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干酪根改动详解演示文稿现在是1页\一共有40页\编辑于星期一优选干酪根改动现在是2页\一共有40页\编辑于星期一不饱和化合物中间产物干酪根聚合氧化碳水化合物蛋白质腐殖酸干酪根聚合聚合碳水化合物蛋白质腐殖酸干酪根微生物作用聚合聚合干酪根形成示意图现在是3页\一共有40页\编辑于星期一矿物干酪根(不溶)沥青+树脂芳香烃总的岩石总的有机质沥青部分(溶于有机溶剂)饱和烃含C、H、O、S、N重分子,分子量一般超过500只含C、H重分子,分子量一般小于600对含有机质的沉积岩通过盐酸、氢氟酸处理矿物质后,分离出来的干酪根在岩石中的相对含量现在是4页\一共有40页\编辑于星期一页岩油51011t天然气21011t全部干酪根1016t在煤中1013t在油页岩中1012t油41011t沥青”A”31011t干酪根与各种化石燃料最大资源量的比较在富含有机物页岩中1014t通过热解生成现在是5页\一共有40页\编辑于星期一二、干酪根的组成1、干酪根的显微组成2、干酪根的元素组成3、干酪根的基团组成4、干酪根的碳同位素组成现在是6页\一共有40页\编辑于星期一干酪根的显微组成鉴定的主要方法透射光反射光荧光高倍电镜扫描鉴定干酪根的透光性、形态和结构鉴定干酪根的反光性、形态、结构和突起鉴定干酪根在近紫外光激发下发射较长波长的光——荧光研究干酪根的显微结构及其晶格成像1、干酪根的显微组成现在是7页\一共有40页\编辑于星期一有机组分化学制备显微镜鉴定溶解作用CHCl3具矿凝胶化有机质蚀变部分物组分形态部分无定形部分粘土物碳酸盐石英其它干酪根具结构的有机碎屑颗粒状、薄膜状和亚胶体状的有机物沉积岩无机组分和有机显微组分现在是8页\一共有40页\编辑于星期一显微组分组显微组分显微亚组分形态完整性腐泥组藻质体化石藻质体微化石具形态部分碎屑藻质体有机碎屑壳质体孢粉体微化石组成角质体树脂体木栓质体碎屑壳质体有机碎屑富氢无定型无定型部分镜质组结构镜质体微化石组成具形态部分无结构镜质体碎屑镜质体有机碎屑贫氢无定型无定型部分无定型部分惰质组丝质体微化石组成具形态部分半丝质体微粒体粗粒体菌类体碎屑惰性体有机碎屑现在是9页\一共有40页\编辑于星期一镜质体现在是10页\一共有40页\编辑于星期一菌藻类颗石藻现在是11页\一共有40页\编辑于星期一层状藻结构镜质体菌解无定形葡萄藻现在是12页\一共有40页\编辑于星期一条带镜质体惰质体菌孢菌核菌核现在是13页\一共有40页\编辑于星期一角质体孢粉体孢粉体孢粉体现在是14页\一共有40页\编辑于星期一暗色泥岩-藻类体现在是15页\一共有40页\编辑于星期一暗色泥岩-壳质组现在是16页\一共有40页\编辑于星期一暗色泥岩-镜质组和惰质组现在是17页\一共有40页\编辑于星期一干酪根的元素组成测定方法干酪根是一种高分子聚合物,又不同于一般的纯有机化合物,因而没有固定统一的元素组成元素分析仪有机物在氧气燃烧,用氧化剂使其充分氧化,使各元素定量的转化为其对应的氧化物元素分析仪的基本原理C转化为CO2H转化为H2ON转化为N2O、再还原为N2柱色谱热导池检测器2、干酪根的元素组成现在是18页\一共有40页\编辑于星期一现在是19页\一共有40页\编辑于星期一基团类型主要吸收频带(cm-1)反应的基团振动特征代表符号烷基类型(H)29302860脂肪链的甲基(—CH3)、次甲基(>CH2)官能团的伸缩振动Ka11455>CH2、—CH3的不对称弯曲振动K14551375>CH3的对称弯曲振动K1375720脂肪链—(CH2)n—的C—C骨架振动K720芳基类型(C)1630~1600芳环中C=C骨架振动K1630870820750芳环CH的面外变形振动Karo含氧基团(O)3600~3200OH的伸缩振动KOH1710羰基、羧基的C=O的伸缩振动K17101100~1000芳基烷基中C—O,C—O—C伸缩振动K11003、有机质官能团特征(红外光谱)物质分子中的基团在连续红外光照射下,可吸收振动频率相同的红外光,形成该分子特有的红外光谱。现在是20页\一共有40页\编辑于星期一Ka1K1710K1630KOHK不同类型干酪根的红外光谱典型示例现在是21页\一共有40页\编辑于星期一芳环CH的面外变形振动OH的伸缩振动芳环中C=C骨架振动陆相干酪根的红外光谱图生油潜量大的富氢富脂肪链的干酪根在红外光谱上烷基吸收峰高,而含氧基团峰低;生油潜量小的干酪根则含氧基团吸收峰高和芳基峰高,而烷基峰低。利用红外光谱特征可以研究干酪根的成熟度和类型。现在是22页\一共有40页\编辑于星期一碳的质子数为6,中子数分别6、7、8碳的天然同位素为12C、13C、14C其中碳14C同位素是放射性同位素,不稳定同位素是指质子数相同,而中子数不同的原子4、干酪根的碳同位素组成通用PDP标准是美国卡罗林纳州白垩系Peedee中的箭石13C/12C,其值为1123.72*10-5。我国石油系统采用的标准为周口店奥陶系灰岩,其值13C/12C,为1123.6*10-5。现在是23页\一共有40页\编辑于星期一-10-15-25-30-35-20果胶蛋白质陆生生物半纤维素总碳水化合物总有机碳乙醇抽提类脂物纤维素木质素氯仿抽提类脂物海相高等植物湖沼高等植物浮游生物淡水浮游生物重轻现在是24页\一共有40页\编辑于星期一重图例4型15002000250030003500-20-30-253型1型2型泌阳凹陷核桃园组干酪根13C值1000现在是25页\一共有40页\编辑于星期一浅层未成熟的不同类型干酪根中结合在各种官能团内的含氧量I型总氧量=4.6%II型总氧量=10.3%III型总氧量=27.5%0151050505官能团中的氧数量(与干酪根有关的WB%)酮羧酸酯其它的(非羧基)现在是26页\一共有40页\编辑于星期一三、干酪根的主要研究方法主要用于干酪根结构特征研究。能较好的区分谱图中的脂肪族(包括脂环族)、芳香族(包括烯烃)和羰基(包括酮和醛)。人工降解法物理降解:主要是干热解、水热解和氢解化学降解:主要是氧化、还原和水解电子显微镜法通过电子显微镜的高倍放大可以研究干酪根的微细结构,特别是利用正常和衍射光束的干涉并结合高倍放大的晶格(5~8百万倍)的晶格条纹技术,可以观察到芳香族片的边缘、延伸度和片间距离。X射线衍射法研究干酪根的芳香度(芳香环碳占总碳的百分比),揭示干酪根的微晶参数,如分子的饱和成分间距、芳香片层间距、芳香片堆叠的平均高度和芳香片数目、芳香片平均大小等。核磁共振法现在是27页\一共有40页\编辑于星期一四、干酪根的结构特征现在是28页\一共有40页\编辑于星期一干酪根截留的性质未知化合物芳香酯取代基正烷烃取代基异戊二烯酯取代基甲基酮酯取代基异戊二烯烃取代基酯取代基干酪根OC16酸氧化断链可能的侧链位置(CrO3)交联植醇绿河页岩干酪根的结构Duran(1982)现在是29页\一共有40页\编辑于星期一不饱和脂肪酸不饱和脂肪链异戊二烯链异戊二烯一元羧酸二元羧酸异构酸非支链的一元羧酸聚亚甲基桥键二酯桥键相似的绿河页岩的干酪根网络的亚单元模式现在是30页\一共有40页\编辑于星期一甾甾甾杂环分子类胡萝卜素类胡萝卜素甾萜萜萜绿河页岩干酪根的结构模式现在是31页\一共有40页\编辑于星期一绿河页岩I型干酪根结构示意图现在是32页\一共有40页\编辑于星期一低演化阶段高演化阶段推测干酪根很可能是由桥键交联的核组成的三维大分子。核是由堆积的2~4个平行程度不一的芳香片状体组成。每一片状体或层状体包含数目小于10的缩合芳香族的环状化合物及少数杂环化合物。这些环状、片状体的直径一般小于10A。每个堆积体的层数常是2个,层间距3.4A~8A,核上带有各种脂肪链族,环烷环和各种官能团。芳香族环状化合物饱和环状化合物杂环化合物脂族链II型干酪根中心分子排列的构造模式(Tissot,1975)现在是33页\一共有40页\编辑于星期一层间距3.4A~8A直径一般小于10A层间距3.4A~4A浅处深处现在是34页\一共有40页\编辑于星期一dLaLc每一层由7~8个芳香核组成5~6层单层碳网组成d=3.352A煤结构示意图现在是35页\一共有40页\编辑于星期一Ⅰ型干酪根(Behar等,1987)干酪根的基本化学结构以脂肪链为主,芳香环为次,侧链杂原子含量低,且以醚型杂原子官能团为主。主要的生油母质低熟阶段:H/C=1.64,O/C=0.06高熟阶段:H/C=0.83,O/C=0.013现在是36页\一共有40页\编辑于星期一干酪根的基本化学结构
Ⅱ型干酪根低熟阶段:H/C=1.34,O/C=0.196高熟阶段:H/C=0.73,O/C=0.026脂肪链和芳香环组成,以脂基为主的杂原子官能团占有很大的比例。具有生油、生气的能力现在是37页\一共有40页\编辑于星期一Ⅲ型干酪根
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