气相色谱质谱法测定洗涤用品中6种邻苯二甲酸酯浩

５气相色谱质谱法测定洗涤用品中６种邻苯二甲酸酯宁波出入境检验检疫局技术中心，宁波２．浙江省石油化工产品质量与安全检测技术研究，宁波摘要：建立了测定洗涤用品中６种邻苯二甲酸酯的气相色谱质谱法。样品经乙酸乙酯超声提取５提取液在毛细管色谱柱上分离质谱分析中采用电子轰击离子源和选择离子监测模式外标法定量６种邻苯二甲酸酯的线性范围为～２０ｇ·Ｌ１方法的检出限）均小于ｇ·ｇ１样品中６种邻苯二甲酸酯的加标回收率在之间测定值的相～。：气相色谱质谱法；邻苯二甲酸酯；洗涤用品号 文献标志码 文章编号Ｓ６ Ｕ２２２Ｎｙｄｆｇｙ ＡｄｆＧＣＭＳｓｅｎ６ｓｆｎｇｅｄｈｙ５ｎｎｗａｓＭｎｆｓｗｅｅ１０２０ｍｇ·Ｌｈｓ０ｍｇ·ｋｇｓｎｅｍｈｎ％Ｃ邻苯二甲酸酯及其盐类是一种重要的工业原料应用广泛。近年来的研究结果表明邻苯二甲酸酯具有致畸作用和胚胎毒性能影响体内分泌导致癌细胞增殖等。同时由于塑料薄膜的使用已经严重污染土壤故被列入国际环保组织的。其中邻苯二甲酸二异丁酯邻苯二甲酸二丁酯等收稿日期基金项目：国家科技计划项目宁波市社会发展科研项目作者简介：浩（１９８１男浙江宁波人，工程师，主要研究方向为仪器分析化学。

４种邻苯二甲酸酯及其盐被列入ＲＥＡＣＨ高关注物质。邻苯二甲酸酯类物质常作为一种性能优良的增塑剂被应用于热塑性塑料的生产工艺中。近些年饮料白酒等行业频频爆发塑化剂经调查显示护肤类和洗涤护发类化妆品中的邻苯二甲酸酯检出率分别为。表明邻苯二甲酸酯类增塑剂正在被各个行业。目前邻苯二甲酸酯增塑剂的测定方法主要有气相色谱法［３］气相色谱质谱法［４５］气相色谱三重四极杆质谱法［６］和液相色谱质谱法［７］等。国外关于邻苯二甲酸酯增塑剂的标准主要有·等我国关于邻苯二甲酸酯增塑剂的标准主要包括纺织品邻苯二甲酸酯的测定Ｔ２食品中邻苯二甲酸酯的测定］和Ｇ玩具及儿童用品聚氯乙烯塑料中邻苯二甲酸酯增塑剂的测定］等上述方法主要适合测定食品塑料纺织品等样品还未见关于洗涤用品中邻苯二甲酸酯类增塑剂的测定。本工作采用气相色谱质谱法测定洗涤用品中６种邻苯二甲酸酯的含量方法简便准确快速完全可以满足洗涤用品中６种邻苯二甲酸酯含量的检１试验部分１仪器与试剂型气相色谱质谱仪配自动进样器；ＭＬ２０４型分析天平型超声波提取器。标准储备溶液Ｌ１，称取邻苯二甲酸二丁酯邻苯二甲酸卞酯邻苯二甲酸二乙基己酯邻苯二甲酸二正辛酯邻苯二甲酸二异壬酯和邻苯二甲酸二异癸酯标准品纯度均不低于９８．５％）１０ｍＬ，于避光保存。使用时用乙酸乙酯逐级稀释至所需质量浓度。正己烷乙醚乙酸乙酯二氯甲烷三氯甲烷为ＨＰＬＣ级。２仪器工作条件１）毛细管柱

柱流量ｍＬ·ｍｉｎ１；进样ｎ。２）质谱条件电子轰击离子源阱温度２，色谱质谱接口温度；选择离子监测模式６种邻苯二甲酸酯的监测离子见表１。表１种邻苯二甲酸酯的监测离子质荷化合定性离定量离子，，，３试验方称取试样置于ｍ比色管中用乙酸乙酯定容至充分混匀后于超声波提取器中提取提取液用滤头过滤后移取滤液在仪器工作条件下进定。 结果与讨论１色谱行按试验方法测定种邻苯二甲酸酯标准溶液，其色谱图见图１。图１６种邻苯二甲酸酯标准溶液的色谱图２提取条件的选提取方式邻苯二甲酸酯类物质的前处理方式主要包括索·

氏提取［１０１１］和超声萃取［１２］等对于液体状洗涤用品两者无区别试验选择以固态的粉末状洗涤用品两种提取方式的提取效率结果见表２。表２两种提取方式测定结果的比对Ｔａｂ．２

标准曲线和检出限按试验方法对ｍｇ·Ｌ１ 索氏提索氏提超声萃４２４５８０８７４７４５５７６４１１３８３９４４

合标准溶液进定结果表明６种邻苯二甲酸积呈线性关系线性回归方程相关系数见表３。方法的检出限见表３。表３线性参数和检出检出化合 线性回归方 相关系由表２可知两种提取方法对邻苯二甲酸酯含量的测定结果差异不大超声萃取结果略大于索氏

提取但相对误差在１０％以内考虑到超声萃取 ０对于索氏提取而言大大简化了操作过程因此验选择超声萃取作为前处理方式。提取溶剂试验了正己烷乙醚乙酸乙酯二氯甲烷和三氯甲烷等６种溶剂对样品中的邻苯二甲酸酯类增塑剂萃取效率的影响结果见图２。

５ ４精密度试验通过加标的方式选择某洗发水空白样品进行测定结果见表４。表４精密度试验结果（ｎ化合

测定 平均 ＤＢＰＤＢＰ９２２２９３２８５图２萃取溶剂种类对试验结果的影响Ｆｉｇ．２由图２可知正己烷乙醚二氯甲烷和三氯甲烷的提取效率较差几乎无法提取乙酸乙酯和的提取效果较好乙酸乙酯的提取效果最好。另一方面考虑到的毒性较乙酸乙酯大且挥发性也比乙酸乙酯大因此试验选择乙酸乙酯作为超声提取溶剂。超声时间试验了超声时间对测定的影响结果表明：超声时间的影响不大由于萃取体系并非密闭体系萃取溶剂的损失随着超声时间的延长而增加另一方面超声有利于样品的分散能够保证测试溶液的均匀性因此试验选择超声时间为

由表４可知在利用本方法对样品进定时，重复性良好６次测定结果的ＲＳＤ％小于６％。５回收试称取某洗涤用品空白样品份分成三组分别添加上述６种邻苯二甲酸酯标准溶液添加水平依次为ｍｇ·ｋｇ１。按试验方法进行提取测定以种邻苯二甲酸酯实测值与实际添加量的比值作为回收率结果见表５。由表可知种邻苯二甲酸酯的回收率在之间说明方法的准确度较高本工作建立了气相色谱质谱法测定洗涤用品中６种邻苯二甲酸酯的含量方法样品前处理简单、线性范围宽线性关系好能够满足检验检疫的·表５回收试验结

Ｅｄｓｆ８８杨佳歆蔡晓兴钟澄立等儿童用品中邻苯二甲酸盐李琳孙秋菊辛士刚等气相色谱／质谱法测定饮料中１０种邻苯二甲酸酯类塑化剂沈阳师范大学报自然科学版王周耀斌宁啸骏等气相色谱质谱法测定９幼儿乳粉中１６种邻苯二甲酸酯类迁移物包装食品机械朱曼洁气相色谱／三重四极杆质谱用于９９品中１９种邻苯二甲酸酯的检测分析中国食品余建蒋小良食品包装材料中邻苯二甲酸酯检测方法研究进展化学分析计量

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