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第八章腐蚀性与杂项危险性物质演示文稿目前一页\总数三十页\编于九点优选第八章腐蚀性与杂项危险性物质目前二页\总数三十页\编于九点腐蚀的分类:
金属腐蚀、非金属腐蚀、有机物(如皮肤、黏膜)的腐蚀。腐蚀反应:(1)金属与酸或碱发生置换反应使金属被腐蚀。(2)金属被酸氧化而腐蚀。(3)某些碱或浓酸具有强吸水性,导致物质干裂损坏。(4)某些浓强酸能使有机物脱水而焦化,造成严重灼伤。(5)某些酸性物质具有强氧化性,能使有机物氧化。(6)强碱性物质能与油脂、氨基酸等作用而破坏人体组织,使人体受到伤害。(7)硫酸的磺化反应、硝酸的硝化反应,破坏有机体。第8类腐蚀性物质目前三页\总数三十页\编于九点影响腐蚀性的因素:1、浓度对腐蚀性的影响一般来说,浓度越高,腐蚀率越大。2、温度对腐蚀率的影响温度每升高10℃,反应速率增加2-4倍。3、其他物质对腐蚀率的影响催化剂:使腐蚀反应速率加快的物质。阻化剂:使腐蚀反应速率减慢的物质。有时候几种腐蚀品混合在一起,腐蚀作用增大很多。例如:浓硝酸与浓盐酸(1:3体积混合)称为“王水”,可以将金、铂溶解。第8类腐蚀性物质目前四页\总数三十页\编于九点第8类腐蚀性物质第8类腐蚀性物质定义(判断依据):腐蚀性物质是指与完好皮肤组织接触不超过4h,在14d的观察期间发现引起皮肤全厚度损毁;或在55℃条件下,对20号钢或无覆盖层的铝表面均匀年腐蚀率超过6.25mm/a的物质。目前五页\总数三十页\编于九点第8类腐蚀性物质一、危险特性1、腐蚀性当腐蚀性物质与其它物质接触时,会使其它物质发生化学变化或电化学变化而受到破坏,这种性质就叫做腐蚀性。其特点有:(1)对人体的伤害人体皮肤接触会引起灼伤或发生破坏性创伤、炎症以致溃疡等,这种创伤往往不容易愈合,严重的会死亡。目前六页\总数三十页\编于九点第8类腐蚀性物质(2)对有机物质的破坏
例如:浓硫酸能夺取有机物的水分,使有机物炭化;浓氢氧化钠能使不溶于水的活体组织成为能溶于水的有机酸钠和醇。因此,氢氧化钠能溶解丝、毛和动物组织;皮肤接触液碱会被溶解,摄入液碱,如不立即用1%的醋酸溶液中和,可致命。45%的氢氧化钠带微红,30%的为微蓝色,将之误认为是红白葡萄酒、烧酒或饮料而误食丧命时有所闻。目前七页\总数三十页\编于九点第8类腐蚀性物质(3)对金属的腐蚀性在腐蚀性物质中,不论是酸性还是碱性的,对金属均能产生不同程度的腐蚀作用。有的挥发性酸对金属门窗、钢筋、照明设备、排风设备等均能发生腐蚀作用。例如:上海化工物品汽车运输公司的汽车损耗程度要比承运普通货物的汽车的损耗大得多。2、毒害性指一部分能挥发出具有强烈腐蚀和毒害性的气体。如:氢氟酸、甲酸、硝酸挥发出的二氧化氮气体、盐酸挥发的氯化氢气体等。目前八页\总数三十页\编于九点第8类腐蚀性物质3、易燃、易爆危险性
在列的腐蚀品中,约83%的具有火灾危险性(自身为易燃的液体或固体)。例如:溴乙酰的闪点为1℃;甲酸、冰醋酸、苯甲酰氯、水合肼等遇火易燃,蒸气与空气可形成爆炸性混合物;烷基醇钠类,本身可燃,遇水可引起燃烧;无水硫化钠本身有可燃性,且遇高热、撞击还有爆炸危险。目前九页\总数三十页\编于九点第8类腐蚀性物质4、氧化性
腐蚀品中的含氧酸大多是强氧化剂。它们本身会释放出氧,或在与其它物质作用时夺得其电子将其氧化。它们与可燃物接触或遇高温,有着火或爆炸的危险。例如:浓硫酸、发烟硫酸、硝酸、氯酸(浓度40%左右)等氧化性很强,与可燃物如甘油、乙醇、木屑、纸张、稻草等接触,都能氧化自燃而起火。硝酸还能氧化毛发和皮肤的组成部分-蛋白质,使其转化为一种含黄朊酸的物质。因此,硝酸溅到皮肤上会留下很难看的疤痕。但是,强氧化性也可以被利用,例如浓硫酸、浓硝酸使铁、铝金属在冷酸中被“钝化”,因此可以用铁制容器盛放浓硫酸,用铝制容器盛装浓硝酸。目前十页\总数三十页\编于九点第8类腐蚀性物质5、遇水反应性
腐蚀品中很多物品与水会发生反应,并放出大量的热量。(1)遇水分解(以氯化物为典型)例如:三氯化磷、氯磺酸、四氯化硅等。(2)遇水化合(以各种酸酐为典型)例如:三氧化硫、五氧化二磷等。遇水反应的腐蚀品都能与空气中的水汽发生反应而生成雾,它对眼睛、咽喉和肺有强烈的刺激作用,而且有毒。目前十一页\总数三十页\编于九点第8类腐蚀性物质二、本类物质的分项
腐蚀性物质GB6944中只有一项,而《危规》根据实际情况和经验,分为3项:第8.1项酸性腐蚀性物质一级酸性腐蚀性物质(81001-81499)例如:硫酸、硝酸、盐酸、氢氟酸、王水、溴、氯氧化铬等。二级酸性腐蚀性物质(81501-81999)例如:磷酸、三氧化二磷、氯化铁、三氯乙酸、硫酸氢钾、马来酸酐、甲基磺酸等。目前十二页\总数三十页\编于九点第8类腐蚀性物质第8.2项碱性腐蚀性物质一级碱性腐蚀性物质(82001-82499)例如:氢氧化钠(固态、液态溶液)、氢氧化锂、氧化钠、环己胺、水合肼(大于37%)、各种醇钠等。二级碱性腐蚀性物质(82501-82999)例如:碱石灰、乙醇胺、氧化钙等。第8.3项其它腐蚀性物质一级其他腐蚀性物质(83001-83499)例如:亚氯酸盐溶液、苯酚钠、蒽、烷基苯酚等。二级其他腐蚀性物质(83501-83999)例如:次氯酸盐溶液、氯化铜、腐蚀性染料等。目前十三页\总数三十页\编于九点第8类腐蚀性物质三、常见的腐蚀性危险品1、硝酸(铁危编号:81001)
硝酸别名发烟硝酸,相对密度>1.48,为淡黄色到红褐色透明液体。露置空气中冒烟,能与水任意混溶,主要用于有机物的硝化。
本品具有强腐蚀性和强氧化性,遇松香油、H发孔剂等有机物能立即燃烧,遇强还原剂能引起爆炸,遇氰化物产生剧毒气体。本品不燃,当与其他物品着火时可用雾状水、干粉、砂土、二氧化碳等相应的灭火剂扑救。目前十四页\总数三十页\编于九点2、肼和水合肼肼是碱性腐蚀品。其外观与水类似,是一种有胺味的无色液体。水合肼是高能的火箭燃料,性质异常活泼,一般不进行商业运输,运输中的是水合肼。一般含水36%以上。水合肼呈强碱性,与酸反应成盐。水合肼的毒性很强,能经皮肤吸收。水合肼为强还原剂,能与一切常见的氧化剂发生爆炸性反应:N2H4+2H2O2=4H2O+N2↑水合肼还会挥发出肼的蒸气,遇明火即燃烧或爆炸。第8类腐蚀性物质目前十五页\总数三十页\编于九点3、甲醛(铁危编号:83021)
甲醛别名福尔马林、蚁醛,20℃时蒸汽压为437.829kPa,沸点-19.44℃。
甲醛为无色具有刺激性和窒息性的气体。主要用于制造胶木粉、塑料树脂、防腐剂等。本品有剧毒,能使蛋白质凝固,触及皮肤能使皮肤发硬,甚至局部组织坏死。极易聚合,易溶于水,有较强的还原性,空气中最高允许浓度为5mg/m3。
本品可燃,闪点85℃,自燃点430℃,蒸汽与空气混合能成为爆炸性气体,与氧化剂、火种接触有着火危险。发生火灾可用水、泡沫、二氧化碳、干粉等相应的灭火剂扑救。第8类腐蚀性物质目前十六页\总数三十页\编于九点第8类腐蚀性物质四、本类物质的装卸、储存注意事项1、腐蚀性物质根据其危险程度分为Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ类包装各类包装应选择耐腐蚀的包装物或容器,按所装物质的性质、状态采用气密封口,液密封口或严密封口,防止泄漏、潮解或撒漏。目前十七页\总数三十页\编于九点第8类腐蚀性物质2、装卸与搬运作业前应穿戴耐腐蚀的防护用品,对易散发有毒蒸气或烟雾的腐蚀性物质,必须通风作业,并使用防毒面具。货物堆码必须平稳牢固,严禁肩扛、背负、撞击、拖拉、翻滚。装车前卸车后必须清扫车辆,不得留有稻草、木屑、煤炭、油蜡、纸屑、碎布等可燃物。目前十八页\总数三十页\编于九点第8类腐蚀性物质3、存放与保管应存放在清洁、通风、阴凉、干燥场所,防止日晒、雨淋。堆码整齐稳固,不得与可燃物、氧化剂等混存。4、撒漏处理与消防发现液体酸性腐蚀性物质撒漏应及时撒上干砂土,清除干净后,再用水冲洗污染处;大量酸液溢漏时,可用石灰水中和。着火时,不可用柱状水,以防腐蚀液体飞溅伤人;对遇水能剧烈反应及引起燃烧、爆炸或放出有毒气体的腐蚀性物质,禁用水灭火。目前十九页\总数三十页\编于九点案例1硝酸危险性
1973年11月3日欧罗巴帕美国航空公司的喷气式运输机飞离纽约数分钟后,即有烟冒出,35分钟后,坠毁于波士顿机场,3名机组人员全部死亡。调查发现,在装货物中有硝酸,虽然硝酸可以用运输机运输,但必须符合规定的包装要求,该喷气机上的硝酸是装在用木屑填充的木板箱中。此外,装货人员没有注意“该面朝上”的标志而随意堆放,致使瓶子倾倒。显然,硝酸由瓶中漏出,并与木屑相混起火燃烧。目前二十页\总数三十页\编于九点案例2盐酸泄漏事故
10月5日18时33分,京港澳高速公路南行乳源出口处,一辆从湖南往广州方向载60吨浓盐酸的槽罐车因轮胎爆胎引发起火,导致输料管被烧毁,发生严重泄漏事故,周围路段盐酸雾弥漫,能见度低,一度造成交通堵塞。消防员在封堵泄漏点目前二十一页\总数三十页\编于九点案例3冰醋酸外溢事故1、事故情况2006年8月2日,镇江南发玉溪南站一车冰醋酸(铁危编号:81601A,二级酸性腐蚀性物质),车号GH60AK0635254,托运人为某醋酸有限公司,收货人为某溶剂厂。7日编挂10593次机后25位到达昆明东站时顶部发生外溢。2006年8月11日,镇江南发佳木斯站一车冰醋酸,车号GH60A0634429,托运人为某醋酸有限公司,收货人为某农药化工有限公司。15日编组10041次机后18位到达广德号站时顶部发生外溢。由于昆明东和广德号站及时启动应急预案,采取调离事故车辆、划定隔离警戒区,对卸料孔采取减压回落液面的处理,同时加补密封圈将螺栓紧固,排除了两起泄漏事故。目前二十二页\总数三十页\编于九点2、事故原因分析(1)罐车问题:一是GH60A0634429罐车罐体安全附件缺失;二是GH60AK0635254的呼吸阀失效;三是罐车卸料口密封圈状态不良。(2)管理问题:镇江南站违法向不具备办理条件的某溶剂厂发运危险货物。(3)泄漏分析:一是气温升高,罐内压力增大;二是由于呼吸阀缺失和呼吸阀失效,产生的冰醋酸蒸汽无法通过安全阀及时排放,使冰醋酸顺卸料管上升;三是由于卸料口处的盲板密封失效,导致冰醋酸溢出罐体。案例3冰醋酸外溢事故目前二十三页\总数三十页\编于九点3、教训及安全措施(1)铁路局应会同车辆部门对危险货物自备罐车进行全面深入的检查,更换不合格配件,禁止状况不良罐车上路运输。(2)发货单位铁路专用线作业人员装车前应认真确认罐车技术状态,公司应建立完善的专用线危险货物装车作业和安全管理制度,严格装车前后检车,严禁使用技术状态不良的罐车。(3)要以上述事例为教训,结合《危规》,认真落实危险货物承运把关和危险货物自备罐车“四个统一”的规定。(4)针对夏季酷暑高温易造成液体危险货物膨胀、外溢等问题,严格执行铁道部关于危险货物罐车允许充装重量及液面高度的要求,切实防止类似事故再次发生。案例3冰醋酸外溢事故目前二十四页\总数三十页\编于九点第9类杂项危险物质和物品
本类物质和物品是指第1至第8类未包括的物质和物品。主要是出于环境保护的目的,为了人类自身的生存和发展,对危害环境生态平衡的物质归入第9类。共列9.1项、9.2项和9.3项。
一、危害环境的物质(第9.1项)
例如:9.1项中的二氧化碳是联合国环境规划署列为全球最有害的化学品之一。目前二十五页\总数三十页\编于九点第9类杂项危险物质和物品石棉的微粒是大气和室内空气非常有害的物质,吸入体内,积累后危害极大,具有强致癌作用;锂电池组和多卤联苯等对水质的污染也非常严重,对环境造成很大的破坏。目前二十六页\总数三十页\编于九点第9类杂项危险物质和物品二、高温物质(第9.2项)
高温物质出事故后会直接伤害人体和各种生物体,因为这些物质是≥100℃的液体、熔融金属、熔融盐和≥240℃的固体,直接影响周围环境(热污染)。温度升高,流入水体,使水体温度升高从而影响水生生物的生存,使水质恶化影响人类生产、生活用水。目前二十七页\总数三十页\编于九点第9类杂项
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