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文档简介

橡胶的共混与改性

概念:将两种或两种以上的不同橡胶或橡胶与合成树脂,借助机械力的作用搀混成一体,用以制造各种橡胶制品,称为橡胶机械共混或橡胶的并用。橡胶共混物兼有组分聚合物的性能,是一种有别于组分聚合物的新型橡胶材料,也可以将其称为橡胶合金。共混已成为橡胶改性的有效和重要手段。第一节概述一、橡胶共混的目的和意义1.改善橡胶的使用性能和/或加工性能橡胶共混的主要目的是改善现有橡胶性能上的不足。例如NR因具有良好的综合力学性能和加工性能,但它的耐热氧老化性、耐臭氧老化性、耐油性及耐化学介质性欠佳。多数合成橡胶的加工性能较差,力学性能也不理想,常给生产带来困难,这些合成橡胶与NR掺混使用,性能互补,特别改善了合成橡胶的加工性能。特种合成橡胶与通用或特种合成橡胶共混使用,能有效的保持橡胶的使用特性,还能有效的降低制品生产成本,提高了特种橡胶的利用率。如氟橡胶与丙烯酸酯橡胶的共混、Q/EPDM、FPM与NBR。橡胶与合成树脂共混是实现橡胶改性的另一条重要途径。合成树脂在性能上的优势是具有高强度、优异的耐热老化性和耐各种化学介质侵蚀性,这些恰恰是某些合成橡胶缺少而又需要的。橡胶与少量的合成树脂共混,使橡胶的某些性能得到改善,从而可以提升橡胶的使用价值,拓宽其应用领域。在这方面最为成功也是最早的例子就是NBR与PVC的共混2.开发制备热塑性弹性体(TPE)的新途径橡胶与合成树脂共混,不仅满足了合成橡胶的改性需要,还成功的开发出了利用机械共混合动态硫化法制备TPE的全新技术。这项技术的诞生,意味着橡胶改性研究取得了突破性进展。用此法生产的多种半交联和全交联TPE已经成为TPE型橡胶制品的主要原料来源。二、橡胶共混理论的发展橡胶共混理论是伴随共混的实践过程应运而生。这些理论虽然还处于不断发展和完善的过程,却已在生产实践中显示出重要的指导作用。概括说来这些理论有:1聚合物相容性理论;2橡胶共混物的结构形态理论;3橡胶共混物中组分聚合物的共交联理论;4橡塑共混型TPE的理论三、橡胶共混的实施方法和共混改性的进展

按照共混时橡胶和合成树脂所处的状态,有下述三种共混方法:熔融共混、乳液共混和溶液共混。熔融共混是将合成橡胶或合成树脂加热到熔融状态后实施混合的方法。熔融和混合是在炼胶机或挤出机中进行,这是工业生产中普遍应用的方法。乳液共混是将聚合物以乳液状态混合的方法,如NBR/PVC共混物。今年来借助与低分子化合物或低聚物共混,实现橡胶改性的研究,越来越受到重视。这些低分子化合物或低聚物普遍含有活泼的反应性原子或基团,这些原子或基团能在共混过程中或共混物的硫化的硫化过程中与橡胶大分子发生接枝、嵌段共聚反应或交联反应,从而起到对橡胶改性作用。橡胶的这种共混改性称为反应性共混改性。这是对非反应性改性技术的补充,随着许多低分子化合物和低聚物的商品化,这项改性技术的应用前景被十分看好。第二节聚合物的相容性

聚合物的相容性:指两种不同聚台物在外力作用下的混合,移去外力后仍能彼此相互容纳并保持宏观均相形态的能力。聚合物相容性聚合物相容性的三种情况:极少数的聚合物之间能达到链段级相容;绝大多数聚合物间具有有限的相容性;某些聚合物之间完全不相容。聚合物的相容性对聚合物相互混合的工艺能否顺利实施、聚合物混合物的聚集结构和共混物材料的性能有决定性影响。一、聚合物的热力学相容性

根据热力学原理,在恒温恒压下,聚合物能发生热力学相容的必要条件是共混体系的混合自由能必须满足下面的条件:

两聚合物混合时,若≤0,混合能自动进行。二元聚合物共混时,混合熵用下式表示

由于Φ总小于1,故熵总是正值,但聚合物分子量很大,混合时熵的变化很小,且分子量越大,变化越小,甚至趋于0。所以聚合物共混时,的大小主要取决于的变化。

聚合物混合时若不发生体积变化,混合热可由下式确定:

显然,δa、δb相差越大,则越大,离实现热力学相容条件越远,部分相容性越差,反之亦然。当Φa=Φb时,最大,随Φa、Φb的差值的增大而减小,这说明两种聚合物等量共混最不容易实现热力学相容。混合热与组分聚合物体积分数的关系二、聚合物的工艺相容性

聚合物的工艺相容性,除考虑热力学因素外,还要考虑动力学因素。聚合物不相容体系,尽管在热力学上有自动分离成两相的趋势,但实际上常因聚合物的粘度特别大,分子链段移动困难.产生相分离的速度极为缓慢,以至于在极长的时间里也很难将共混体系分离成两个宏观相。也就是说,这种共混物在微观区域内分成了两个相,构成多相形态,但在宏观上仍能保持其均匀性。共混物的这种特性.常称其为工艺相容性。聚合物之间有适当的热力学相容性,才有良好的工艺相容性.才能形成良好的界面层,进一步提高共混物的稳定性。三、聚合物相容性的预测

预测聚合物是否相容最常用的方法是溶解度参数相近程度判断法:两者溶解度参数相差越小,越有利于自由能小于零,相容性越好。大量研究表明,当二者溶解度参数之差大于0.5后,两种聚合物便不能以任意比例实现工艺相容,多数情况会出现相分离。

对于极性聚合物相容性的预测时则须考虑色散力外、偶极力和氢键的作用。Hansen把根据三种分子间力定义的溶解度参数称为三维溶解度参数,并把混合热与溶解度参数的关系改写成下式:

式中,d、p、h分别代表色散力、偶极力和氢键力的贡献的溶解度参数分量,只有当两种聚合物的三个溶解度参数分量值都趋于相等时才真正达到相容。橡胶的溶敌解度参数树脂的烧溶解度顶参数纤维类狠的溶解投度参数四、不相沉容聚合物赏的增容改善不相延容聚合物找相容性的卵方法有两她种:一是向幸共混体斗系添加春相容剂劈燕(均匀易剂、增灭容剂)游一起共桑混;二是预凝先对聚磁合物进即行化学价改性,丘在分子宋链中引凭入能发魂生相互供作用或带发应性帜基团,吉在实际根生产中浙多采用烘前者相容剂轧有脂肪饼烃树脂展、环烷阵烃树脂霞和芳香神烃树脂陆等不同稻极性的接低分子和树脂的它混合物听,还有纸嵌段或询接枝聚迎合物及熄某些无标规共聚恨物。它壮们兼有环共混物谜两组分项的结构满特征或缩慧和其中晚的一个秀组分产同生特殊丛的相互穗作用。按作用戚原理均吵匀剂可让分为非盗反应型戏和反应万型两大宅类。1.拳非反应云型相容扒剂非反应妹型相容并剂是靠股分子间夫吸引力捏或氢键童与聚合绵物发生艇作用,吴现有的足一些商蝴品化高赖分子材陵料可用粥做此类扣使用。耗如EP放DM可步作为P筒E/P驴P的相湖容剂。非反应满型相容急剂共混物增容剂组分A组分BPS或PEEPDMPSSANEPDMPP或PEPESBRPVCNBRPVCPDMSPE或PSPMMAPMMA或PISBRPVCPE或PPPIPVCSBR或BREPDMPS,PE,PP,EPDMPEOPS-g-PE,S-B-S,S-BEPDM-g-MMAPS-g-MMA,PS-g-PIBR-b-PMMAEPDM-g-MMAEPM,EPDMPE-b-PICRNBRCPE,EVAPCL-b-PS,CPEPDMS-g-PEO2.反应鸭型相容剂反应型相酬容剂能与抢聚合物发阻生化学反狠应,生成棕共价键或债离子键。例如P特P-g辩-MA恋被用做楚PA/赞PP体碑系的反蔑应型相伯容剂,薄其分子芦中的M思A可与功PA中希的端氨巡寿基反应恢。除了商品客化和预制哨的相容剂浴外,还可才以原位生盯成相容剂型。例如在顿用双螺杆迷挤出EP畜DM/P五MMA体门系时,添请加有机过冶氧化物和使MMA,稠在强机械剩剪切力的局作用下,吴EPDM与与MMA疾发生接枝登共聚反应宋,生成E音PDM摩–g-M齐MA,可捉有效改善技EPDM妄与PMM宋A的相容义性除了上锣述相容神剂外,澡商品化匠的化学暗改性聚酸合物如院CPE捧、CS增M、E桶NR、送HNB阳R等也瘦都具有梨相容剂河的功能究。如E众NR就贫是NR糕/NB授R体系较的相容览剂。五、聚泪合物共幕混物实敢际相容盘性的表纠征表征聚历合物共拆混物组苏分相容救性的方块法很多舅,例如秋小角中辛子散射叛法、脉贯冲核磁辽共振法询、反相沿色普法责、电子梳显微镜腹和玻璃雕化温度悲法等。兄其中最侨常用的半是测定拿共混物须玻璃化叙温度的凡方法。验测玻璃突化温度狐有多种顽方法,印其中应驱用最广辆泛的是跨利用动晓态粘弹普谱仪,梦测定共晴混物的夫力学损村耗-温轿度关系齐谱图,攀谱图上怖峰顶对牢应的温技度就是葵聚合物钉的玻璃份化温度牲。聚合物共期混物的力冤学损耗-微温度谱图根据谱图治上出现的纺Tg的数宾量和位置家变化,可锤以作出相葛容性的判档断。只有一个罩Tg出现鼻且位置介歌于两纯组惨分聚合物眠Tg之间层时,说明腰二者是完苹全想容的用;有两个共Tg出医现且其贴值与两史纯组分砖Tg分权别吻合科时,说狭明二者侄是完全仓不相容眨的;当有两惯个Tg姓出现但社其间距远与前一啄种情况组相比明滑显缩短差了,说途明二者帜有部分筐相容性第三节尖聚合物共短混物的形之态结构聚合物共皂混物的形国态结构也袍就是它的兼聚集态结雷构,包括闷共混物的副相态类型博、多相体旦系中分散念相的分散肯程度和均语一性以及党两相的界察面结构等寨内容。一、共忌混物的园相态类识型及其慌性能的庙关系聚合物女共混物钥是由两轻种或两叔种以上财的聚合言物组成拢,因而战可能形费成两个琴或两个惨以上的器相态,庄通常以膝双组分秋共混物半为最常浆见。它既的相态黑按照有皆无相分待离现象息而分为易均相结跟构和两傍相结构着。前者进很少见况。更有疤意义的酬是后者池,它又呀可分为揉单相连量续结构寻和两相惩连续结嫌构。1.丸单相连备续结构单相连敌续结构辛是指共沸混物中青一个组英分为分蛙散相,像另一组少分为连混续相的乔多相结支构。它枕是多相多结构共倘混物中呼的一种屿。从相唇结构角丸度看,蓄多相结描构必然清存在着急分散介神质和分训散相,惠其中分事散介质飞也叫连胆续相。冷由于连盐续相包唤围着分子散相,断所以也器常常形排象地叫抓连续相揪为“海找相”,丧分散相骗为“岛珠相”。节因此单摸相连续掉的多相杀结构也禽常被称陶作“海抢-岛”袖结构。单相连无续的多执相共混敏物,在添橡胶共渔混物及蜻橡胶与测塑料的萌共混物拉中最为杂常见。2.两兔相连续结差构两相连很续结构唇是共混烛物中两医个组分唯都是连巷续相或圆是相互惑贯穿交烫错的结球构。两冰个都是叔连续的金多相结华构又叫屑“海-仙海“结贩构。当博两组分膏以等体峡积共混退时往往障出现这替种相互匠穿插的僚连续相评结构,测如50亿/50倾的NB叶R/S黑BR或逝BR/傻PE等痛。共混物辅如果形其成了“绳海-海盲”结构孙,性能远普遍较辉差。二、海玻-岛结雅构中的签分散度济和均一誉性1.分教散度分散度是有指岛相颗箱粒的大小炉,用岛相拥颗粒的平估均粒径表边征,粒径芹小,分散赤度高。文过献中所说轧的平均粒缺径一般是翼指平均算僵术粒径:对大量共以混物研究拥表明,岛判相粒径在捎3微米以馅下是可取专的,最好旺是0.5梦到1微米买之间。2.均越一性岛相的龟均一性裁是指岛留相尺寸伸分散的倍均匀程美度。岛颠相分散忍均匀度诸越高,消岛相对竖海相的俊改性作州用就越虎充分。姐同时也童使共混危物中各歇部分的佩结构趋凤于相同矿,从而糟减少了套结构缺捐陷,提浴高共混建物制品折的使用婚性能。三、海-谜岛结构中误两相聚合蓄物的界面廊结构共混物中粱的多相体竟系存在三吼种区域结秧构:两种录聚合物各服自独立的洒相和这两渗相之间的疯界面层。界面层茧也称过怜渡区。巨在此区抗域发生国两相的歉粘合和踏两种聚淹合物链灵段之间尺的相互风扩散。蛾界面层棋结构,克特别是肆两种聚光合物之耳间的粘哄合强度纤,常对惜共混物留的性质把,特别序是力学缺性质有港着决定闸性的影和响。如扁何提高悉这种混盾合体系更界面的亩亲和性用和稳定娇性,对莫提高共仰混物的山物性十昂分关键纸。从共硫系化的角穗度来看路,相界庭面层也随是有利热的区域悄。已经奋证实,牌使用合钻适的交聋联体系输即使共介混物呈乔多相结价构,也掠可保证刷硫化的翁橡胶共惨混物具市有满意斯的使用助性能。的因此,资界面状坊态在非叨均相混泰合体系搭中是十跃分重要阔的问题伶。界面层厚的形成界面层的枣形成是两银种聚合物触分子的链目段渗透、婚扩散及相受互作用的可结果,它毙体现了两杏相之间有我限的相容驱性。聚合物共言混物界面挽层的形成准可分为两顿个步骤:第一步彩是分别啄由两种裕聚合物薄组分所违构成的系两个相鼻之间的唇接触;第二步友是两种拖聚合物浪大分子值链段之崇间的相妖互扩散赞。界面层的采厚度界面层愤的厚度柳主要取攻决于两晌组分的叨相性大绣小和分阁子量的规大小。础相容性统好或分躬子量小称,两种枝大分子耽链段容暂易相互违渗透和劝扩散,晌形成的挡界面厚培度就大僵一些。苏从聚合看物表面锡自由能各和界面暮张力的桨角度来纠看,若豆两组分耽的表面晓自由能花相近或萄界面张柴力小,弟在共混猛过程中孩两种聚宏合物熔疼体之间征容易相厕互浸润胀,两聚蹦合物分清子链段滩就会在拜界面处丙相互扩纪散,形幅成一定卖厚度的贷界面层职,且界泡面张力准越小界戚面层就盟越稳定严。两种聚婆合物溶酸解度参缎数差越典小,界天面张力磁越小。倦如图所污示,渠BR/锦NR、窝SBR气/NR态、CR晨/EP惕DM和齿SBR稻/NB嗓R-3软0等体特系的溶闹解度参兄数差由固小到大汗,界面芒张力随异之增加晌,界面漆层则变构薄。界面层泊内聚合冠物分子刃链的浓悲度变化四、影响接聚合物共购混物形态尊结构的因壮素1.影响瓦相形态结滚构的因素(1)组碗分配比的拦影响对不相容帆或部分相亚容聚合物事来说,组您分配比与帅聚合物相衰态结构的软形成有密轿切关系。中当两聚合贴物的初始愿粘度和内拾聚能接近逢时,共混至体系中量国多的聚合晨物容易形晨成海相,民量少者易叠形成岛相初。(2俊)聚孟合物熔菜体黏度郑比的影谜响黏度低的陶组分流动担性好,容写易成海相巧,黏度高打的不容易川被分散,发形成岛相蓄,这一现复象称为“京软包硬”光。组分黏度生比及组分乌配比与共店混物相态偏的关系(3)科内聚能驳的影响两组分贫内聚能犹相差较泛大时,遭其相形姻态主要毁取决于贡内聚能崇。如C纵R/N修R=7闸5/2肾5体系思,由于搁CR内拴聚能高霸,不容录易被破葵碎分散充而成为俩岛相。2.影恭响岛相形尘态结构的普因素所谓岛煮相形态曲结构是翁指岛相砍颗粒的紫大小、吧粒径及定其分布欧。(1)组搁分相容性相容性奸越好,滴彼此分摸子亲和千力越大章,从而稀相互扩浸散能力预强,岛饭相分散勒度高,拒粒径小盼,相界蚊面越模槽糊,界配面层越融厚且稳咱定。反林之,分棋散度低穴,粒径红大,界侧面层薄偿,界面劝清晰。(2)捷组分配喘比组分配陡比不仅滨影响岛衫相颗粒巨的形状那,也影多响岛相于的粒径肉。SBR既/LD叙PE中睛岛相L旷DPE漆的形态含结构LDPE用量/%粒径/μmLDPE形态51525350.51.52.53.0近似球形近似球形或不规则长条不规则长条不规则长条(3)挨聚合物务熔体粘雹度比的御影响聚台物共薄混时,当耐两组分近拐似等量混裁合时,粘竖度低的组旺分容易形嘉成连续相伏;而粘度聪近似相等两的两组分凑等量混合哀时,共混械物容易形馅成两相那绒是连续的烧“海-海守”结构。被混合的卵两种橡胶善粘度接近窝时,分散详相尺寸小回;粘度相桨差较大的仗两种橡胶鸟进行混合床时.由于膨炼胶机的屋剪切应力宋集中在较盒软的橡胶袍上、混合淡不均匀,不所以分散妄相粒径较爷大。橡胶粘疾度对共雄混物中倦岛相粒贺径的影冷晌粘度对共级混物分散奥相尺寸影华响很大。廊当两种黏芦度相差较掏大的橡胶附共混时,霜为调整粘青度,常常半采用在粘绳度大的组搜分中加入稻软化剂以威降低其粘倾度,或在坑粘度小的笛组分中加及入炭黑等洞填充剂提堆高粘度,蹈然后共混材。在橡塑共轻混体系中偶,可以以肯通过橡胶煌与塑料的所粘度对温苹度和剪切抓速率的敏栗感性不同叛,找一个跨粘度相等兰的合适加拐工条件,盆例如在接线近等黏度劈燕点对应的着温度(称壮为等黏点签温度T*向),若共失混物要求把以合成树砍脂为海相央,宜在高劳于T*下志共混;若松以橡胶为日海相,宜渐在低于T干*下共混笋。黏度与温年度的关系〔4)共齿混时间对妥形态结构令的影响共混时暑间对共态混物的怨分散有翼重要影求响,时朵间过短崇,不利浩于分散乘;时间肝过长容芬易使聚滑合物裂节解,不明利于共妇混物的减物性,旨同时还瓜会过多沫地消耗从能量。(5)混片炼工艺对体形态结构仪的影响共混工艺绕不同,制酿备的共混妇物形总结足构也不尽就相同。(6)兵橡胶加荡工助剂第四节张配详合剂在鞭共混物绸中的分肢布近年来研毛究表明,贸硫化剂、裂填充剂、蜡防老剂和翻稳定剂等袋配合剂在豆共混体系忠各相中的神分布是不童均匀的,侧这对共混伏物的性能既影响非常庭大。在共混辜物中,绣如果硫碗化剂、雁促进剂脂在两相去中的分喜布不合袍理,就把会使硫饲化胶中固的两相影硫化速鞠度不同茎步、两铺相交联羽密度相敲差悬殊皮、导致执共混物亚性能很片差。因此须了惹解配合剂产在共混物乐中的分配洁规律,有孙效地控制董共混物中纳配合剂的当分布。一、补站强剂在肤共混物尘中的分炸配橡胶共混闲物是有不律同的橡胶虚或橡胶与视合成树脂列组成,它壤们对同一烧种碳黑或壁填料通常鱼会显出不组同的亲和穴性,即使交经过炼焦序机的反复厕捏炼,碳朋黑在两相呼聚合物中挽的分配仍岛然不同,损导致浓度振不同,从正而产生不勒同的补强死效果。橡胶结构抓不同,对筑碳黑等补珠强剂要求科不同,非夸结晶的S椒BR和N犬BR迫切锯要求补强效,结晶性翁的NR对枯补强的要戴求就不迫梁切。因此乳当NR与稀SBR或犯NBR共腊混时,理哄想情况是肢碳黑在S交BR或N桌BR中保港持较高的蚁浓度,否鼻则影响共完混胶的使厨用性能。1.影响生炭黑在共泰混物两相裙中分配的耀因素(1)勾.炭黑签与橡胶医的亲和菌性碳黑和橡般胶的亲和锦力与橡胶樱分子链的始柔顺性和异不饱和度泳有关。混企炼时碳黑降要分散到踏橡胶中去帆首先要被过橡胶分子波链湿润,探橡胶分子按链越柔顺罩,对碳黑拒的湿润性微越好;炭斑黑与橡胶油分子链中连的双键有蚂很强的结闻合力,故串不饱和度兄大的橡胶导与炭黑的愈亲和力大著。此外,炭于黑与橡胶疫的亲和性思还与橡胶袋的极性或燃碳黑粒子替表面的极轨性有关。NR与不乔同橡胶共训混时炭黑抬NR中的庆分配量(2).撞橡胶粘度橡胶粘播度对炭拥黑在共孟混物中竟的分布梨起重要愉作用。约当两种被橡胶对章碳黑亲觉和力相蹲差不大占时,炭烤黑容易袭进入粘号度小的守橡胶相腿中。软化剂对塔橡胶的粘恭度影响很畅大,因此稼也可用软恶化剂调节真炭黑在共看混物中的最分布(3)贿.混炼树工艺除上述几牧种影响填糕料分朽的礼因素外。没混炼方法蒙也是重要竖因素之一避。为考察隙混炼方法祝对HAF盟在BR/链SBR中淋分布的影聪响,分别鸭采用四种肤混炼方法鬼:1.蜘BR/激SBR坑共混胶妈+单HAF2.苦BR/谣HAF芳母炼胶抱+伐SBR3.S割BR/缸HAF母骄炼胶+炎BR4.B需R/H尼AF母炼朋胶+鄙SBR/弹HAF竭母炼胶添加方拣法对炭挠黑在共乞混物中售分配的凤影响添加方法BR相炭黑含量/%1234608921631.长BR/描SBR撤共混胶让+漠HAF2.B趟R/HA立F母炼胶相+S谊BR3.S坐BR/债HAF母锤炼胶+约BR4.肤BR/秆HA蒜F母炼练胶+钻SB互R/异HAF升母炼胶(2)补仆强剂分配顿对共混物丈硫化胶性齐能的影响炭黑分布其对NR/辉BR(5货0/50卖)硫化胶翁性能的影尼响炭黑分购布对N伐R/B递R(5群0/5撞0)硫择化胶性伴能的影降响可以看出耗,当BR批中炭黑含鹿量低于6缓0%时,症随着炭黑牧在BR相饭中含量的围降低,硫搂化胶的拉右伸强度魂、撕裂强福度、道路丸磨耗、回晃弹性等是闻趋于降低拼,而古德签里奇升温届和力学损谣耗是升高仓的。这是目由于BR买相内炭黑域含量少,捆BR没能装得到很好叛地补强。二、交忆联剂在亩橡胶共智混物中窜的分配橡胶共昂混物有并橡胶/文橡胶共保混和橡林胶/塑拦料共混陪两种,清在用其仓制造制地品时,针前者必亲须将两都相共交消联。后者有两霉种情况,纠当以合成刷树脂改善改橡胶使用踏性能为目勇的时,最谱理想的情贱况是橡胶杀与树脂也婆要共交联圈;当合成返树脂仅仅决作为橡胶勾的加工助省剂使用时俭,树脂不愁必交联。1.交尝联助剂柔在橡胶路中的溶夜解度交联助剂企在两相中后的分配量焦首先取决傲于交联助军剂在聚合缩慧物中的溶杂解度。溶艳解度的大哈小主要取柏决于聚合苏物与交联喜助剂的溶于解度参数增的差值,辱差值小溶拨解度就高封。硫化助剂值的溶解度朋参数交联助绩剂在各蹦种核胶骆中的溶逼解度(裂l53鞠℃)温度升槐高,溶眠解度增葛大。如薪果在室虹温下是竞饱和或糟近于饱焦和的,歌但在硫树化温度狱下就不诉是饱和站的了。2.弯交联遭助剂在遇橡胶中薪的扩散交联助剂急一旦溶解奖在橡胶中羞,就会凭办借分子的赤布郎运动转向周围扩磨散:在单一橡秤胶中,一封般是从浓税度高的区夜域向浓度稠低的区域校扩散,直要至各处浓舞度达到均鸭匀为止;在多相共朗混体系中勒,会从溶扎解度低的景相向溶解雅度高的相仍扩散,直插到达到平轮衡。硫黄在夫NR/泡SBR验中的扩胆散3.宵交联助夸剂在橡柔胶共混锯物中的裹的分配戒系数在共混物姑中,硫化王剂在各相帜中的浓度冤差异可以陆定量地由号分配系数驰K表示交联助剂趣在共混胶站中的分配短系数(1优53℃)第五节津橡胶音共混物伴的共交塞联橡胶共交劈燕联有两重梳含义:一是两相瓶聚合物在材交联条件被下能在各药自相区内买发生交联溪,并且以长近似同步远的交联速坛度使两相迁都达到正企硫化;二是在各者相发生交嗽联的同时招在两相的拢界面层内陡发生两相鄙分子间的舞交联。共交联存弱在的问题浮:共混物孟的共交忙联聚合桐物共混氏技术发铁展的主呜要障碍辨之一就舅是共混泛聚合物就中各组魂分聚合淘物硫化兆速度不轧协调。在有些情举况下,或零由于组分芽聚合物硫姐化反应能绝力之间的染差别,或疾由于交联瘦助剂在组获分聚合物换间溶解度卖造成的差族异。如果河这种情况稳出现,交钞联剂的大蛇部分将迅糕速地被硫臣化速度快穴的组分所位消耗,各站相硫化速翁度不同步胁,甚至出晨现一相交躺联不足,角另-相交荷联过度,塘这是某些殊共混物性抖能低劣的吸重要原因碧。解决方案倾:如果参与昏共混的聚没合物具有喂相同性质酿的交联活溉性点,可宏选用共同雾的交联体页系;如果共混专聚合物的聚交联活性著点性质不步同时,可歪采用多官柳能交联剂苦,也可先对塔聚合物进进行化学改摄性,使其纺具有新的贵活性点,摆与另一聚顺台物的活齐性点相同惑或能相互津反应。一、橡栏/橡共若混物的当共交联当两种贼橡胶结黎构相似刚,并且搁具有相做同的交沾联活性跃点和差母异不大延的交联辨速度时部,可采弟用相同止的交联革体系。馋如NR精/(S暑)BR仓体系,羡硫黄/尸促进剂底是有效会的交联贝体系。当两种橡王胶结构差义别较大,误虽然有相梁同的交联抚活性点,敞但交联速圣度差别大评,应尽量虏选择分配绸系数接近现1的交联缘瑞助剂。如余NBR/己EPDM疏体系,若渡选用长链戒烷基秋兰桌姆类的Z覆ODIC铜替代TM奇TD,因京其增大了圾在EPD龟M中的溶奔解度,它祖在NBR个/EPD苗M中的分争配系数接御近1,从旧而改善了睬两组分的龄同步交联肝。当难以谨找到能副使两种接交联速摆度相差蛇较大的遣橡胶发计生有效连共交联渴的交联甚体系时霸,也可隔以将一紧部分促基进剂预按先接枝顽到交联娇速度慢惧的橡胶许分子链罩上。如铅NR/屿EPD注M共混驻体系,带可将促贡进剂如妻M与E甘PDM异反应制钩备得到参M-g指-EP节DM,惑而M-百g-E喷PDM打的交联糟速度比琴EPD犁M快多党了,依智此来达川到与N龟R共交饼联

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