卤素互化物、多卤化物和拟卤素

卤素互化物多卤化物和拟卤素〔2023.3〕王振山一、卤素互化物1、定义：由两种卤素组成的化合物叫卤素互化物。素互化物是极性共价型的，共用电子对偏向电负性较大的卤素原子。假设用通式XX΄表示卤素互化物，则卤素X΄的电负性＞卤素X的电负性，且X΄的nn=1、3、57。2、形成互卤化物的条件――规律rX小的重卤素，如I。配体：半径r较小、电负XF。规律：ΔX越大，Δr越大，n越大。nr

/r

)较大 较小

x x′大，n越大，即氧化数会越高。配位数为奇数，为什么？随配体半径增大，配位。X差越大,键能越大，卤素的互化物数目越多，其性质越稳定。X=I，X′=FIF，IF3，IF5，IF7；X=I，X′=ClICl，ICl3；X=I，X′=Br时，只有IBr。由于氟电负性最大，所以卤素互化物大多数是氟的互化物。I

+3Cl

(l)

-80℃

ICl，2 2 2 6I+7F

2ICl

，F+Cl

等体积470K

2ClF2 2220

7 2 2 200～300℃Cl+F

2ClF

Cl+3F 2ClF22 2 铜反响器

2Cu或Ni反响器 3。3、卤素互化物的物理性质：XXˊIF*277.8－－XX3ˊIBr3ClF5142－170－XXˊIF*277.8－－XX3ˊIBr3ClF5142－170－260棕色〔l〕(78K下)稳定固体XX5ˊXX7ˊ7类型化合物式量平均键能熔点沸点颜色/kJmol-1/K//KClF 54.46 248117.5173稳定BrF* 98.92 249240293很不稳定BrCl**115.37216~207~278)ICl162.38208300.5370暗红，宝石红〔s〕IBr206.84175309389暗灰紫色，黑色〔s〕ClF392.46172197285稳定BrF3136.92201281.8401浅黄绿色〔l〕，稳定(IF3)nICl3233.29～272—245(分解)384(分解)－－黄色〔s〕橙色〔s〕BrF5174.92187212.6314.4无色〔l〕，稳定IF5221.92268282.6377.6无色〔l〕，稳定IF259.92231278.6(升华)277.5无色〔l〕，稳定*很不稳定；**低温下已制得纯固体4、特征：或低沸点，易挥发的液体，稳定性小。卤素互化物的性质往往介于形成它们的卤素双原子分子的性质之间：颜色Cl2黄绿ICl深红I2黑色熔点/℃-10127114沸点/℃-3597184的卤化物。2ClF3＋4Mg=MgCl2＋3MgF2X-XO3-。ClF5＋3H2O=5HF＋HClO3⑷、分子构造符合于价层电子对互斥理论。5、卤素互化物的化学性质卤素互化物都是强氧化剂，与大多数金属和非金属猛烈反响生成相应的卤化生成卤氧离子。⑴、氧化性与水解性，生成相应的卤化物。26ClF+S═SF6+3Cl，6ClF+2Al═2AlF3+3Cl22卤素互化物的性质与卤素单质相像，发生类似的反响，但不稳定，因此化学活性更强些。Ⅱ、与水的反响：δ+IClδ-+HOH=HOI+HClOH-H+结合生成氢卤酸XXˊ+H222

O=HXˊ+HXO2ClF+H22

O→Cl

O=HF+HClOICl+2SO2

2-=SO

2-+I-+Cl-，碱中也可歧化分解。如ICl，3 4 6

3ICl+6OH-=3Cl-+2I-+IO3

-+3HO2②、XX΄3型卤素互化物：Ⅰ、三氟化物XF3很活泼，是强氧化剂，除稀有气体、氮、氧和少数金属外，XF3能与其他大多元素作用生成氟化物。2Al

O+4ClF2 3

=4AlF3

+3O2

+2Cl2H2O发生反响：与水反响时三氟化溴分解为溴酸、溴、氢氟酸和氧等：33BrF3+5H2O=HBrO3+Br2+9HF+O2↑，3BrF+5H2O=H++BrO3-+Br2+9HF+O2↑，溴3和氧气的生成说明互化物具有更强的氧化性。5IF3+9H2O=3HIO3+15HF+I2，2ICl3+3H2O=HIO3+ICl+5HCl，ICl+H2O=HIO+HCl55可由过量的氟与相应的卤素单质作用而制得。I2IF7：7IF5═I2+5IF7；3Ⅱ、IF5水解时形成碘酸和氢氟酸：IF5+3H2OHIO+5HF，3IF5+3H2O=H++IO3-+5HF，BrF5+3H2O→HBrO3+5HF；IF7IF7。IF7+6H2O→H5IO6+7HF〔IF7+4H2O→HIO4+7HF〕，IF7+H2O〔少量〕→IOF5+2HF，2BrF3 BrF2++BrF4-，2IF5 IF4++IF6-可以作为无机氟化物的非水溶剂。ICl〕的冰醋酸溶液用于测定油类的不饱和度。IBr能同油类中的I加成到不饱和键上去。依据测定试剂称为油类的碘值。⑵、作氟化剂金属的氧化物、氯化物、溴化物和碘化物转变为氟化物：2NH3+ClF3→3HF+1/2N+1/2Cl224ClF3+6MgO→6MgF2+2Cl2+3O22Co3O4(s)+6ClF3(g)→6CoF3(s)+3Cl2(g)+4O2(g)44BrF3+3SiO2═3SiF+2Br2+3O24Cl3U6〔Cl3在生产U6有重要作用，UF6235U同位素〕：UF4(s)+ClF3(g)→UF6(g)+ClF(g)ClF3还用来使镍器内壁形成一层使镍钝化的氟化物薄膜，试验室常用这种器皿进展氟化学争论。6、多原子卤素互化物具有确定的空间构型。ClFsp3杂化，电子构型为四周体，而分子构型为直线形；Cl、Br、Idspd型杂化轨道如：ClF3、BrF3和IF3，中心原子实行sp3d杂化，电子构型为三角双锥，而分子构T形；BrF5和IF5，中心原子实行sp3d2杂化，电子构型为八面体，分子构型为四方锥形；Br3,形s3Br3,形s3〕参考阅读：卤素互化物由两种卤素相互结合而成的物质叫卤素互化物。如：IBr、ICl、BrF3、ClF3。H2O、NaOH等反响：如：ICl，且卤素互化物与卤素单质又有性质不同之处，卤素单质与水或碱的反响卤素互化物的性质ClF248.7无色稳定气体117.5173BrF249.2淡棕色气体240293(分解)IFClF248.7无色稳定气体117.5173BrF249.2淡棕色气体240293(分解)IF277.8不稳定歧化为IF5与I2？？BrCl215.7红色气体207278ICl207.1暗红色固体300.5370IBr175.1暗灰紫色固体309389(分解)ClF3172.2无色稳定气体196.8285BrF3201.1黄绿色稳定液体281.9401IF3271.7黄色固体245(分解)？ICl3？橙色固体384(分解)？IBr3？棕色液体？？ClF5142.1稳定固体170260BrF5186.8无色稳定液体212.6314.4IF5267.5无色稳定液体282.5377.6IF7230.7无色稳定液体278.5(升华)277.5XYXY3XY5XY7218.28.19.* 2023-3-2615:32 回复此发言2回复：卤素互化物Cl，F

氧化性介于这两者之间，另外2 2等等是类卤素离子。ClF+H2O=HF+HClOClF，ClF3，ClF5，BrCl，BrCl3等等类似的物质。二、多卤化物化物。因而，多卤化物是指金属卤化物与卤素互化物的加合物。是一种含有不止一种价态的卤素的金属化合物。如：KI+I2═K+[I3]-，KI+Br2═K+[IBr2]-，CsI+Cl2═[Cs]+[ICl2]-CsBr+IBr=CsIBr2，CsI+BrCl═[Cs]+[IBrCl]-⑵、通式：M+XmYnZp]X、Y、Z是一样的或不同的卤素原子，m+n+p=1、3、5、7、9M：IA、IIA较大的原子。例：KI3KI5，KI7，KI9，RbBrCl2。⑶、多卤离子：I3-、IBr2-、ICl2-、IBrCl-等统称为多卤离子。2、制备MXn+X2

\XX΄nMXX΄n322KI+In3222

]-，KI+Br2

═K+[IBr

]-，CsI+Cl2

═[Cs]+[ICl]-CsBr+IBr=CsIBr2

，CsI+BrCl═[Cs]+[IBrCl]-3、多卤化物的形成卤素离子与半径较大的碱金属可以形成多卤化物，构造与性质与卤素互化物近似。多卤化物的形成，可看作是卤化物和极化的卤素分子相互反响的结果。只有当分子的极化能超过卤化物的晶格能，反响才能进展。氟化物的晶格能一般较高，不易形成多卤化物，含氯、溴、碘的多卤化物应该依次增多。因此，多见碱金属多卤化物，在碱金属卤化物中，以铯的多碘化物为最稳定。4、多卤离子的构造大的卤素原子为中心原子。多卤离子的几何构型由价电子对互斥理论(VSEPR推想。例：Cs[BrICl]-，Cs+与[BrICl]-为离子键。[BrICl]-中电负性最小的卤素原子为中心原子。I的价层电子对数目=〔7+1+1+1〕/2=5价电子几何分布：三角双锥体，对应“杂化轨道理论”sp3d杂化。分子几何构型：直线型。KI+2=K3可看成KI++1—I-1=K[+1I2-[2-,[2-,[2-,[2]-，[II2]-，[IBrCl]-都是直线型构造(5对价电子对)。中心原子为正电荷，依据分子轨道理论，这些离子的构造是由于形成了三中心的分子轨道。⑵、其他多卤离子①、多碘离子I2(s)KI溶液中：I2(s)+I-=I3-5I3-离子进一步与I2分子作用，生成通式为[(I2)n(I-)]的负一价多碘离子：I3I2(s)I5-，几何构型：I3-是线型构造，I-是弯曲型构造5离子，V.P.

711157257

5， ；I5-离子，422I-+I═I42

2-，2I2

-，3I2

+I-═I-，II-离于溶液中得到深棕色溶液，这是I2

-I5

-特有的颜色。I5-、I7-、I9-C5+或R4N+〔R，烷基〕，存在于结晶盐中，由于这样会产生稳定的晶格。Cs+时，I3-发生畸变I-I键长度不等。这种离子构造易随环境变化的事实说明白I3-离子中离域性比较弱，同时也说明白大阴离子与小阳高子结合不稳定。CsI3I3-②、IBrCl3-离子、ICl4-BrF4-离子中心原子的价层电子对数目=〔7+4+1〕/2=6价电子几何分布八面体，对应“杂化轨道理论”sp3d2杂化。分子几何构型：平面四边形。孤对电子数为2对。IBrCl3-离子中∠ClICl＜∠ClIBr。5、多卤化物性质⑴、热稳定性差：受热易分解加热时，多卤化物则分解为简洁的卤化物，卤素单质或互卤化物。加热分解成为具有MXnX2XX΄n。Δ2222KI3 KI+I，CsBrCl→CsCl+BrCl，√；CsBrCl→CsBr+Cl，×。2222× CsBr+Cl2ΔCsBrCl2 CsCl+BrClΔ2CsBr3 CsBr+Br2，CsICl2→CsCl+ICl，CsIBr→CsBr+IBr2FMMFMClFBr不能存在。〔原子半径小的卤化物〕。(但稳定性差)，复原性，卤素单质的氧化性，歧化等。如KI3、CsBrI2，3KI3+6KOH=8KI+KIO3+3H2OI3-+2S2O32-=S4O62-+3I-〔I2+2S2O32-=S4O62-+2I-〕三、拟卤素和拟卤化物1、拟卤素的含义某些原子团〔以二种或二种以上电负性较大的元素组成原子团〕形成的分子，性质与卤化物很相像；所以常称它们为拟卤素。拟卤素主要包括：氰(CN)2〔SCN)2，氧氰〔OCN)2等。一些拟卤素、拟卤离子及相应的酸列于下表中。比较物质酸比较物质酸氢卤酸化学式HX构造式pKөa拟卤离子卤素X2H—X氧氰(OCN)2异氰酸HNCOHNCONCO-拟卤素硫氰(SCN)2异硫氰酸硒氰(SeCN)2硒氰酸HNCSHSeCNHN3H2NCNHHNSeCCSN叠氮酸4.92氨基氰NCS-SeCN-N3-NCN2-雷酸X-氰(CN)2氢氰酸HCNHCN9.2CN-氰酸HOCNHO CN3.5OCN-雷酸HONCHONCONC-硫〔代〕氰酸HSCNHSCN-1.9SCN-2、制取AgCNHg(CN)2HgCl2共热而制取。222AgCNΔ 2Ag+(CN)，Hg(CN)+HgCl Δ HgCl+(CN)↑222 2 2 22(SCN)2AgSCN悬浮于乙醚内，用溴氧化可以得到硫氰。2拟卤素与卤素、拟卤化物与卤化物的性质比较:3拟卤素与卤素、拟卤化物与卤化物的性质比较:3、游离态Ⅰ、在游离状态时皆为二聚体，如(CN)2、(SCN)2、(OCN)2、(SeCN)2，(卤素单质为双原子分子)，通常具有挥发性，并具有特别的刺激性气味。Ⅱ、二聚体拟卤素不稳定，很多二聚体还会发生聚合作用。例如：x(SCN)室温2(SCN)，x(CN)剧毒，苦杏仁味，273K1dm34dm3氰，常温下为无色气体。〔SCN)2为黄色油状液体，不稳定，易挥发，易聚合。渐渐聚合2 x 2 x

乙醚2AgBr+(SCN)

)，氧化法。生成多聚物(SCN)，不溶于水，砖红色固体。xKI3、NH4(SCN)3。4、化学性质拟卤素与卤素、拟卤化物与卤化物的性质比较如下：Cl2hνΔ2Cl•(CN)hνΔ22CN•Cl•+H→HCl+H•H•+Cl→HCl+Cl•Cl2hνΔ2Cl•(CN)hνΔ22CN•Cl•+H→HCl+H•H•+Cl→HCl+Cl•2CN•+H→HCN+H•22总反响：H2Cl22HClH•+(CN)→HCN+CN•2总反响：H2+(CN)22HCN(HX)弱，其中以氢氰酸最弱，其余都是较强的酸。K=4.9×10-10，硫(代)氰酸(HSCN)K=1.4×10-1,a a(HNCO)K=2.2×10-4。a⑶、与卤素反响，生成物类似于卤素互化物(CN)2+Cl2(l)→2CNCl，CNCl+2OH-=CNO-+Cl-+H2O⑷、与金属反响都能生成盐。它们与金属化合形成一价阴离子的盐，例如：32Fe+3Cl2→2FeCl3

，2Fe+3(SCN)2

→2Fe(SCN)3*拟卤素所形成的盐常与卤化物共晶。⑸、拟卤化物和卤化物的溶解性相像，除Ag(Ⅰ)、Hg(Ⅰ)、Pb(Ⅱ)盐均难溶于水外，其余的盐均能溶于水。相应的两类盐同晶。重金属氰化物不溶于水，碱金属氰化物溶解度很大。大多数硫氰酸盐溶于水，重金属盐难溶于水。AgCN、AgSCN；Pb(CN)2、Pb(SCN)2；Hg2(CN)2，Hg(SCN)2。⑹、与水、与碱的作用，也和卤素相像：HCN。≤室温2Cl2+H2O HCl+HClO，Cl+2OH- Cl-+ClO-+H2O,2(CN2+2O HCN+HOCN(CN2+2OH→CN+OC+2(CN2渐渐生成乙二酰二胺〔H2N—CO—CO—NH〕和草酸铵(NH)CO。(143) HO2 2

2243HO04

42 2 43HOSCNH

OH23HSO2 2

2H243NaCNKCNNaSCN溶液中形成可溶性协作物，23CN-CuCN═[Cu(CN)4]3-，AgCN(s)+CN-→Ag(CN)-，2]，H[AuCl]，[Hg(SCN)

]2-2 2 4 4 4 4……Fe3++xSCN- [Fe((NCS)x]3-x，血红色，x=1~642I-+HgI2→[HgI]2-，K2[HgI4]，K2[Hg(SCN)4]4Fe2++6CN-=[Fe(CN)6]4-，毒性小，∴可用Fe2+除CN-，Fe3++6CN-[Fe(CN)6]3-，快速离解，毒性大。留意：SCN-S或N配位！[Hg(SCN)4]2-，硫氰；[Fe(NCS)6]3-，异硫氰；可用“软硬酸碱规章”〔HSAB〕解释。⑻、氧化复原性酸盐制得：Cl2+2SCN-═2Cl-+(SCN)2，Cl2+2Br-═2Cl-+Br2，Cl2+2I-═2Cl-+I2MnO2+4HSCN═(SCN)2+Mn(SCN)2+2H2O，MnO2+4HCl═Cl2+MnCl2+2H2OPb(IV)化合物的分解：2PbCl4═PbCl2

+Cl2

═Pb(SCN)2

+(SCN)2卤素与拟卤素的氧化性和阴离子的复原性从强到弱排列如下：F2(g)+2e- 2F-,φ(F2/F-)=2.87V； 2Cl-,φ(Cl2/Cl-)-=1.358V；Br2(aq)+2e- I2(s)+2e- BrCl+2e- φ(BrCl/Br-+Cl-)=1.35V；(CN)2(g)+2e- 2CN-，φ[(CN)2/CN-]=？V；(CN)2(g)+2H++2e- φ[(CN)2/HCN]=0.373V；(SCN)2+2e- 2SCN-，φ[(SCN)2/SCN-]=0.77V；2HOCN+2H++2e- (CN)2(g)+2H2O, φ[HOCN/(CN)2]=0.33V；OCN-+2H++2e- φ(OCN-/CN-)=-0.14V；Cu2++2CN-+e [Cu(CN)2]-，φ[Cu2+/Cu(CN)-]=1.103V；2φ可推断：Cl2、Br2可氧化CN-、SCN-；CN-Pb(SCN)2制取(SCN)2就是利用单质Br2作氧化剂。2Pb(SCN)2+Br2→PbBr+(SCN)2，I2+2CN-→(CN)2+2I-2卤素与拟卤素的氧化性和阴离子的复原性从强到弱排列如下：F-，OCN-，Cl-，Br-，CN-，SCN-，I-，SeCN-，类卤素离子具有复原性类卤素离子具有复原性MnO2

+2Cl-+4H+Δ

↑+2H2

O，MnO2

+2SCN-+4H+=Mn2++(SCN)2

+2H2O242KBr(晶)+3H2SO4(浓)+MnO2 Δ MnSO+2KHSO4+Br2↑+2H2O242NH4SCN+2H2SO4+MnO2=(NH4)2SO4+MnSO4+2H2O+(SCN)222CN-+5Cl2+8OH-=2CO2↑+N↑+10Cl-+4H2O，CN-+O3=OCN-+O2↑22222OCN-+3O3=CO32-+CO↑+N↑+3O↑222、Cl2、O3CN-。⑼、与不饱和烃起加成反响22CH2=CH2+Br2→BrCH·CH2Br, CH2=CH2+(SCN)2→NCSCH·CH2SCN22⑽、彼此能相互化合，生成相当于卤素互化物〔如CN·SCN，CN·Br〕等化合物。四、几种拟卤素和拟卤化物简介1、氰、氢氰酸和氰化物⑴、氰：构造式，①、物理性质：m.p.-27.9b.p.-21.2℃；4V的(CN)2]、乙醇、乙醚。燃烧时发生带有蓝色边缘的桃红色火焰。②、化学性质：Ⅰ、热稳定性：纯洁时具有相当高的热稳定性〔800℃〕。但假设有痕量杂质，一300～500℃温度下聚合成不溶于水的白色固体—多聚氰(CN)x。(CN)x800℃以上转化为(CN)2，850CN自由基。N N NC C C CC C C CN N N顺氰。Ⅱ、在水或碱溶液中发生歧化反响：与水反响：Cl2+H2O=HCl+HClO，(CN)2+H2O→HCN+HOCN；在碱性条件下歧Cl2+2O→Cl+OC+H2(CN2+2O→CN-+OCN+O(CN)2HCHOC)2N2CO、乙二酰二胺(即草酰胺)〔H2N—CO—CO—NH2〕和草酸铵〔NH4)2C2O4等。O O(CN)2+2H2O H2N—C—C—NH2H2N—CO—CO—NH2+2H2O=(NH4)2C2O4③、制备反响：2HCN(g)+1/2O

，2HCN(g)+NO

→(CN)

+NO+HO2

2 2 2CuSO4或CuCl2溶液跟NaCNKCN反响，2Cu2++6CN-=2[Cu(CN)2]-+(CN)2AgCNHg(CN)2HgCl2共热而制取。222AgCNΔ 2Ag+(CN)，Hg(CN)+HgCl Δ HgCl+(CN)↑222 2 2 2⑵、氢氰酸和氰化物HCN极易挥发；与水、乙醇或乙醚任何比例混溶。蒸仓库、果树、苗木等。Ⅰ、氢氰酸：HCN的水溶液叫做氢氰酸。极毒！氢氰酸是弱酸〔HF还弱〕，但是，纯HCN。Ⅱ、氰化物〔极毒！〕的构造，CN-N2互为“等电子体”C—NC NC—N的强水解性：碱金属的氰化物易溶于水，并在水中猛烈水解而使溶液呈强碱性。CN-+H2O HCN+OH-ⅱ、CN-的强协作性：CN-的配位性要比卤离子强。CN-极易与过渡金属及锌、镉、银、汞形成稳定的配离子，如[Fe(CN)6]4-、[Hg(CN)4]2-……不溶的重金属氰化物在NaCN或KCN溶液中溶解。NaCN和KCN被广泛地用在电镀和从矿物中提取金和银。4Au+8NaCN+2H2O+O2=4Na[Au(CN)2]+4NaOH，AgCN+CN-=[Ag(CN)2]-ⅲ、与金属离子作用生成难溶化合物或发生氧化-复原反响:2Ag++CN-=AgCN，Ag++I-=AgI；2Cu2++4I-=2CuI↓+I ，22Cu2++4CN==2CuCN(白色)↓(CN)2+) ×2) 3CN-CuCN═[Cu(CN)4]3-(无色)，2Cu2++10CN-=2[Cu(CN)4]3-+(CN)2电位值、(CN)2制备反响]Ⅲ、氰化物的处理：一般方法是将其配位或将其氧化:NaClO+CN-=Na++OCN-(无毒)+Cl-，2CN-+O2(空气)Δ 2OCN-，CN-+O3=OCN-+O2↑，2OCN-+3O3=CO2-+CO2↑+N2↑+3O2↑，332222OCN-+3O3+2OH-=2CO3222

2-+N

↑+3O

↑+HO，CN-+2OH-+Cl2=CNO-+2Cl-+H2O，CNO-CN-1/1000Cl2N2CO22CNO-+4OH-+3Cl2=2CO2+N2+6Cl-+2H2O22CN-+5Cl2+8OH-=2CO2↑+N↑+10Cl-+4H2O25Cl2+10OH-+2CN-=2HCO3-+N2↑+10Cl-+4H2OFeSO4+6CN-=[Fe(CN)6]4-(无毒)+SO42-∴可用Fe2+、Cl、O、HOCN-。2 3 2 2③、氰化物可能用C(IV)化合物与碳反响制得：NaCO

+C+2NH

=2NaCN+3H

O，CaC+N

CaCN

)+C2 3

2 2 2 ℃ 2CaCN2+C+Na2CO3=CaCO3+2NaCN，2、硫氰和硫〔代〕氰酸盐⑴、硫氰(SCN)2①、物理性质：白色晶体；m.p.271～276K。在常温下，硫氰为黄色油状液体，(SCN)2在室温下，渐渐聚合成不溶性的、砖红色的聚合物CS2或己烷稀溶液却局部别SCN单体。SO2可以得到白色晶体硫氰。2AgSCN+I2=2AgI+(SCN)2③、化学性质：(S-1C+4N-3)2+H2O→HS-2C+4N-3+HOS0C+4N-33HOSCN+H2O→HC+2N-3H2SO4+2HS-2C+4N-3Ⅱ、氧化复原性：〔中等程度〕在水溶液中硫氰氧化性与溴相像。(SCN)2+2I-=2SCN-+I2，(SCN)2+2S

O2-=2SCN-+S

O2-，2 3 4 6(SCN)2+H2S=2H++2SCN-+S↓Ⅲ、用途：硫氰(SCN)2是分析化学上的重要氧化剂，用于测定化合物的不饱和〕。⑵、硫氰化氢、硫〔代〕氰酸和硫氰酸盐①、硫氰化氢0*〔正〕硫氰酸酯 R—S—C≡N，一般是带有葱气味的液体；异硫氰酸酯R—N=C=S，常称芥子油，是带有特别刺激性气味的液体。这些酯类用于制备药物和杀虫剂。②、硫〔代〕氰酸和硫氰酸盐HSCN的水溶液叫做硫〔代〕氰酸，它的同分异构体HNCSH—S—C≡N〔正〕硫氰酸 H—N=C=S异硫氰酸*例如，SCN-在酸性溶液中，就存在上述互变异构混合物。KSCN+KHSO4HSCN+K2SO4]Ⅱ、硫氰酸盐的制备反响SCN-，Ag，Hg(Ⅱ)盐不溶于水，如Hg(SCN2。Π４３O—C—OΠ４３CSPΠ４３O—C—OΠ４３CSP杂化CO2直线型分子两个Π４３NN—C—S4CSP杂化2σ+2Π3CSP杂化2σ+2Π34SCNSSCN-S原子上的孤电子对S

〔即SCN-〕，又可用N原子上的孤电子对N

〔即NCS-

〕作为电子赐予体。N原子成键；当它与其次、第三系列过S原子成键。例如，[Fe(NCS)x]3-x〔x=1～6〕，[Hg(SCN)4]2-――硫氰……，[Fe(NCS)6]3-――异硫氰……3、氧氰、氰酸及其盐⑴、氧氰(OCN)22电解氰酸钾，在阳极上得到氧氰。游离的氧氰尚未制得，它只存在于溶液中。2①、氰酸

2OCN-通电(OCN)

+2e-Ⅰ、同分异构体及互变异构体：H—