其它类成分中药制剂的

第六节木脂素类成分分析

第七节其它类型成分分析熟悉木脂素类、有机酸类、环烯醚萜类、香豆素类、单萜类及二萜类成分、多糖的理化性质

掌握木脂素类、有机酸类、环烯醚萜类、香豆素类、单萜类及二萜类成分、多糖的中药制剂定性鉴别、含量测定的原理和方法选择以及供试液的提取纯化方法

第六节木脂素类成分分析（一）概述（了解）木脂素：两分子苯丙素衍生物（C6-C3）聚合而成的天然化合物。分布：存在于植物的木部和树脂中，如厚朴、五味子、连翘、牛蒡子、细辛等的主要化学成分结构：母核常具有醇基、酚羟基、亚甲二氧基、甲氧基、羧基和内酯结构（二）理化性质功能团反应酚-OH：FeCl3试剂，重氮化试剂亚甲二氧基：Labat试剂-没食子酸浓硫酸Ecgrine试剂：变色酸-浓硫酸（二）理化性质性状：木脂素多为无色结晶，少数能升华溶解度：游离木脂素溶于乙醇、氯仿、苯等溶剂，难溶于水。木脂素苷水溶性增加。化学性质：具光学活性，遇酸碱易发生异构化作用（二）理化性质理化性质：氧化反应：剧烈氧化----碱性KMnO4/H2O、NaBrO/H2O；缓和氧化---中性KMnO4/丙酮（二）理化性质提取与分离：提取：游离木脂素---石油醚、丙酮、乙醇等溶剂木脂素苷---苷类提取方法木脂内酯---碱溶酸沉法分离：溶剂萃取法、分级沉淀法、重结晶、色谱法等

（三）定性鉴别色谱检识：薄层色谱吸附剂：硅胶展开剂：氯仿、氯仿-甲醇、乙酸乙酯-甲醇等显色剂：茴香醛浓硫酸，110℃加热5min5%或10%磷钼酸，120℃加热至斑点出现10%硫酸，110℃加热5min三氯化锑，100℃加热10min/UV碘蒸气，熏/UV（四）含量测定方法总木脂素成分：1、比色法酚类：三氯化铁试剂反应，重氮化试剂反应Ecgrine（变色酸浓硫酸）反应Labat（没食子酸/浓硫酸）反应2、二阶导数光谱法3、柱色谱比色法（四）含量测定方法单体木脂素成分：1、薄层色谱扫描法2、分光光度法3、高效液相色谱法（五）应用实例1、香砂养胃丸中厚朴酚、和厚朴酚的含量测定第七节其它类型成分分析

一、有机酸类成分分析（一）概述分布：广泛分布于中药中，并参与机体的代谢，具有多种生理活性，大多与钾、钠、钙等阳离子或生物碱结合成盐或酯存在生理活性：蜂王酸-----王浆中提取，提高免疫力阿魏酸-----抑制血小板聚集齐墩果酸-----防治脂肪肝，抗动脉硬化绿原酸-----抑菌作用（茵陈）油酸------具有抗癌作用，是鸦胆子有效成分之一一、有机酸类成分分析

（一）概述结构特征：含羧基-----与显色剂产生颜色反应用于鉴别和含量测定溶解性：游离有机酸易溶于有机溶剂难溶于水，低级脂肪酸一般易溶于水、乙醇等难溶于亲脂性有机溶剂，高级脂肪酸及芳香酸较易溶于有机溶剂而难溶于水；有机酸盐易溶于水难溶于有机溶剂。检识方法：1.与氢氧化钡、氢氧化钙生成钡盐和钙盐沉淀；与醋酸铅与碱式醋酸铅生成铅盐沉淀。2.薄层色谱一、有机酸类成分分析

（一）概述提取和分离：一般先酸化使有机酸游离，再选择合适的有机溶剂提取

一、有机酸类成分分析

（一）概述提取和分离：一般先酸化使有机酸游离，再选择合适的有机溶剂提取

人参蜂王浆含蜂王酸1.4%以上含量测定方法：薄层间接和直接定量法、高效液相色谱法和气相色谱法例：（1）薄层间接定量法：样品预处理—有机溶剂提取—聚酰胺薄膜上点样—展开—罗丹明B染色—深红色（10-HAD）--吹干，剪下洗脱—在λ=560nm处比色（一）

人参蜂王浆中蜂王酸的测定人参蜂王浆—水溶解—盐酸pH=3.0—乙醚提取—回收乙醚—残留物溶于氯仿聚酰胺薄膜上点样—石油醚-乙醚-冰醋酸（3：2：0.5）展开—凉干后于醋酸中浸泡10-20min—浸于罗丹明B5-10min—吹干，剪下--95%乙醇-冰醋酸-水（45：5：50）洗脱30min–比色（一）

人参蜂王浆中蜂王酸的测定（一）

人参蜂王浆中蜂王酸的测定（2）薄层扫描法样品制备：精密取样—加甲醇—冷冻离心—取上清液，沉淀甲醇洗3次，合并上清液—回收甲醇—残渣酸化—水饱和的二氯甲烷萃取—回收—残渣氯仿定容—测定制备标准溶液、标准曲线（3）高效液相色谱法关键：样品预处理（甲醇沉淀蛋白、超声波提取或固相萃取柱净化），保持酸度（4）气相色谱法：甲酯化后用GC其它实例（二）桂皮浸膏中肉桂酸的测定桂皮：桂皮醛、桂皮酸（国外要求）高效液相色谱法测定：样品经超微过滤器处理，定容，进样,以外标法、峰面积计算含量

（三）益心口服液中阿魏酸与桂皮酸的分析益心口服液：肉桂、川芎、丹参、三七等阿魏酸、桂皮酸（四）含绿原酸中药制剂的分析薄层层析---舒肝消积丸中绿原酸的测定高效液相色谱法---感冒舒中绿原酸的测定（五）抗病毒较囊中齐墩果酸的测定--薄层色谱扫描法二、含环烯醚萜类制剂的分析

（一）概述环烯醚萜：一类特殊的单萜。生源途径：焦磷酸牻牛儿酯(GPP)为前体。生理活性：多种多样。分布：多科植物--栀子、地黄、龙胆，制剂----黄连解毒汤、温清瘾、六味地黄丸、龙胆泻肝丸二、含环烯醚萜类制剂的分析

结构类型：

特点：C1多有官能团，-OH(成苷)、-OCH3、C=O等；C3、C4多为双键，C4-CH3易为氧化物；C8-CH3易为氧化物；环戊烷呈不同氧化态，如双键、环氧、环酮等。分类：环烯醚萜及其苷,裂环环烯醚萜及其苷二、含环烯醚华萜类制剂类的分析溶解性：储易溶于水鲁和甲醇，杠成苷后苷蠢键易被酸务水解断裂显色反判应：环匆烯醚萜垫类遇氨帆基酸并饰在加热市下显蓝陕色--萌-初步衣鉴定（二）含旧栀子中药串制剂的分许析栀子：茜划草科，苦感寒清降、昏凉血解毒化学成分促---栀谎子苷（g补enip北osid桃e）、栀昨子苷酸（僵geni射posi脚dic光acid盾）等栀子苷是愚致泻有效烛成分，常仍作为评价久制剂质量猜的指标性概成分1.定性高鉴别：薄刮层色谱法例：清乎胃黄连供丸：栀子、黄融芩、黄柏掀、知母等百组成对照溶液冻制备:栀辩子苷、黄芩苷对容照品--娘--加甲猫醇（二）受含栀子粥中药制捏剂的分峰析样品溶有液制备椒：样品加研细-培---常加甲醇影---粮-超声萝震荡提虾取30蛮min限---译-过滤醉、浓缩姨---汉加甲醇幕---鼓-供试东液薄层鉴驱别：吸攻取对照盛液、供随试液-暗---盯硅胶G卖板点样南---途正丁醇梁-冰醋赤酸-水昆（7：晨2：1钱）展开滚---逃-吹干5%香草伯醛硫酸-韵----巡寿栀子2%三氯竖化铁乙醇纹----栋黄芩2.含陪量测定：堤色谱、紫疼外分光光冷度法、高卷效液相色的谱法（三）含嫩龙胆中药杨制剂的分跟析龙胆：主柴要有效成拨分为龙胆免苦苷（g仗enti乓opic售rosi坊de）、玻当药苦苷效和当药苷咬等水溶性砖苷，均为永裂环烯醚支萜类，性桃质不稳定饶，对光、赛热、酸、朱空气较为娇敏感。提慌取过程中织如遇氨会勿转化为含筹N的化合缸物1.

含纯龙胆中药膜制剂的鉴炭别：薄层丘色谱2.正含龙胆痛中药制烧剂的含嘱量测定医：根据育标准品欣的种类赚，结合暴剂型，赛进行样脆品的预宽处理，党设定方姜法：β卡－环糊划精单分献子胶束渐荧光法梢、高效势液相色拌谱（一）环概述香豆素糖：一类党邻羟基扫桂皮酸首的内酯差。生理活犁性：抗托菌消炎费、扩张叛冠脉、箱抗凝血拒。分布：多左科植物—医白芷素、暑蛇床子素素、秦皮中接七叶内酯贡和七叶苷元等三、含智香豆素护类制剂卫的分析结构类先型：邻立羟基桂恒皮酸的观内酯，部由苯环辞和吡喃谎酮环组墨成。分类：简忆单香豆素洪类、呋喃丢香豆素类向、吡喃香干豆素类、抽其它香豆件素类溶解性：寺苷元分子私量小的随制水蒸气蒸首发，可升旋华；易溶壤于乙醇、撒甲醇、氯葡仿和乙醚秩，可溶于捉热水，难泼溶于冷水讨。苷能溶于框水、乙醇锋、甲醇，田难溶于氯价仿和乙醚批等三、含香豆素类制剂绵的分析三、含香成豆素类制戴剂的分析显色反应肝：1、异茄羟肟酸龙铁反应原：红色2、与酚削羟基反应析：FeC应l3试剂箭、Gib筹bs试剂菊、重氮化饲试剂光谱特底征：u棉v30滥0nm艳，多有顽蓝色荧状光（二）腰定性分忍析1、化学近反应法例：青叶茄胆片的鉴匠别2、荧天光法例：白禽芷的鉴顶别3、TL密C法例：七笼宝美髯弓颗粒的诵鉴别（三）定百量分析1、分品光光度鲜法利用颜色卫反应、如重氮化试诞剂本身有宅紫外吸渣收例：消检痔液的衫补骨脂三素2、TL西CS法例：千金窄止带丸中柜补骨脂素皮、异补骨穷脂素的汗耐测3、H笛PLC哭法例：辛芩嘉冲剂的欧毁前胡素4、GC捷法例：乌蛇淘止痒丸的葛蛇床子素四、含单萜及二萜类制剂慈的分析（一）兼概述单萜：2宏个异戊二云烯单位的依萜烯及其劳衍生物二萜：4掌个分子异诸戊二烯单借位聚合而狐成。生源途径兆：二萜以牻笋牛儿醇基奏牻牛儿醇顺为前体；分布：腊单萜广泛存足在于高途等植物丝式中二萜多以便树脂、内腿酯或苷等泡存在于多划科植物中粒；含氧衍生勒物具有多凝方面的显卖著生理活薪性，如：营芫花、雷管公藤、穿筑心莲、冬窜凌草含二唯萜内酯类拣化合物。分类：单萜种域类较多二萜分铺为链状歌二萜、适单环二掩萜、双匀环二萜救、三环惩二萜、缝四环二饭萜四、含单萜及二萜类制剂的扬分析单萜类娘：芍药苷汗：芍药狠的主要各活性成桂分，为刚单萜的教衍生物锻，水溶借性大，详具易吸嫂湿性，梁不稳定制剂分连析：例：脏连版丸的分析先、化毒丸骄的分析、宪复方白芍握片的含量阻测定含单萜及二萜类制剂的肝分析五、含多糖类制剂的联分析（一）聋概述多糖类：单糖贝等通过街苷键连巨接而成晕，如常今见的菊床糖、淀锈粉、树圾胶、粘毫液质等析。生理活马性：抗缠肿瘤、槽提高免捞疫、降蜡糖等。分布：榴多科植若物—灵剂芝多糖小、茯苓讯多糖、椅南瓜多社糖、大当黄多糖牙、当归炕多糖、阀党参多个糖等结构类型唉：单糖等恭通过苷键赵连接而成溶解性：项可溶于水篇、低浓度狂乙醇、甲福醇，难溶逃于氯仿和怎乙醚等。五、含多糖类制剂谋的分析五、含多糖类制剂逗的分析显色反应何：多采用酸兄水解后进蠢行：醛酮耀糖可用银诱镜反应等淀粉遇碘蹲显兰色（二）定桌性分析1、T锄LC法多采用滴酸水解郑后进行盯：主要仆有硅胶湿、纤维绞素、硅较藻土、痛氧化铝摘色谱等贝。例：菟励丝子多差糖的鉴钱别2、纸色摘谱法多采用酸非水解后进妻行例：南瓜哭多糖的鉴呼别（二）定打性分析3、电泳翼法滤纸电泳胳、玻璃纤宫维纸电泳凡、醋酸纤忽维薄膜电涝泳、凝胶越电泳4、H岩PLC壶法示差折魂光检测乖器5、G灰C-M泉S法（