醇酚第十醚环氧

醇酚第十醚环氧第1页，共72页，2023年，2月20日，星期二第一节醇（ALCOHOLS）R-OH一、醇的分类和命名Propanol2-propenolcyclohexanol第2页，共72页，2023年，2月20日，星期二

醇的命名:a、选连羟基的碳在内的最长碳链做主链b、从靠近羟基一端编号3-methyl-2-butanol3-buten-2-ol2,5-heptandiol1-methylcyclopentanol1-甲基环戊醇cis-4-methycyclohexanol5-methylbicyclo[2.2.1]-2-hepten-7-ol顺-4-甲基环己醇5-甲基二环[2.2.1]-2-庚烯-7-醇第3页，共72页，2023年，2月20日，星期二醇可以给出质子，也可以接受质子，是Bronsted酸碱二、醇的结构醇可以给出电子，也是Lewis碱第4页，共72页，2023年，2月20日，星期二三、醇的制备：1、烯烃水合甲、间接水合乙、直接水合丙、硼氢化氧化丁、羟汞化-脱汞trans-2-methylcyclopentanol第5页，共72页，2023年，2月20日，星期二2、卤代烃的水解3、从Grignard试剂制备第6页，共72页，2023年，2月20日，星期二4、醛、酮、羧酸和酯的还原第7页，共72页，2023年，2月20日，星期二四、醇的物理性质:沸点较高，低级醇易溶于水；Hydrogenbond第8页，共72页，2023年，2月20日，星期二五、醇的化学性质:弱酸性Nu:-氧化与脱氢羟基质子化第9页，共72页，2023年，2月20日，星期二醇钠的碱性比NaOH强。加入苯通过三元共沸物蒸馏也可以制备醇钠。1.醇的酸性（与金属反应）第10页，共72页，2023年，2月20日，星期二2.卤代烃的生成

Alcoholsreactwithavarietyofreagentstoyieldalkylhalides.Themostcommonlyusedreagentsarehydrogenhalides(HX),PBr3andthionylchloride(SOCl2,亚硫酰氯

)。1)与氢卤酸反应反应活性顺序：HI>HBr>HCl酸ZnCl2第11页，共72页，2023年，2月20日，星期二Lucasreagent无水ZnCl2

和浓HCl立即混浊几分钟后变混浊几乎无现象，加热后变混浊第12页，共72页，2023年，2月20日，星期二醇与HX作用机理的SN1反应机理：水是极好的离去基团。SN2机理（直链伯醇）：第13页，共72页，2023年，2月20日，星期二第14页，共72页，2023年，2月20日，星期二2)与PCl3

或SOCl2的反应一般不重排第15页，共72页，2023年，2月20日，星期二第16页，共72页，2023年，2月20日，星期二3、醇与无机含氧酸反应硫酸氢甲酯（酸性硫酸酯）硫酸二甲酯（中性硫酸酯）磷酸三酯增塑剂、萃取剂、杀虫剂硝酸甘油炸药、药物第17页，共72页，2023年，2月20日，星期二4、分子内脱水反应

(IntramolecularDehydration)：反应特点：1)在质子酸催化下，反应按E1机理进行：有重排可能第18页，共72页，2023年，2月20日，星期二2)-H消除方向符合Sayzeff规则：3)用Al2O3代替质子酸时，碳骨架不会发生重排。第19页，共72页，2023年，2月20日，星期二第20页，共72页，2023年，2月20日，星期二5、醇的氧化与脱氢：常用氧化剂：K2Cr2O7-H2SO4,CrO3-HOAc,KMnO4第21页，共72页，2023年，2月20日，星期二第22页，共72页，2023年，2月20日，星期二伯仲醇脱氢(Dehydrogenation),生成醛或酮：氧化脱氢：第23页，共72页，2023年，2月20日，星期二第二节酚和芳醇（一）酚和芳醇的分类、命名羟基连在芳环上为酚，连在侧链上为芳醇。根据羟基数目分一元酚和多元酚。命名时常以芳基名称加“酚”;如遇“位次”高的取代基，羟基变为取代基。第24页，共72页，2023年，2月20日，星期二一元酚：

苯酚（石炭酸）

3-氯苯酚间氯苯酚

4-硝基苯酚对硝基苯酚

5-甲基-1-萘酚

第25页，共72页，2023年，2月20日，星期二多元酚：

1,4-苯二酚

对苯二酚

1,2,3-苯三酚

连苯三酚

1,3,5-苯三酚

均苯三酚

2,6-萘二酚第26页，共72页，2023年，2月20日，星期二邻羟基苯甲酸（水杨酸）

对羟基苯甲醛

苯甲醇（苄醇）1-苯基乙醇-苯基乙醇2-苯基乙醇-苯基乙醇羟基连在侧链上为芳醇。如遇“位次”高的取代基，羟基变为取代基。第27页，共72页，2023年，2月20日，星期二（二）酚的制法

1.从异丙苯制备2.从芳卤衍生物制备

3.从芳磺酸制备4.从芳胺制备1.从异丙苯制备氢过氧化异丙苯重排还可用强酸性离子交换树脂为催化剂第28页，共72页，2023年，2月20日，星期二（2）从芳卤衍生物制备（3）从芳磺酸制备第29页，共72页，2023年，2月20日，星期二（4）从芳胺制备第30页，共72页，2023年，2月20日，星期二少数烷基酚为液体,多数一元酚为低熔点固体；多元酚熔点较高。（为什么？）推测：二元酚邻位、对位、间位的熔点高低一元酚及多元酚的水溶性（三）酚的物理性质第31页，共72页，2023年，2月20日，星期二（四）酚的化学性质（1）酚羟基的反应（甲）酸性由于p-π共轭作用，苯酚酸性（pKa=10）比环己醇（pKa=18）强很多。第32页，共72页，2023年，2月20日，星期二吸电基使取代酚的酸性进一步增强。第33页，共72页，2023年，2月20日，星期二（乙）与FeCl3的显色反应（烯醇式结构的特点）

6PhOH+FeCl3[Fe(OPh)6]3-+6H++3Cl-苯酚：蓝紫色对甲苯酚：兰色邻苯二酚：深绿色第34页，共72页，2023年，2月20日，星期二（丙）酯的生成酚的碱性比醇弱，不能直接与酸成酯；只能与酰卤和酸酐成酯。第35页，共72页，2023年，2月20日，星期二（丁）醚的生成2,4-二氯苯氧乙酸

(2,4-D)植物生长调节剂除草剂第36页，共72页，2023年，2月20日，星期二由芳卤和酚制备二芳基醚比较困难，当卤原子邻对位有强吸电基时则比较容易第37页，共72页，2023年，2月20日，星期二（2）芳环上的取代反应羟基是强的邻对位定位基，酚容易进行芳环上的亲电取代反应。（甲）卤化酚的卤化比苯快1011倍苯氧基负离子更容易进行亲电取代白色沉淀第38页，共72页，2023年，2月20日，星期二在强酸溶液中苯酚的电离受到抑制,可停留在二溴化阶段在低温和弱极性溶剂中,苯酚的溴化才可能停留在一溴化阶段第39页，共72页，2023年，2月20日，星期二（乙）磺化磺化反应可逆,低温下反应受动力学控制;高温下受热力学控制第40页，共72页，2023年，2月20日，星期二（丙）硝化可用水蒸气蒸馏分离邻对硝基酚第41页，共72页，2023年，2月20日，星期二苯酚甚至能与亚硝酸中的亚硝酰正离子(NO+)作用由于苯酚易被浓硝酸氧化,制备多硝基酚时常采用先磺化再硝化的办法.第42页，共72页，2023年，2月20日，星期二（丁）Friedel-Crafts反应酚容易进行Friedel-Crafts反应4-甲基-2,6-二叔丁基苯酚（BHT)是常用有机物抗氧剂和食品防腐剂第43页，共72页，2023年，2月20日，星期二酚容易与AlCl3作用，生成加成物，所以酚的Friedel-Crafts酰基化比较难进行；需要较高温度。第44页，共72页，2023年，2月20日，星期二（戊）与甲醛作用第45页，共72页，2023年，2月20日，星期二具有体型结构的酚醛树脂第46页，共72页，2023年，2月20日，星期二（己）与丙酮缩合--双酚A及环氧树脂双酚A双酚A是制造环氧树脂、聚碳酸酯、聚砜的重要原料第47页，共72页，2023年，2月20日，星期二线型环氧树脂第48页，共72页，2023年，2月20日，星期二第49页，共72页，2023年，2月20日，星期二（3）酚的还原（4）酚的氧化制备环己醇工业方法酚在空气中可慢慢被氧化，颜色逐渐变深。第50页，共72页，2023年，2月20日，星期二一.醚的命名二.醚的制备醚的化学性质四.环氧化合物的性质第十章醚和环氧化合物第51页，共72页，2023年，2月20日，星期二与醇、水相似，醚分子中氧原子也是sp3杂化。R=R’时为单醚，R≠R’时称为混醚。

醚（ether):

醚的通式：R-O-R’单醚：Et2O

混醚：CH3-O-C(CH3)3

醚键：C-O-C环醚：第52页，共72页，2023年，2月20日，星期二一、醚的命名命名混醚时，“较优”基团置后:命名单醚时，饱和烃基省去“二”，不饱和烃基则否:二乙基醚（乙醚）二乙烯基醚复杂的醚，把较简单烃氧基作为取代基：第53页，共72页，2023年，2月20日，星期二二、醚的制备1.醇的分子间脱水：反应特点：1)分子间脱水的温度低于分子内脱水； 2)此法伯醇收率高（SN2机理）。第54页，共72页，2023年，2月20日，星期二2.Williamson合成法：

是制备混醚的理想方法SN2反应：第55页，共72页，2023年，2月20日，星期二第56页，共72页，2023年，2月20日，星期二

3.乙烯基醚的制备:第57页，共72页，2023年，2月20日，星期二三、醚的化学性质：醚可以溶于浓的强无机酸形成盐，如浓盐酸、浓硫酸。用冷水稀释可以得到醚，可用于醚的分离、纯化。醚可以和lewis酸形成络合物。1、盐的形成：第58页，共72页，2023年，2月20日，星期二2、醚键的断裂：第59页，共72页，2023年，2月20日，星期二芳基烷基醚与HI作用，只发生烷氧断裂！第60页，共72页，2023年，2月20日，星期二3、过氧化物的形成：用深色玻璃瓶保存；加入抗氧剂；避免蒸干；可用淀粉-碘化钾试纸检验；若有用还原剂除去。第61页，共72页，2023年，2月20日，星期二

环醚环醚一般称为环氧某烃，或氧杂环某烷:1,4-二氧六环1,4-二氧杂环己烷1,4-dioxane四氢呋喃氧杂环戊烷tetrahydrofuranTHF第62页，共72页，2023年，2月20日，星期二环氧化合物(Epoxides)

常见环醚环氧乙烷THF1,4-二氧六环环氧化合物的制备：第63页，共72页，2023年，2月20日，星期二环氧乙烷由于存在较大角张力，性质活泼,容易与亲核试剂（如H2O、HX、ROH、NH3、RMgX等）发生亲核取代反应而开环。第64页，共72页，2023年，2月20日，星期二第65页，共72页，2023年，2月20日，星期二

碱催化（SN2)：

环氧化合物酸催化和碱催化反应机理不同：

酸催化（SN1)：第66页，共72页，2023年，2月20日，星期二第67页，共72页，2023年，2月20日，星期二

15-冠-5

冠醚

18-冠-6

二环己并-18-冠-6第68页，共72页，2023年，2月20日，星期二

冠醚通常用Williamson法制备

如果不加冠醚，该反应难以进行第69页，共72页，2023年，2月20日，星期二杜邦公司研究员（C.J.Pederson)加利福尼亚大学教授(D.J.Cram)法国巴斯德大学教授

(J.L.Lehn)冠醚：1987年Nobe