物化答案统计热力学

物理化学2[答 2[答 2答（B） （2分r由G$0r2[答 2[答 Cp,m/CV,m=(Cp,t+Cp,r)/(CV,t+==2[答 (5分2[答 2[答 2[答 (2分 2[答 63N0能级，再从(6-3)个可别粒子中拿出2个来编为一组，放在N1能级上，最后从(6-3-2)个可别粒子中拿出1，放在N2能级上。632分[答 2[答 Fr=Gr=-UV=HV=NkT×[x/(ex-CV,V=Cp,V=Nk×[x2ex/(ex-1)2] x=v/TCp,t=(5/2)Nk CV,t=(3/2)NkCp,t2[答 v=hcv/k=308.52[答 Kc=Kp(RT)-1=[(4/3)2(2/3)/(1/3)(1/3)]×(8.314×298)-2[答 2[答

r=h2/(82Ik)=2.782答（A） （2分r常温标态下G$0r2[答 Kγ1.27K$=K$ 2[答 2[答 (CO)1；(N2(CO)1；(N2 Sm(CO) 1[答 ΔrG/J·mol-1=980-1.456×373> 2 (1分[答(B)(1分(A)NO2(1分 [答 2[答 (2分1[答 15[答 (1)NJ(A)=N0exp(- (2分NANj(A)=N0∑exp[- (3分jNj(B)=N0exp{- (2分NB=Nj(B)=N0exp(-Δ0/kBT)∑exp[-jj=N0exp(- (3分K=NB/NA=exp(- (5分15[答1)qe=∑geexp(-=ge,0exp(-0/kT)+ge,1exp(-1/kT)+ge,02J1 qe (4分S$=S$+S S$=12.47J·K-1·mol-1×lnM+108.784J·K-1·mol-153.3J·K-1·mol- (2分S$=Rlnqe+ (2分qe=4+2exp(-1/kT)=4+2exp(-1274.9K/T) (1分) {exp(-1274.9K/T)}×(1274.9K/T2) 2+exp(-1274.9T298.15K时，qedlnqe/dT9.9×10-5K- (2分所以S$=Rlnqe+RT×dlnqe/dT=11.83J·K-1·mol- (2分S$(298.15K)=S$S$=165.13J·K-1·mol- (2分 10[答 H2(g)+ Kp=Kc (4分H2(g)+I2(g)t=01 3 平衡(1)[1-(x/2)]mol[3-(x/2)]molxmol平衡(2)(3-x)mol (3-x)mol2xmolKp(1)=x2/[{1-(x/2)}×{3-(x/2)}]；=( (4分Kp(1)=Kp(2)解得x=3/2molKp= (2分5[答 (1分T=300KN1/N2=(3/5)exp[-(6.1×10-21J+8.4×10-21J)/(1.3805×10-23J·K-1×300= (2分T=3000KN1/N2=(3/5)exp[-(6.1×10-21J+8.4×10-21J)/(1.3805×10-23J·K-1×300= (2分10[答 N2:r=2.86qrT/(r (2分N3=(NA/qr)×(2J+1)exp[-=(NA/qr)×(2J+1)exp[-J(J+1)r0.721×1023mol- (4分SmRlnqrR41.18J·K-1·mol- (4分5[答 qt=(2mkT/h2)×A(A为面积 (2分Sm2RRln(qt/L162.0J·K-1·mol- (3分10[答 ①=1.18×10-45 (4分②v=(υ+1)h=3 (3分T=(3/2)v=3×800K/2=1200 (3分15[答 已知qe=2+2exp(-CV,m(e)=[Um(e)/T]V=R(Δ0/kT)2/{[(1+exp(Δ0/kT))[1+exp(-2CV,m(t)=3R,CV,m22CV,m5R+Rx2/{[1+exp(x)]×[1+exp(-2x≡Δ0/kT,室温下振动对CV,m贡献 (10分解得x=2.4,T=Δ0/2.4k=74.65 (5分5[答] O3若为线型分子 CV=(3/2)R+R+4R=6.5R，Cp==O3若为非线型分子：CV3/2)R3/2)R3R6R，Cp= 故O3为线型分 (3分DulogPetit定律，CV25.104J·K-1·mol-(25.104J·K-1·mol-1)/(0.160J·g-1·K-1)=157g·mol-Pb(1-x(Pb))×107g·mol-1+x(Pb)207g·mol-1=157g·mol- (2分x(Pb)=5f[答 ΔTf={R(T*)2fmB0.1993mol·kg- (2分V2Cl8＝起始： 66.83g/(193g·mol-1)=0.3463平衡： x+y=0.1993 (0.3462mol-y)/2＝ (1),(2)式解得：x0.147mol·kg-y=0.0523mol·kg-Kmy2/x0.0186mol·kg- (3分10 依给定条件,7个乘客的可能坐法有以下三种方式:朝前坐人数5,4,3朝后坐人数

9!)

8!)

9!)

8!)

9!)

8!

(7分 (3分9!

8!

9!

8!

9! ) ) ) (6题70分15[答

S$S$S$S$S$ (2分 S R[lnM lnT]9.886151.16JK1 S

(3分 S$RlnqUrRln(

)R48.34JK1

(3分 S$RlnqRT(lnqv

/T)]

RΘv/

0.01JK1

(3分v exp(Θ/T)vqege,0ge,1exp(/kT)22exp(179.2/TS$RlnqRT(lnqe)11.17JK1

(3分 Sm$210.68JK1Sm

(1分38.10[答 =RTln[1-exp(-x)]+ (4分(2)Hm,v=RT2dlnqv/dT+Um,vRT2dlnqv/dT (3分(Hm-Un,m)vUmU0,m)vRT2[exp(-x)hν/kT2/[1-exp(-xRTx/[exp(x)- (3分39.15 [答 (1)Q=exp(i/kBT)=exp[-(i状 i1 exp(-i/kBTexp(- (3分 (3分Q(BE)=exp(-21/kBT)+exp[- (3分(Q(