有机化学 第十一章 酚和醌课件

有机化学

ORGANICCHEMISTRY第十一章酚和醌CHAPTER11PhenolsandQuinone第一节酚的结构、分类和命名结构分类

根据羟基所连的芳环不同，分为苯酚、萘酚、蒽酚等。根据酚羟基的数目不同分为一元酚、二元酚、多元酚。酚中氧为sp2杂化形成大的p-π共轭体系氧有给电子的共轭作用

命名酚的命名是将羟基及与其相连的芳环作为母体称某酚。编号从与羟基相连的碳原子开始。如遇到芳环中有其它优先官能团，则把羟基作为取代基。间甲苯酚对硝基苯酚邻苯二酚连苯三酚邻羟基苯甲酸5-氯-1-萘酚6-羟基-2-萘磺酸氯苯的水解异丙苯氧化法ClNaOHONaCl-H+OH++350~400℃20MPaCH(CH3)2OHCH3CH3COO2110~120℃+过氧化物OHCH3CH3OC+~90℃H+，H2O=第三节酚的物理性质常温常压下，除少数烷基酚为高沸点液体外，酚类一般都为固体。纯粹的酚类是无色的，但易被空气所氧化而带有不同程度的黄色或红色。酚一般微溶或不溶于水，而溶于有机溶剂，随羟基数目增多，多元酚在水中的溶解度增大。第四节酚的化学性质酸性酚的酸性比水强，比碳酸弱。所以酚只能与强碱成盐，而不能与NaHCO3作用。取代苯酚的酸性随取代基性质的不同而不同。

G为吸电子基，酚的酸性增强，反之，酚的酸性减弱，如：NaOHONaCO2OHpka=0.71OH芳环上的取代反应卤代反应本反应用于定性或定量地检验苯酚。OH3Br23HBr++H2OOHBrBrBr-（白）OHBr2OHBrOHBr+O+CS2或CCl40~5℃OHCl2OHClOCH2COOHCl+冰醋酸0℃ClCH2COOHNaOH,H2OClClClNO2NaOHClClNO22,4-D除草醚硝化反应邻硝基苯酚和对硝基苯酚的混合物可用水蒸汽蒸馏法分离。这是因为邻硝基苯酚可形成分子内氢键，在溶液中以单分子状态存在，沸点较低，能随水蒸汽挥发出来。而对硝基苯酚不能在分子内形成氢键，而通过分子间氢键缔合起来，沸点较高，不能随水蒸气挥发。OH稀HNO3OHNO2OHNO2++20℃O-NHOO=+-ONHOONOOOH==++--磺化反应苦味酸与羰基化合物的缩合反应这些产物分子间可进一步脱水缩合，根据所用原料的种类、酚与醛的配比以及不同的催化剂，可得到不同的产物。例如过量苯酚与甲醛在酸性介质中缩合，得到线型缩合物，称为热塑性酚醛树脂；若用过量甲醛与苯酚在碱性介质中缩合，则得到体型缩合物，称为热固性酚醛树脂。

与三氯化铁的显色反应酚能与FeCl3溶液发生显色反应，大多数酚能起此反应，故此反应可用来鉴定酚。不同的酚与FeCl3作用产生的颜色不同。与FeCl3的显色反应并不限于酚，具有烯醇式结构的脂肪族化合物也有此反应。化合物

生成的颜色化合物

生成的颜色苯酚邻甲苯酚间甲苯酚对甲苯酚邻苯二酚

紫

蓝

蓝蓝绿间苯二酚对苯二酚

1，2，3-苯三酚

1，3，5-苯三酚

α-萘酚

紫

暗绿色结晶

淡棕红色

紫色沉淀

紫色沉淀氧化反应

酚类化合物很容易氧化，产物随氧化剂和反应条件而不同。苯酚长期与空气接触，颜色逐渐变深；苯酚用重铬酸钾氧化，生成黄色的对苯醌。二元酚与多元酚中的两个羟基处于相邻或相对的位置时，比苯酚更易氧化。OHOOK2Cr2O7/H+对苯醌OHOHOOAg2O邻苯醌+2Ag+H2O对苯醌的化学性质羰基的加成