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文档简介
河北科技大学教案用纸第5页实验16乙酸乙酯皂化反应速率常数及活化能的测定一、实验目的1.了解测定化学反应速率常数的一种物理方法—电导法。2.了解二级反应的特点,学会用图解法求二级反应速率常数。3.掌握DDS―11C型电导率仪的使用方法。二、实验原理乙酸乙酯皂化反应:CH3COOC2H5+Na++OHˉ→CH3COOˉ+Na++C2H5OH它是二级反应,其速率方程式可表示为:式中:x为时间t时产物的浓度,a、b分别为乙酸乙酯、氢氧化钠的初始浓度,k为反应的速率常数。若A和B两物质初始浓度相同,即a=b,积分得:以对t作图,若所得为一条直线,则证明是二级反应,并可以从直线的斜率求出k。乙酸乙酯皂化反应中,导电离子有OH-、Na+和CH3COO-,由于反应体系是很稀的水溶液,可认为CH3COONa是全部电离的,因此反应前后Na+的浓度不变,随着反应的进行,仅仅是导电能力很强的OH-逐渐被电导能力弱的CH3COO-所取代,致使溶液的电导逐渐减小,因此可用电导率仪测量皂化反应进程中电导率随时间的变化,从而达到跟踪反应物(或产物)浓度随时间变化的目的。因此,对乙酸乙酯反应来说,反应物与产物只有NaOH与NaAc是强电解质,若在稀溶液反应,则有:初始时溶液的电导率t=(反应完毕)时溶液的电导率时间t时溶液的总电导率B1、B2是与温度、电解质性质、溶剂等因素有关的比例常数;为;为;为。由此三式可得:将其代入上面速率方程式得:重新排列得:因此,通过实验测定不同时间溶液的电导率和起始溶液的电导率,然后以对作图为一直线即为二级反应,由直线的斜率即可求出反应速率常数k,再由两个不同温度下测得的速度常数k(T1)、k(T2),求出该反应的活化能。不同温度下的速率常数k(T1)和k(T2),按阿仑尼乌斯公式可以计算出该反应的活化能Ea:三、实验步骤1.恒温水浴的调节本实验测定两个温度下的速率常数,恒温水浴的温度分别调节至(25.0±0.2)℃、(35.0±0.2)℃。调温操作在温度控制器面板上,升温过程需注意温控器显示温度与水浴槽中温度计显示温度的差异,应以温度计读数为准。2.电导率仪的调节电导率仪的校正:首先打开电导率仪电源开关,使其预热5min左右,将电极插入蒸馏水中,将温度旋钮旋至室温读数,并检查常数旋钮刻线是否与该电极的电导池常数一致,旋转量程选择档至×103档,将测量/校正按键按至校正一端,旋转调整旋钮,使指针指向满刻度处。电导率的测定:校正后,将电极从蒸馏水中取出,用滤纸吸干电极外表的水,将电极插入已经恒温好的溶液中,检查电极极板全部没入溶液中,将测量/校正按键按至测量一端,待指针稳定,读取数据。3.溶液起始电导率的测定用移液管吸取25m10.02mol/dm3氢氧化钠溶液移入一洁净、干燥的锥形瓶中,移取25m1电导水稀释一倍,(稀释原因?)盖上胶皮塞(防止空气中的CO2溶入溶液改变NaOH表16.2记录数据表t/min/S·m-1(―)/S·m-1(―)·t-1/S·m-1·min-140.2320.0490.0122560.220.0610.0101780.2100.0710.00888100.2010.0800.00800120.1940.0870.00725140.1880.0930.00664160.1830.0980.00613180.1790.1020.00567200.1760.1050.00525220.1730.1080.00491240.1700.1110.00463260.1690.1120.00431280.1670.1140.00407300.1650.1160.00387κt/(Smκt/(Sm-1)(κ0-κt)t-1/(Sm-1min-1)则速率常数3.计算乙酸乙酯皂化反应的活化能Ea六、思考题(1)如果乙酸乙酯与氢氧化钠起始浓度不同,应如何计算值?CH3COOC2H5+NaOH→CH3COONa+C2H5OHt=0ab00t=ta-xb-xxx其速率方程式可表示为:
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