

形成世界四大橡胶助剂制造商锻炼富莱克斯朗盛科聚亚捷克艾格福四家世界大公司中，其业务重组的现象也时有发生第六页，共四十七页。1992年，联合国“世界环境与发展大会”提出“清洁生产”发展理念2003年，欧盟提出了“未来化学品政策战略”的白皮书2006年，欧盟REACH正式颁布，2007年开始全面实施2006年，德国朗盛在中国安徽设立合资企业生产环保型防老剂4020韩国锦湖石化与中国重庆海因斯公司合作建立5万吨不溶性硫磺生产工厂2003年，美国康普顿在中国镇江建立丹阳康普顿化工有限公司

2、因市场变化及法规限制而纷纷向海外转移业务第七页，共四十七页。有毒有害替代品围绕环保、节能、高效母粒化清洁生产工艺

助剂复配世界橡胶助剂的发展方向2、因市场变化及法规限制而纷纷向海外转移业务第八页，共四十七页。二、国内橡胶助剂行业发展动态技术创新和改良体系增强，成果丰硕产品多样化和高档化、为成就橡胶工业大国和强国奠定基础第九页，共四十七页。山东圣奥化工有限公司对硝基苯-苯胺法技术改造，极大的推动了国内防老剂4010NA和4020的发展山东阳谷华泰化工股份有限公司对防焦剂CTP生产技术改良，产销量位居世界第一南京曙光化工集团有限公司通过技术创新和改进，现已发展成为世界三大硅烷偶联剂制造商之一1、技术创新和改良体系增强，成果丰硕第十页，共四十七页。2、产品多样化和高档化、为成就橡胶工业大国和强国奠定基础我国橡胶助剂工业经过发展，已形成了完善的工业体系，满足国内轮胎等橡胶工业生产需求的同时还有部分出口，如防焦剂CTP、促进剂NS和CBS、防老剂4020及Si-69等，今后这些产品的出口量仍将进一步增加。

2009年国内会员橡胶助剂总产量达到59.5万吨

第十一页，共四十七页。中国经济网报道，2010年新增了12万吨产能，总产量已达66.6万-67.2万吨，同比增长12%-13%。预计2011年我国橡胶助剂产能还将增加14万吨，产量增长率将达15%左右。2、产品多样化和高档化、为成就橡胶工业大国和强国奠定基础603090产量/万吨年份201020112009第十二页，共四十七页。2、产品多样化和高档化、为成就橡胶工业大国和强国奠定基础我国已逐步发展成为世界橡胶助剂工业的大国和强国

品质助剂总量国际竞争力明显提高

第十三页，共四十七页。2、产品多样化和高档化、为成就橡胶工业大国和强国奠定基础2004～2009年我国防老剂产量统计表kt

近几年橡胶助剂产量变化详见下表：

第十四页，共四十七页。2、产品多样化和高档化、为成就橡胶工业大国和强国奠定基础近几年橡胶助剂产量变化详见下表：

2004～2009年我国促进剂产量统计表kt

第十五页，共四十七页。2、产品多样化和高档化、为成就橡胶工业大国和强国奠定基础2004～2009年我国其他助剂产量统计表kt

近几年橡胶助剂产量变化详见下表：

第十六页，共四十七页。2、产品多样化和高档化、为成就橡胶工业大国和强国奠定基础近几年橡胶助剂产量变化详见下表：

2004～2009年我国助剂总产量统计表kt

第十七页，共四十七页。3、规模化和集约化经营模式已见成效上世纪末新世纪国内最大的助剂生产企业销售额仅有2亿元2009年统计销售额≥5亿的有6家，总销售额约50亿≥

2亿的有17家亿元以上的企业产品集中度达90%集约化和规模化发展迅猛圣奥化工单县化工天津有机一中石化南化等第十八页，共四十七页。

山东凯雷圣奥化工有限公司2009年宣布投资18亿元将其RT培司和4020分别扩产10万吨和8万吨，一期工程已建成投产2008年山东单县化工有限公司建成投产了不溶性硫磺及防老剂RD山东阳谷华泰股份有限公司新建年产1万吨的防焦剂CTP生产装置已投产，另外还计划新建年产3.5万吨的促进剂3、规模化和集约化经营模式已见成效2006～2007年扩产热潮2009年扩产浪潮国内再次掀起第十九页，共四十七页。4、环保意识增强，绿色化工进程加快TextTextText环保、绿色化工亚硝胺的致癌问题“三废”治理

替代新产品的开发

促进剂NS、CBS替代NOBS产品

TBzTD替代秋兰姆促进剂TMTM、TMTD等产品

DTDC硫磺给予体新品替代二硫代氨基甲酸盐和吗啉类硫化剂国家“十一五”《规划纲要》橡胶助剂工业协会组织实施了“橡胶助剂清洁生产和特种功能性助剂产品开发”国家科技支撑项目替代新产品的开发第二十页，共四十七页。依托单位基本情况三、国内橡胶助剂工业与国外存在的差距第二十一页，共四十七页。

以美国为代表的发达国家的化学工业远远走在中国的前列，尽管我国橡胶助剂工业取得了长足的发展，仍然存在以下差距：124品种单一缺乏系列化产品质量不稳定高性能产品不多

34创新性产品少技术支撑体系不完善产品同质化、低水平重复建设严重

三废治理措施技术相对落后促进剂废水治理难

企业各自为战，规模小集约经营水平低第二十二页，共四十七页。四、橡胶助剂行业发展趋势防老剂的现状与趋势促进剂的现状与趋势新型加工助剂的现状与趋势第二十三页，共四十七页。依托单位基本情况1、防老剂的现状与趋势目前国内外橡胶防老剂应用品种主要有对苯二胺类和喹啉类防老剂。防老剂品种国外生产4020和4010NA防老剂产品的大公司有美国科聚亚、捷克艾格福集团、德国朗盛及韩国锦湖等公司，这几家公司拥有全球50%的对苯二胺防老剂市场份额。

第二十四页，共四十七页。1、防老剂的现状与趋势产能约占全国的80%国内比较有影响的企业有6家中石化南京化江苏东龙化工圣奥泰安飞达助剂对苯二胺防老剂东北助剂总厂朗盛铜陵第二十五页，共四十七页。1、防老剂的现状与趋势防老剂RD是防老剂甲、丁的替代品，其功效和喷霜性主要由二聚体含量决定。国内防老剂RD的品质相对较差，其二聚体质量分数不到0.20，胺类杂质质量分数为0.05-0.20，国外RD的二聚体质量分数大于0.45，胺类杂质质量分数小于0.01，其中产量最大的是天津拉勃助剂有限公司和南化公司化工厂，两家的产量占到我国RD总产量的65%2004-2009年我国对苯二胺防老剂产量变化情况kt第二十六页，共四十七页。405040303100一种后效性防老剂且不变色，可弥补4010NA和4020的不足，市场发展前景极好一种液体静态高效抗臭氧的对苯二胺防老剂，用途范围窄，全球产量不大情况类似40301、防老剂的现状与趋势近年来，又相继开发出了3100、4030和4050等新型防老剂。

第二十七页，共四十七页。1、防老剂的现状与趋势z新型产品DusloAS公司开发抗抽提、挥发性低4020和4010系列产品的延续美国科聚亚开发带对苯二胺和三嗪两个功能性基团静态和动态、抗氧和抗臭氧的理想防老剂

德国罗维化学开发

分子量大、耐溶剂抽提、抗老化性能好、不变色浅色制品的优秀防老剂美国富莱克斯推出克服了迁移缺陷具有长效的防老效果对NR的塑炼和改善炭黑分散有一定的效果SPPDTAPDALowinoxCPLQ-FLEXQDI

第二十八页，共四十七页。1、防老剂的现状与趋势改良优化型产品如4020-M、4010NA-M等

改进RD合成工艺，提高二聚体含量，开发高性能防老剂FR和固体酸催化的清洁工艺市场需求量增加产品产销态势强劲一定的利润空间国内有多家企业正在或计划扩大产能。发展趋势：大分子结构、不迁移、耐雨水抽提及多功能型防老剂

。第二十九页，共四十七页。2、促进剂的现状与趋势噻唑类和次磺酰胺类促进剂是促进剂中产量和用量最大的品种。2008年相关资料统计全球促进剂产量45.0万吨2009年国内促进剂23.21万吨

第三十页，共四十七页。2、促进剂的现状与趋势2004-2009年国内橡胶促进剂产量变化情况kt第三十一页，共四十七页。产品绿色环保化生产工艺清洁化耐黄变型浅色化国家加大了对环保型绿色助剂开发的政策支持力度

现在对橡胶助剂抗黄变效果的要求越来越高

促进剂发展趋势各厂家积极响应，竞相开发2、促进剂的现状与趋势第三十二页，共四十七页。2、促进剂的现状与趋势2.1产品绿色环保化

亚硝胺致癌是促进剂发展存在的最主突出的问题，环保性新型助剂不断得到开发和应用NOBS基本得到控制并最终被淘汰NS和CBS已成为促进剂中的主导产品TBSI价格高但发展前景比较乐观TBzTD市场份额逐渐在扩大第三十三页，共四十七页。2、促进剂的现状与趋势2.2生产工艺清洁化

促进剂M的废水问题，是行业中重中之重的核心问题

！

促进剂M苯胺法邻氯硝基苯法硝基苯法第三十四页，共四十七页。2、促进剂的现状与趋势2.2生产工艺清洁化

山东阳谷华泰化工股份有限公司万吨级促进剂M清洁生产工艺技术，申报2项发明专利2011年建设15000吨/年促进剂M生产装置，2011年10月份投产氧气氧化法合成促进剂NS工艺被列入了“十一五”国家科技支撑计划，取得突破性进展。

全封闭生产工艺，不产生废水，硫化氢采用用碱液吸收制成硫化钠用于防焦剂CTP生产原料回用，实现了循环利用。第三十五页，共四十七页。美国DOG烟台迪科富莱克斯

2、促进剂的现状与趋势2.3耐黄变型浅色化

浅色橡胶制品需求增加，橡胶助剂抗黄变效果的要求越来越高。不喷霜不污染不褪色不产生亚酰胺烷基二硫化磷酸盐第三十六页，共四十七页。3、新型加工助剂的现状与趋势

3.1抗硫化返原剂

富莱克斯PK900具有交联补偿作用，效果优良，价格昂贵美国杜邦HVA-2，抗硫化返原性能好，耐焦烧性好，属于多功能型产品发展趋势：多功能和高性能。第三十七页，共四十七页。3、新型加工助剂的现状与趋势

3.2不溶性硫磺

优点：高温硫化不喷霜、易分散，用于高档子午线轮胎。不溶性硫磺实现了国产化，但国产化产品仅在中低端使用。高端产品依赖进口，国内高品质不溶性硫磺市场基本上被富莱克斯所垄断。发展趋势：高含量、高热稳定性和高分散性。第三十八页，共四十七页。3、新型加工助剂的现状与趋势

3.3硅烷偶联剂

美国道康宁迈图德国德固萨蓝星国际日本越信化学公司等

世界级大公司：国内：起步晚，发展速度和水平相当快南京曙光化工集团江西宏柏等

国内Si-69和Si-75的质量达到国际先进水平，成为世界上重要的含硫有机硅生产基地。第三十九页，共四十七页。3、新型加工助剂的现状与趋势

3.3硅烷偶联剂

Si-69和Si-75为混炼胶提高优异的补强性能，混炼时间长、段数多、胶料焦烧次品多及制品气孔多的缺陷。目前，国际上GE公司和Degussa公司分别推出了NXT和VPSi363，成功解决了这些问题。发展趋势:高效、低挥发、高分散性及高分子量发展趋势：高效、低挥发、高分散性及高分子量。第四十页，共四十七页。3、新型加工助剂的现状与趋势

3.4树脂2402酚醛树脂、202酚醛树脂：硫化效果、效率及硫化胶的物理机械性能较差201酚醛树脂：硫化效果好，简化配合与混炼工艺。主要生产厂家太原市元太生物工程有限公司等松香树脂、萜烯树脂、烃类树脂及烷基酚醛树脂(效果最好)石油增粘树脂是松香树脂和香豆酮树脂等天然树脂的替代产品TKM系列被誉为超级增粘树脂今后要加大开发华奇化工SL2000系列太原化工研究所BQ-200系列常京化学油改性和多元酚-甲醛补强树脂PF系列产品，国内与美国西方公司Durez12686/7处于同一水平，基本满足了国内轮胎加工要求。

解决建议树脂

补强树脂增粘树脂硫化树脂第四十一页，共四十七页。3、新型加工助剂的现状与趋势

3.5橡胶粘合剂间-甲-白系列

钴盐粘合体系

耐湿热老化粘合性能好、种类多、用量广泛间苯二酚混炼温度高于90℃产生毒烟污染环境、危害人体预分散改进型产品RS、间苯二酚-80、RF彻底杜绝了毒烟问题华奇化工SL3000系列产品、江苏国立助剂GRL-20系列产品以及美国十拿化工的B-20-S等。动态粘合性好，对硫化敏感性大间-甲-白-钴或间-甲-钴体系，其综合性能较佳，是现在常用的体系新型橡胶粘合促进剂新葵酸钴和硼酰化钴代表着当今橡胶粘合促进剂的主流与发展趋势第四十二页，共四十七页。3、新型加工助剂的现状与趋势

3.6塑解剂物理塑解剂饱和及不饱和脂肪酸锌混合物

国内：增塑剂A国外：德国StruktorA50

化学塑解剂硫酚及其衍生物类国内：SJ-103国外：Renacit系列产品有机二硫化物