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文档简介
异辛烷异辛烷为无色透亮易流淌液体,熔点-107.4℃,沸点99.2℃,相对密度〔20/4℃〕0.69194。溶于苯、甲苯、二甲苯、氯仿、乙醚和二硫化碳,微溶于就异辛烷生产工艺和国内外生产状况做一下调查。异辛烷生产工艺美国环保局提出取消添加MTBEMTBE将消灭用什么高辛烷值组分个问题,消灭了利用经过改造的MTBE装置和异丁烯原料,通过二聚〔叠合〕/加氢生产异辛烷的间接烷基化技术〔又称拟烷基化技术〕。该技术有美国UOP公司的InAlk技术、意大利Snamprogetti公司的SPISOoctane技术;芬兰Fortum公司和美国Kellogg布朗-鲁特公司的NexOctane技术;法国IFP的Selectopol技术。目前已开发的较为成熟的MTBE:(1)异丁烯二聚成异辛烯,异辛(2)用异丁烯生产乙基叔丁基醚。MTBEMTBEMTBE/50%)FCC4术都是适用的。生产原理该加工过程的主要反响是异丁烯二聚生成2,4,4-三甲基戊烯(DIB),DIB三甲基戊烯的异构体。其反响式如下:2iC4=→2,4,4-三甲基戊烯(DIB) (1)副反响包括生成异丁烯三聚物(TIB)及四聚物(TTIB):3iC=→TIB (2)44iC=→TTIB (3)4另外,异丁烯和TIB还会发生水解反响,其反响式如下:iC=4
2
叔丁基乙醇(TBA) (4)TIB+HO2
2,2,4-三甲基戊醇(TMPA) (5)当进料为蒸汽裂解C和FCC的丁烷-丁烯时,有以下副反响发生:41-丁烯+异丁烯→2,4,-二甲基-2-己烯(DMH) (6)2-丁烯+异丁烯→2,2,3-二甲基-2-戊烯(TMP) (7)n-丁烯水解还会生成其它氧化副产品,例如仲丁基乙醇(SBA)和C醚-二仲8(DSBE)。其反响式如下:2-丁烯+HO SBA (8)22-丁烯+异丁烯+HO2反响转化率和产品选择性
DSBE (9)固定床反响器中丁烯二聚反响转化率是格外重要的。二聚反响为放热反响,流也可以降低反响温度。TBA/SBATBA/SBATBATBA/SBATBA/SBADIB90%左右。加工流程异辛烯/异辛烷技术可用于不同进料加工工艺。图1为二聚反响根本流程,可用于纯异丁烯进料。1—反响器;2—脱丁烯塔;3—共沸物塔图1 纯异丁烯进料二聚反响流程TBA辛烷产品稀释以降低二聚反响器中的温度,异辛烷循环物流同时可以使二聚反响在低压、液相下进展。对于MTBE装置转型设计来说,由于反响器设计压力已确定,所以这一点至关重要。反响器出口物流经加热后进入脱丁烯塔以分别未反响DIB/TBA/SBA/C8共沸物。塔顶共沸物返TBA/SBA1—一级反响器;2—一级脱丁烯塔;3—二级反响器;4—二级脱丁烯塔;5—共沸物塔图2 混合C进料二聚反响流程41—一级反响器;2—二级反响器;3—脱丁烯塔;4—共沸物塔图3 FCC的丁烷-丁烯进料二聚反响流程图230%~60%异丁烯的混合C进料,例如蒸汽裂解C4 4330%的状况。41—加氢反响器;2—高压分别器;3—低压分别器;4—稳定塔;5—氢气循环压缩机图4 加氢反响流程加氢反响是放热反响。为把握加氢反响器中的温度不高于833℃,反响器出口局部流体被冷却并返回至入口。该过程还循环氢气以削减惰性气和氢的用量,同时维持反响器出口氢分压。[RVP11.721kPa(绝压)]与一些轻组分混合以到达需要的RVP值[通常为13.7896~20.6844kPa(绝压)]。异辛烷国内外生产状况国内厂家天津化学试剂一厂天津化学试剂天津旭泰化学试剂天津化学试剂六厂三分厂天津华东试剂厂天津大港兴实化工厂|天津市晶鑫化学试剂厂抚顺市城化学试剂厂沈阳化学试剂厂抚顺石油化工公司石化三厂上海富蔗化工集团杭州炼油厂浙江黄岩化工试验厂上海高化学试剂宜兴伟飞化工浙江霍夫曼德表1给出了集团杭州炼油厂的异辛烷产品标准。表1名称优级纯分析纯含量,%≥99.5098.50密度(20℃),kg/m3691.6~692.6688.4~693.4折光率,nD201.3911~1.39211.3906~1.3926蒸发残渣,%≤0.0010.010.0050.01不饱和烃,%≤0.005—国外生产厂2023年7月,德国原装99.8%异辛烷,价格为24800元/吨;99.90%异辛烷31000元/吨〔上海到岸〕。国外厂家如表2所示。2MANUFACTURERNAMEMANUFACTURERNAMECOUNTRYSINTORGANS.A.ArgentinaALBERTAENVIROFUELSINC.CanadaMERCK,S.A.DEC.A.MexicoHONEYWELLBURDICK&JACKSONINC.HONEYWELLBURDICK&JACKSONINC.U.S.A.CHEVRONPHILLIPSCHEMICALCOMPANY,L.P.U.S.A.SIGMA-ALDRICHFINECHEMICALSU.S.A.SHANGHAICHEMICALREAGENTCO.,LTD.ChinaBIO-LABLTD.IsraelKANTOKOATSUKAGAKUCO.,LTD.JapanMARUZENPETROCHEMICALCO.,LTD.JapanSOLVENTSDOCUMENTATIONSYNTHESES,S.A.(SDS)FranceHALTERMANNGMBHGermanyMERCK-SCHUCHARDTDR.THEODORSCHUCHARDT&CO.GermanyQUALITYCHEMICALSS.L.SpainPANREACQUIMICA,S.A.SpainNIIREAKTIVRussiaNOVOCHERKASSKSYNTHETICPRODUCTSPLANTRussiaINSTITUTEFORSINGLECRYSTALSUkraineKHARKOVPLANTOFREAGENTSUkraine异丁烯生产异辛烷技术进展前景及建议MTBE(RFG)重要的调合组分,MTBERFG3%~446MTBE11.09MtMTBEMTBEMTBEUOPInALK(FCC解或丁烷脱氢的异丁烯二聚或将异丁烯与C-C3 5
烯烃进展叠合,得到分子量较大的异构烯烃混合物,然后再加氢生成高辛烷值的汽油调和组分。又如芬兰Fortum油气公司开发的Nexoctane技术,是将异丁烯二聚为异辛烯,然后将异辛烯加氢为异辛烷。CDTECH/Snamprogretti开发了CDIsoether技术,该技术可使异丁烯选择性二聚制取富含异辛烷的高辛烷值C8产品IsoOctAne。承受CDIsoether技术建设的CDIsoether装置或改造现有的MTBE装置均可为生产优质C8调合料供给经济的解决方案。(IsoOctAne),二聚过程MTBE(ETBE)装置。IsoOctAne与IsoOctEne的调合RON和MON分别为97-103和112-115与94-98和93-96,均高于常规烷基化技术生产的烷基化油97-98和90-92RVP(MTBE,从而RVP,在汽油总组成中可调入更多的丁烷、异戊烷或乙醇。CDIsoether技术已经小试、中试、验证装置和大规模工业化反响器验证,已工业化生产过5次,处理C原料生产了5ktIsoOctEne/IsoOctAne。CDIsoether4丁烷脱氢的异丁烷。的经济性正在论证,但在2023年WorldRef
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