紫外可见分光

紫外可见分光第1页，共88页，2023年，2月20日，星期日第13章紫外－可见分光光度法

（UltravioletandVisibleSpectrophotometry）定义：

通常是指研究200-780nm光谱区域内，物质分子或离子对光辐射吸收的一种方法，也称为吸光光度法或分光光度法。

利用有色溶液对可见光的吸收来进行定量测定，称为比色法。

第2页，共88页，2023年，2月20日，星期日第13章紫外－可见分光光度法

（UltravioletandVisibleSpectrophotometry）历史（1）公元60年古希腊普里尼五倍子浸出液估测醋中Fe十九世纪30-40年代比色是一种普遍分析方法

利用金属离子本身颜色或无机显色剂

MnO4-NH3使Cu2+Co2+显色方法：目视比色法系列标样

CsC2sC3sC4sC5s

Cx比较颜色深浅

第3页，共88页，2023年，2月20日，星期日第13章紫外－可见分光光度法

（UltravioletandVisibleSpectrophotometry）历史（2）1852年

Beer定律1868年布特列洛夫1870年杜包斯克目视比色计浦氏光度计1911年贝格尔硒光电池比色计1918年美国国家标准局第一台分光光度计20世纪30-40年代E.B.Sandell“痕迹金属比色测定”20世纪50年代有机显色剂近二、三十年信息技术，高新技术，联用技术第4页，共88页，2023年，2月20日，星期日第13章紫外－可见分光光度法

（UltravioletandVisibleSpectrophotometry）13-1选择吸收及吸收光谱的获得

13-2紫外可见吸收光谱的主要类型

13-3光的吸收定律及定量分析方法

13-4显色反应与光度测量

13-5吸光光度的其他分析技术

13-6分光光度法在化学研究中的应用

第5页，共88页，2023年，2月20日，星期日第13章紫外－可见分光光度法

（UltravioletandVisibleSpectrophotometry）选择吸收及吸收光谱

光的吸收定律及定量分析方面光度分析的拓展及其应用第6页，共88页，2023年，2月20日，星期日第13章紫外－可见分光光度法

13-1选择吸收及吸收光谱

1.选择吸收宏观现象KMnO4

(紫红色)吸收白光中的黄绿色

CuSO4

(蓝色)吸收白光中的黄色

互补色

结论⑴同一种物质对不同波长的光表现出不同的吸收能力，称之谓选择吸收现象。⑵不同的物质对光的选择吸收性质是不同的。⑶溶液的颜色并不是某一个波长，而是一个波长带。第7页，共88页，2023年，2月20日，星期日量子解释（1）入射光的能量能级间的能量差

h=hc/=E2-E1=E

普朗克条件

第13章紫外－可见分光光度法13-1选择吸收及吸收光谱

1.选择吸收E？一个分子的总能量

E=E内能+

E平动能+

E电+

E振+

E转

固有连续变化量子化

E=E电+E振+E转第8页，共88页，2023年，2月20日，星期日量子解释（2）E=E电+E振+E转1~10eV0.05~1eV10-4~0.05eV

1010~1005eV±0.1eV±0.005eV

n

V250nm±5nm±0.25nm

J=±1V=±1n=±1JJ=±1V=±1J=±1第13章紫外－可见分光光度法13-1选择吸收及吸收光谱

1.选择吸收第9页，共88页，2023年，2月20日，星期日量子解释（3）物质对光呈现选择吸收的原因：

单一吸光物质的分子或离子只有有限数量的量子化能级的缘故。选择吸收的性质：反映了分子内部结构的差异，各物质分子能级千差万别，内部各能级间的间隔也不相同。形成吸收带：电子跃迁时不可避免要同时发生振动能级和转动能级的跃迁。第13章紫外－可见分光光度法13-1选择吸收及吸收光谱

1.选择吸收第10页，共88页，2023年，2月20日，星期日透光度：T=I/I0

单色光

I0

I

吸光度：A=lgT-1=lg(I0/I)

透射光谱：T~图

吸收光谱：A~图

max

Amax

吸收峰值波长吸收峰值吸光度吸收带宽

max

（半峰宽）摩尔吸光系数

物质的能量特征强度特征第13章紫外－可见分光光度法13-1选择吸收及吸收光谱

2.吸收光谱第11页，共88页，2023年，2月20日，星期日

KMnO4吸收光谱：

A-图

525nm

第13章紫外－可见分光光度法13-1选择吸收及吸收光谱

2.吸收光谱第12页，共88页，2023年，2月20日，星期日

Cary分光光度计第13章紫外－可见分光光度法13-1选择吸收及吸收光谱

3.吸收光谱的获得第13页，共88页，2023年，2月20日，星期日

HP分光光度计第13章紫外－可见分光光度法13-1选择吸收及吸收光谱

3.吸收光谱的获得第14页，共88页，2023年，2月20日，星期日

紫外可见分光光度计基本结构有五部分组成主要类型有：手动型1、单波长、单光束分光光度计

I0′

II0

A光源单色光器吸收池检测器显示记录钨灯滤光片光电池电表卤钨灯单色器-光栅光电管

记录仪氢灯或氘灯棱镜光电倍增管计算器系统第13章紫外－可见分光光度法13-1选择吸收及吸收光谱

3.吸收光谱的获得第15页，共88页，2023年，2月20日，星期日

单色器后单束平行光，参比液和样品液轮流进入光路。常用于简易型的仪器。适合定波长的吸光度测量，进行定量分析。扫描型2、单波长、双光束分光光度计

I0′

II0

A～

第13章紫外－可见分光光度法13-1选择吸收及吸收光谱

3.吸收光谱的获得第16页，共88页，2023年，2月20日，星期日单波长、双光束分光光度计

第13章紫外－可见分光光度法13-1选择吸收及吸收光谱

3.吸收光谱的获得第17页，共88页，2023年，2月20日，星期日3、双波长、双光束分光光度计

A～

第13章紫外－可见分光光度法13-1选择吸收及吸收光谱

3.吸收光谱的获得第18页，共88页，2023年，2月20日，星期日阵列型4、全波长光度计

多色仪检测器

二极管阵列

CCD(Chargecoupleddevice)第13章紫外－可见分光光度法13-1选择吸收及吸收光谱

3.吸收光谱的获得第19页，共88页，2023年，2月20日，星期日第13章紫外－可见分光光度法13-1选择吸收及吸收光谱

3.吸收光谱的获得第20页，共88页，2023年，2月20日，星期日第13章紫外－可见分光光度法13-1选择吸收及吸收光谱

3.吸收光谱的获得第21页，共88页，2023年，2月20日，星期日不同的物质对光有不同的选择吸收——有何规律max

，max描述①概念生色团助色团红移(向红)

max蓝移(向蓝)浓色效应(增色效应)

浅色效应(减色效应)强带(max>104)较强带

(104>max>103)max

弱带(max<103)第13章紫外－可见分光光度法13-1选择吸收及吸收光谱

4.光谱类型第22页，共88页，2023年，2月20日，星期日②类型O

n电子（n轨道）

有机物

H

C

电子（轨道）

电子（轨道）

H

*反键轨道

*反键轨道

n未成键轨道

成键轨道

成键轨道**n*n*max

﹤﹤190nm≈﹥200nm﹥200nm（S,N,Br,I）～300nm

max较强带强带﹤190nm

(O,Cl)

更弱带

(共轭时，红移)弱带（杂环时，较强带）第13章紫外－可见分光光度法13-1选择吸收及吸收光谱

4.光谱类型第23页，共88页，2023年，2月20日，星期日第13章紫外－可见分光光度法13-1选择吸收及吸收光谱

4.光谱类型②类型

有机物（*，*，n*，n*）说明一：含O、Cl有机物，常用作紫外吸收光谱测量的溶剂说明二：

*共轭体系中发生红移共轭体系（K带）max（红移）

max(增色）

C=C177nm10000（气）

C=C-C=C210nm21000（己烷）

C=C-C=C-C=C250nm22500（己烷）共轭封闭体系（苯）maxmaxE带*

185nm50000E1吸收带无精细结构

204nm7000E2吸收带低分辨率精细结构

B带254nm200B吸收带精细结构吸收带取代基时，E带红移第24页，共88页，2023年，2月20日，星期日②类型有机物（*，*，n*，n*）说明三：

n*，*在有机化合物中最有用。●溶剂效应

溶剂极性影响电子极性稳定能量↓（n电子*电子电子）⑴max

E1E2

E1‘E2‘*E1E1'

红移

n*E2E2‘

蓝移非极性溶剂极性溶剂例：环己烷→乙醇*红移10-20nm

环己烷→乙醇n*蓝移-7nm

环己烷→水n*蓝移–15nm

⑵吸收带结构气相

-精细结构,非极性溶剂-部分消失,极性溶剂-进一步消失

●温度影响很低温度时，max红移，精细结构吸收峰出现，max↑第13章紫外－可见分光光度法13-1选择吸收及吸收光谱

4.光谱类型第25页，共88页，2023年，2月20日，星期日第13章紫外－可见分光光度法13-1选择吸收及吸收光谱

4.光谱类型②类型有机物（*，*，n*，n*）苯（B带）精细结构

第26页，共88页，2023年，2月20日，星期日第13章紫外－可见分光光度法13-1选择吸收及吸收光谱

4.光谱类型②类型

有机物、无机物中电荷转移吸收带

hD—AD+—A

电子给予体电子接受体分子内部的氧化还原过程，激发态是这一过程的产物

h=ID

-EA

-CD电离电位A电子亲和势A-D间静电作用力特点：▲谱带较宽的强带▲谱带处于长波长处

▲

max>104例如：hFe3+—CNSFe2+—CNS

第27页，共88页，2023年，2月20日，星期日第13章紫外－可见分光光度法13-1选择吸收及吸收光谱

4.光谱类型②类型

无机物中配位体场吸收带

max=10-1-102弱带

max

可见光区（少量落在紫外及近红外光区）

d-d跃迁（吸收峰较宽）

f-f跃迁（吸收峰较窄）

过渡金属镧系和锕系元素

3d，4d电子4

f，5f电子

配合物的结构研究

?1?2

第28页，共88页，2023年，2月20日，星期日第13章紫外－可见分光光度法13-1选择吸收及吸收光谱

4.光谱类型②类型

无机物中配位体场吸收带为什么在配位场作用下才可能发生d-d，f-f

跃迁呢？

▲过渡元素、镧系和锕系元素在真空下，原子、离子的d轨道和f轨道是简并的。▲在配位体场影响下，简并能级发生分裂成不同能量组轨道。第29页，共88页，2023年，2月20日，星期日第13章紫外－可见分光光度法13-1选择吸收及吸收光谱

4.光谱类型②类型

无机物中配位体场吸收带为什么d-d跃迁的吸收峰较宽，f-f跃迁的吸收峰较窄呢？

▲外层d电子跃迁时容易受外界环境（溶剂、配位体）的影响

▲f电子在内层，受外层轨道电子的屏蔽，不易受溶剂、配位体影响

Ce581s22s22p63s23p63d104s24p64d104f25s25p66s2Pr594f3Nd604f4…Ho674f11第30页，共88页，2023年，2月20日，星期日第13章紫外－可见分光光度法13-1选择吸收及吸收光谱

4.光谱类型小结

波数cm-1lg100000500003300025000200001666714286125006远UVUVVis5*共轭电荷转移

4*n杂环*

3n*

2n*共轭

1配位体场吸收带

10100200300400500600700800nm第31页，共88页，2023年，2月20日，星期日吸收定律及影响因素Beer定律(Lambert-Beer定律)

A=abc吸光度改为mol/L时A=lgT-1吸光系数吸收光程浓度A=

bc=lg(I0/I)(吸收池厚度)无量纲

cm-1(g/L)-1cmg/L

摩尔吸光系数

cm-1(mol/L)-1A.Beer,Ann.derPhysik.Chemie,(3),26,78(1852).133第13章紫外－可见分光光度法

13-2

光的吸收定律及定量分析方面第32页，共88页，2023年，2月20日，星期日第13章紫外－可见分光光度法13-2

光的吸收定律及定量分析方面

1.吸收定律及影响因素①Beer定律

▲单色光▲∥⊥入射▲溶液均匀▲吸光质点行为相互无关Lambert定律Beer定律

-dIx=kxIxdx-dIc=kcIcdc-dIx/Ix=kx

dx-dIc/Ic=kcIcdc积分，I0→Ix

0→bI0→

Ix

0

→c

ln(I0/I)=kxb

ln(I0/I)=kccA=lg(I0/I)=k1b

A=lg(I0/I)=k2c

合并

A=lg(I0/I)=abcLambert-Beer定律简称Beer定律第33页，共88页，2023年，2月20日，星期日第13章紫外－可见分光光度法13-2

光的吸收定律及定量分析方面

1.吸收定律及影响因素

①Beer定律

用量子观点推导Beer定律

吸光质点总数nI0IXI

吸光体的总截面积s

dxb分子的俘获截面从统计学的观点看dIxdn

光的俘获分数——=——俘获光子的几率

Ixs第34页，共88页，2023年，2月20日，星期日第13章紫外－可见分光光度法13-2

光的吸收定律及定量分析方面

1.吸收定律及影响因素

①Beer定律(用量子观点推导Beer定律)光束通过b厚度，积分。由吸光度的定义：

I0

n

A=lg—=——I2.303s

ns=V/b

A=0.4343NAb——

NAVdm3

Avogadro常数cm吸光质点的浓度c（moldm3）

A=0.43436.0231023103bc=2.6141020bc

A=bc

第35页，共88页，2023年，2月20日，星期日第13章紫外－可见分光光度法13-2

光的吸收定律及定量分析方面

1.吸收定律及影响因素

①Beer定律

几点说明ⅰ推导Beer定律的四点假定ⅱ加和性

A=b（

1

c1+

2

c2+3

c3+……+n

cn）

（1）n

种互不作用的吸光物质（2）同一波长ⅲ=2.6141020

=(1/3)

统计常数分子大小截面跃迁几率

10-15cm2(0.05~0.5)

可以估算得≯105,实际情况

在104~103。

科学启示第36页，共88页，2023年，2月20日，星期日第13章紫外－可见分光光度法13-2

光的吸收定律及定量分析方面

1.吸收定律及影响因素②影响因素——吸收定律的适应性及可靠性物质↑↓→信号A=bc

令b=1cmA=c

能量●样品溶液因素

ⅰ基本限制≯0.01mol/L

浓度→分子或离子间距缩小→电荷分布改变→吸收能力高浓度→n

改变→改变

ⅱ溶剂影响

ⅲ“非真”吸收

ⅳ试剂，溶剂中的杂质第37页，共88页，2023年，2月20日，星期日②影响因素——吸收定律的适应性及可靠性

●样品溶液因素

ⅴ溶液组分间的相互作用不可避免---即平衡影响---化学误差：例一Cr2O72-离子在水溶液中存在着二聚平衡

Cr2O72-+H2O2HCrO42-

2H++2CrO42-

橙

黄

吸收绿蓝光（450nm）吸收蓝光（375nm）

A

比尔定律发生了正偏差

0.0330.0500.100c第13章紫外－可见分光光度法13-2

光的吸收定律及定量分析方面

1.吸收定律及影响因素第38页，共88页，2023年，2月20日，星期日②影响因素——吸收定律的适应性及可靠性

●样品溶液因素ⅴ溶液组分间的相互作用不可避免---即平衡影响---化学误差

例:Fe3+-水杨酸受pH影响pH＜4————9————12＞

Fe(C7H4O3)+Fe(C7H4O3)2-Fe(C7H4O3)33-Fe(OH)3↓

紫色

红色

黄色第13章紫外－可见分光光度法13-2

光的吸收定律及定量分析方面

1.吸收定律及影响因素第39页，共88页，2023年，2月20日，星期日第13章紫外－可见分光光度法13-2

光的吸收定律及定量分析方面

1.吸收定律及影响因素②

影响因素——吸收定律的适应性及可靠性

●能量測量因素（仪器因素）ⅰ仪器的单色光

单色器提供的单色光0是具有一定的通带宽度，(即带宽）定量分析时取

为吸收峰宽′的1/8—1/10时，误差可不计a.对測量的具体影响

●0一定

↑A↑A

A实-A真=A为二次方影响

↓A实≈A真

↓↓↓，A≈0不切实际

0第40页，共88页，2023年，2月20日，星期日②

影响因素——吸收定律的适应性及可靠性

●能量測量因素（仪器因素）

ⅰ仪器的单色光

A1a.对測量的具体影响

A2

●

一定不同0，A不同

01：峰A1小A影响小

02：陡坡A2大A影响大

●0，

一定

A

正比于c

0201

A

随(A)2变化，使A

-c曲线（向c弯曲）第13章紫外－可见分光光度法13-2

光的吸收定律及定量分析方面

1.吸收定律及影响因素第41页，共88页，2023年，2月20日，星期日第13章紫外－可见分光光度法13-2

光的吸收定律及定量分析方面

1.吸收定律及影提供响因素②影响因素——吸收定律的适应性及可靠性

●能量測量因素（仪器因素）

ⅰ仪器的单色光b.狭缝对提供单色光性能的关系

I1′0

2′

10

2

1″0

2″

入射狭缝S1＜出射狭缝S2S1=S2S1＞

S2

单色光不纯0

,Imax

光不纯,I↓第42页，共88页，2023年，2月20日，星期日②影响因素——吸收定律的适应性及可靠性

●能量測量因素（仪器因素）

ⅱ光程问题

●光束倾斜

●

试样容器的窗面平行

nn’n

∠RA/A%

±0.02mm

200.020

R500.111000.38

●内反射损失第13章紫外－可见分光光度法13-2

光的吸收定律及定量分析方面

1.吸收定律及影提供响因素第43页，共88页，2023年，2月20日，星期日第13章紫外－可见分光光度法13-2

光的吸收定律及定量分析方面

1.吸收定律及影提供响因素②影响因素——吸收定律的适应性及可靠性

●能量測量因素（仪器因素）

ⅲ杂散光定义表示法：杂散光分数S=Is

/I0杂散光存在时的测量值

1I+Is

1+S1+SAM=lg—=lg———=lg———--=lg——TM

I0

+Is

(I/I0)+S

T+S几点说明：

●一台高质量的紫外可见光光度计，杂散光应很小●在仪器光谱感应区的极端，杂散光引起的误差较大●高吸光度时，杂散光引起的相对误差大第44页，共88页，2023年，2月20日，星期日第13章紫外－可见分光光度法13-2

光的吸收定律及定量分析方面

1.吸收定律及影提供响因素②影响因素——吸收定律的适应性及可靠性

●能量測量因素（仪器因素）

ⅳ光度误差

c/c

A=-lgT=abc→c/c=(0.4343T)/(TlgT)

T与T的关系

T=k1

a.暗电流，放大器噪声，0%T值的不精确性

b.热噪声

c.有限读出分辨率

T=k2(T＋T2)1/2

d.信号的散粒噪声

T=k3T

e.光源的闪变噪声

f.吸收池定位的不精确性

第45页，共88页，2023年，2月20日，星期日第13章紫外－可见分光光度法13-2

光的吸收定律及定量分析方面

1.吸收定律及影提供响因素②影响因素——吸收定律的适应性及可靠性●能量測量因素（仪器因素）

ⅳ光度误差c/c

低中档仪器c(有限读出分辨率)为主要因素

T=k1=±0.005c/c=1.5-3

%

±0.003c/c=1–2%

在10-80%T

即0.1-1.0A）时，误差小第46页，共88页，2023年，2月20日，星期日第13章紫外－可见分光光度法13-2

光的吸收定律及定量分析方面

1.吸收定律及影提供响因素②影响因素——吸收定律的适应性及可靠性●能量測量因素（仪器因素）

ⅳ光度误差c/c

高级分光光度计d.f.为主要因素

一般

k2

=±0.003误差小0.2-2.5A

k3

=±0.003A→∞

c/c→0

综合k2，k3

一般在0.8-1.5Ac/c

小

第47页，共88页，2023年，2月20日，星期日第13章紫外－可见分光光度法13-2

光的吸收定律及定量分析方面

2.定量分析方面①定量測定的溶液体系●在測量条件下，仅有单一物质有吸收被測物质本身有较大吸收，即max大

物质溶液体系直接測量A被測物质本身吸收小，无

物质转化为有色物測量A

显色反应

显色剂-------无机显色剂有机显色剂（具有不饱和键基团）—N=N＞C=O＞C=S—NO2—N=O

影响显色反应因素

络合物稳定性,显色剂用量,pH,温度,时间,溶剂第48页，共88页，2023年，2月20日，星期日第13章紫外－可见分光光度法13-2

光的吸收定律及定量分析方面

2.定量分析方面①定量測定的溶液体系●在測量条件下，仅有单一物质有吸收●在測量条件下，体系内有多种物质有吸收

ⅰ物质分离各组分

第四篇ⅱ物质的化学掩蔽

滴定分析中有讨论ⅲ信息分离处理

见下面13-3内容第49页，共88页，2023年，2月20日，星期日②定量測定的光度測量●波长max

●单色器宽度单≤(1/8—1/10）吸●A

值落在c/c

较小区域●参比液消除除測定组分外引起吸收变化的影响●溶剂溶解能力,吸收峰,稳定性,对被測吸收峰的影响

A=1时，短波长端临界波长值（nm）

200210230245265280305330

水甲醇甘油氯仿四氯化碳苯吡啶丙酮正己烷乙醇二氯甲烷正庚烷异丙醇环己烷第13章紫外－可见分光光度法13-2

光的吸收定律及定量分析方面

2.定量分析方面第50页，共88页，2023年，2月20日，星期日第13章紫外－可见分光光度法13-2

光的吸收定律及定量分析方面

2.定量分析方面③定量校正方法

xi

xi’

编码解码

间接法直接法

用标准物校正用确定的y=f(x)

计算定函数y=f(x)

A=a1%1cm,max·c定量基本关系式A=bc=Kc

标准吸光系数

待定绝对法与实验条件有关（吸光系数法）

第51页，共88页，2023年，2月20日，星期日③定量校正方法●单组份測定A=Kc

ⅰ外标法

▲单个标样cs

--直接比较法--求待定系数K---解析法

（标准对照法）cx=(Ax

·

cs)/As

▲系列标样---标准曲线法---求K

的平均----图解法（工作曲线法）作As—cs

图，求K

由图查Ax

的cx

值

解析法

拟合线性方程，定K

由方程解Ax

的cx

值

第13章紫外－可见分光光度法13-2

光的吸收定律及定量分析方面

2.定量分析方面第52页，共88页，2023年，2月20日，星期日③定量校正方法●单组份測定

ⅰ外标法

注意点：

㈠标准样cs的确定单个标样时cs应与cx值接近系列标样时cx值应处于系列溶液浓度中间㈡用于简单试样体系㈢系列标样比单个标样更准确第13章紫外－可见分光光度法13-2

光的吸收定律及定量分析方面

2.定量分析方面第53页，共88页，2023年，2月20日，星期日③定量校正方法

●单组份測定

ⅱ标准（试样）加（减）入法〔增（减）量法〕

▲单个标样加入---标准加入法——解析法

（试样）（减）

cx=(Vs

·

cs/V）〔Ax

/（As+x-Ax）〕

▲系列标样加入---系列标准加入法----图解法（连续标样加入）（连续标准加入法）作A—Vs

图，求A=0时Vs

值

由

cx=-Vs

·

cs/V

计算

解析法

拟合线性方程，由方程解Ax时的Vs值

由

cx=Vs·

cs/V

计算第13章紫外－可见分光光度法13-2

光的吸收定律及定量分析方面

2.定量分析方面第54页，共88页，2023年，2月20日，星期日③定量校正方法●单组份測定

ⅱ标准(试样)加(减)入法[增(减)量法]

注意点：

㈠标准样cs的确定加入标准样cs

﹥cx

·100，Vs＜V/100

保持各測试溶液浓度在同一数量级，基体相似㈡用于复杂试样体系，或试样量少场合。㈢系列标样加入比单个标样加入更准确。第13章紫外－可见分光光度法13-2

光的吸收定律及定量分析方面

2.定量分析方面第55页，共88页，2023年，2月20日，星期日③定量校正方法●多组份体系測定（信号重叠时）

加和性原则

m个波长处，建m个方程

A

1

A1=A1a+A1b+…=K1a

ca+K1b

cb+…a2

A2=A2a+A2b+…=K2a

ca+K2b

cb+…bm

Am

=Ama+Amb+…=Kma

ca+Kmb

cb+…

1

2

mmnmn∑Aj

=∑∑Aji

=∑∑(Kji

ci)j=1,2,…m

波长点数

j=1j=1i=1j=1i=1i=1,2,…n组份数（m≥n）第13章紫外－可见分光光度法13-2

光的吸收定律及定量分析方面

2.定量分析方面第56页，共88页，2023年，2月20日，星期日③定量校正方法●多组份体系測定(信号重叠时）ⅰ外标法

单组(n个组份)混合标样csi,

測定Asj,求Kji

（j=1,2,…m，i=1,2,…n）測定Axj,求cxi

系列组(n个组份)混合标样csi

×组数測定Asj

×组数,求平均Kji

（j=1,2,…m，i=1,2,…n）測定Axj,求cxi

求解方程组：①m=n方法②m﹥n方法

ⅱ标准加入法?第13章紫外－可见分光光度法13-2

光的吸收定律及定量分析方面

2.定量分析方面第57页，共88页，2023年，2月20日，星期日1.定量分析中的两个重要摡念①灵敏度

●一般定义S’=dY/dX

吸光度法中S’=dA/dc或S’=A/c

当

b=1时，S’=

●桑德尔（Sandell）灵敏度S

定义一定波长，一定带宽，光程1cm时，测得吸光度为0.001，每毫升溶液所含吸光物质的微克数，单位gcm-2。

=F/S

第13章紫外－可见分光光度法

13-3

光度分析的拓展及其应用

第58页，共88页，2023年，2月20日，星期日●注意点1同一

值，不同元素，因其F

值不同，S

不同。2经显色反应，组份变为吸光物质，使用S

时并不要求知道吸光物质组成。3一般元素S

值为0.001~

0.01gcm-2。4最小检测浓度cmin=S/b=F/b(gcm-3)

例：Fe2+--邻二氮菲F：55.85:1.1×104

b:1cm

cmin=0.0050gcm-3=1×10-7mol/L5使用灵敏度摡念时，要区分光度(显色)反应灵敏度和分析方法灵敏度，光度反应灵敏度是分析方法灵敏度的核心。第13章紫外－可见分光光度法13-3

光度分析的拓展及其应用

1.定量分析中的两个重要摡念①灵敏