第九章络合物配合物xz

第九章络合物配合物xz1第1页，共62页，2023年，2月20日，星期一第九章络合物(配合物）

本章教学要求掌握和了解：§1、络合物的配位结构、命名§2、络合平衡、络离子的稳定常数Kfθ§3、有关络合平衡的计算§4、螯合物和螯合物的应用§5、价键理论：电价络合物和共价络合物；高自旋和低自旋络合物；内、外轨络合物、第1过渡系Cr—Zn价键解释。complexCoordinationCompounds第2页，共62页，2023年，2月20日，星期一9.1.1.络合物的定义

络合物:一类由简单化合物反应生成的复杂化合物：CuSO4(水溶液)OH-Cu(OH)2

↓兰色，证明有Cu2+Ba2+BaSO4↓

白色，证明有SO42-浓氨水深兰色溶液OH-无Cu(OH)2

证明无Cu2+用酒精处理[Cu(NH3)4]SO4

深蓝色的晶体，方程式为CuSO4+4NH3

[Cu(NH3)4]SO49.1络合物的组成第3页，共62页，2023年，2月20日，星期一●都存在一个相对稳定的结构单元“[络合单元]”.●“络合单元”，既可存在于晶体中，也可存在于溶液中.●与“复盐(doublesalts)不同。3NaF+AlF3Na3[AlF6]

SiF4+2HFH2[SiF6]Ni+4CO[Ni(CO)4]

K2SO4+Al2(SO4)3+24H2O2KAl(SO4)2·12H2O9.1.2.络合物的组成composition羰基第4页，共62页，2023年，2月20日，星期一

一个金属离子(或原子)和围绕在它周围的几个阴离子或极性分子所组成的具有特定空间构型的复杂的稳定结构（化学式上用方括号括起来，表示络合物的内界）.络合单元为离子称为络离子，络合单元为分子称为络合分子.

络离子与带有相反电荷的离子组成的电中性化合物以及不带电荷的络合分子.1.络合单元：2.络合物

络合物：络离子：络合分子：Ni(CO)4

[CoCl3(NH3)3]

[Co(NH3)5(H2O)]3+

[Cu(NH3)4]2+

配碱:[Cu(NH3)4](OH)2配酸:HBF4H2[SiF6]配盐：[Cu(NH3)4]

SO4

CI3CI2第5页，共62页，2023年，2月20日，星期一中中心心离原子子〔Cu(NH3)4〕SO4

中心体配位体外界离子内界外界络合物配位数金属离子叫中心离子，金属原子叫中心原子；按一定的空间位置排列在中心离子周围的其它离子或分子叫配体；

络离子配体数第6页，共62页，2023年，2月20日，星期一配位数:直接与中心离子或中心原子所结合的配位原子个数:C.N.络合物中心离子外界内界配体数C.N.[Ag(NH3)2]ClAg+

Cl-[Ag(NH3)2]+22K3[Fe(CN)6]Fe3+

K+[Fe(CN)6]3+66[Fe(en)3]SO4Fe2+SO42-[Fe(en)3]2+36en(乙二胺：H2N－CH2－CH2－NH2

两个配位原子)Fe2+的配体数为3，配位数为6。¨¨络合单元第7页，共62页，2023年，2月20日，星期一

中心离子（原子）的配位数常常是中心离子所带电荷的2倍。中心离子的配位数常见的有2，4，6三种，其中以配位数为6者最多。常见金属离子的配位数1价金属离子2价金属离子3价金属离子Cu+2Ca2+6Al3+4,6Ag+2Mg2+6Cr3+6Au+2Fe2+6Fe3+6Co2+4,6Co3+6Cu2+4,6Au3+4Zn2+4,6第8页，共62页，2023年，2月20日，星期一9.1.3

中心离子(原子)及配体的特点1.中心离子(原子)：特征：具有空的价电子轨道的阳离子(或中性原子)

⑴半径小、电荷多、具有9～17、18电子构型的离子(d轨道未完全充满的过渡金属离子，如Fe2+、Fe3+、Co2+、Ni2+、Cu2+、Ag+等)，形成络合物的能力最强。⑵半径大、电荷少、具有8电子构型的K+、Na+等，形成络合物的能力很小。第9页，共62页，2023年，2月20日，星期一⑷某些金属元素的中性原子Fe、NiFe(CO)5Ni(CO)4⑶高氧化数的非金属元素Si4+、P5+

SiF62－、PF6－2.配体

配体是含有孤电子对的分子或离子配位体阴离子：F－、Cl－、Br－、I－、CN－、SCN－、

NH2－、RCOO－、OH－、NO2－、

S2O32－、C2O42-等

分子配体:NH3、乙二胺、EDTA(乙二胺四乙酸)、

py吡啶、H2O、CO（羰基）、N2H4

C2H5OH；第10页，共62页，2023年，2月20日，星期一配位原子：配位体中与中心离子（或原子）直接以化学键（配位键）结合的原子（具有孤对电子）.●单齿配体：配体中只含一个配位原子.HO（羟基）－··X

-··NC－··

CSN

（异硫氰根）-··

CNS（硫氰根）－··

OC（羰基）··

ON

2（硝基）-··OH2··HN3··

第11页，共62页，2023年，2月20日，星期一●二齿配体：例如，乙二胺（en）乙二酸根（草酸根）●多齿配体：一个配体中含有多个配位原子乙二胺四乙酸根EDTA（Y4－）2HN2CH2CHN2H····-O—C＝O

-O—C＝O····●●N━CH2

━CH2

━N

－O━C

－O━C●●OO●●━CH2━CH2C━O－

C━O－OO●●●●CH2

━CH2

━●●第12页，共62页，2023年，2月20日，星期一9.1.4络合物的命名

络合物的命名--无机化合物的命名原则。1.如果络合物由内界络离子和外界离子组成，当络离子为阳离子，先命名外界阴离子。简单离子，则为：某化+络离子名称。

[Ag(NH3)2]Cl

(2)复杂阴离子时，则为：某酸+络离子名称。

[Cu(NH3)4]

SO4

[CoCl(NH3)5]Cl22.络离子命名：配体数（汉字）+配体名称（不同的配体用“∙”隔开）+合+中心离子（原子）及其氧化数（罗马数字）二+2氯化一氯∙五氨合钴(Ⅲ)第13页，共62页，2023年，2月20日，星期一[Co(NH3)2(en)2](NO3)33.当络离子为阴离子时，先命名络离子，则络合物名称为：络离子名称+酸+外界阳离子名称。K3[Fe(CN)6]4.没有外界的络合物命名同络离子的命名方法相同。[Co(NH3)3(NO2)3]三硝基∙三氨合钴(Ⅲ)

-3-3-1硝酸二氨∙二乙二胺合钴(Ⅲ)Na3[Ag(S2O3)2]K[Co(NO2)4(NH3)2]六氰合铁(Ⅲ)酸钾二硫代硫酸根合银(Ⅰ)酸钠四硝基∙二氨合钴(Ⅲ)酸钾第14页，共62页，2023年，2月20日，星期一5.不同配体的命名原则：

命名顺序为：无机配体→有机配体（简单离子－复杂离子－中性分子）（有机酸根－简单有机分子－复杂有机分子）K[PtCl2(NO2)(NH3)][Pt(NO2)(NH3)(NH2OH)(Py)]Cl二氯∙一硝基∙一氨合铂(Ⅱ)酸钾氯化一硝基∙一氨∙一羟氨∙吡啶合铂(Ⅱ)第15页，共62页，2023年，2月20日，星期一(2)同类配体的名称，按配位原子元素符号的英文字母顺序排列。

[Co(NH3)5H2O]Cl3

(3)同类配体，配位原子也相同，将原子数少（简单）的配体名称写在前面。

例如：

[Pt(NO2)(NH3)(NH2OH)(Py)]Cl三氯化五氨∙一水合钴(Ⅲ)氯化一硝基∙一氨∙一羟氨∙吡啶合铂(Ⅱ)第16页，共62页，2023年，2月20日，星期一(3)配体化学式相同，但配位原子不同时，命名则不同。

如：NO2－（配位原子：N）硝基

ONO－（配位原子：O）亚硝酸根

SCN－(配位原子：S)硫氰酸根

NCS－（配位原子：N）异硫氰酸根6.习惯命名。

[Cu(NH3)4]2+铜氨络离子；

[Ag(NH3)2]+银氨络离子。

K3[Fe(CN)6]铁氰化钾（赤血盐），

K4[Fe(CN)6]亚铁氰化钾（黄血盐）；

H2[SiF6]氟硅酸、K2[PtCl6]氯铂酸钾。第17页，共62页，2023年，2月20日，星期一9.2络合平衡9.2.1络合物的稳定常数[Ag(NH3)2]++复盐：在溶液中几乎全部离解为简单离子。例如：

KAlSO4·12H2OK++Al3++SO42—

络合物：例如：

[Ag(NH3)2]+

NO3－

[Ag(NH3)2]++NO3－NaClAgClKIAgI↓

H2SAg2S

↓

Ag+

＋2NH3

第18页，共62页，2023年，2月20日，星期一以M表示金属离子（原子），L表示配体，n表示配体数，络合反应:

M＋nL

MLnKfθ叫稳定常数,有时也用稳定常数的倒数表示络合物的稳定性，叫不稳定常数，用Kdθ来表示。

Kfθ越大，生成络离子的倾向越大，而离解的倾向就越小，即络离子越稳定。

MLn

M＋nLKdθ

第19页，共62页，2023年，2月20日，星期一9.2.2有关稳定常数的计算1.根据Kfθ计算络合体系中有关离子的浓度【例9.1】在1cm30.04mol∙dm-3AgNO3溶液中，①加入1cm31mol∙dm-3的NH3，计算在平衡后溶液中的Ag+浓度；②加入1cm310mol∙dm-3的NH3，计算溶液中的Ag+浓度。【解】

混合后：Ag+浓度为0.02

mol·dm-3，

已知Kfθ[Ag(NH3)2]+

＝1.1×107NH3浓度为0.5

mol·dm-3，

第20页，共62页，2023年，2月20日，星期一Ag+(aq)+2NH3[Ag(NH3)2]+【解】

①设平衡时Ag+浓度为x

mol·dm-3，

开始浓度/mol∙dm-3平衡浓度/mol∙dm-30

x

0.02-x0.46+2x0.020.500.5－0.02×20.02Kfθ很大，0.02-x≈0.02，0.46+2x≈0.46

0.46第21页，共62页，2023年，2月20日，星期一

x=c(Ag+)=8.59×10-9mol∙dm-3②加入1cm310mol∙dm-3的NH3，Ag+(aq)+2NH3[Ag(NH3)2]+5－0.02×24.96+2x≈4.96

x

0.02-x4.96+2xAg+浓度为0.02

mol·dm-3，

NH3浓度为5

mol·dm-3，

开始浓度/mol∙dm-3平衡浓度/mol∙dm-34.960.0200.020同法处理：x=c(Ag+)=7.39×10－110.02-x≈0.02第22页，共62页，2023年，2月20日，星期一2.络合物的转化【例9.2】向[Ag(NH3)2]+溶液中加入KCN，将会发生什么变化？Ag+(aq)+2NH3[Ag(NH3)2]+【解】

＋2CN－Ag+(aq)+2NH3[Ag(NH3)2]+Ag+(aq)+2CN-

[Ag(CN)2]-Kfθ[Ag(NH3)2]+

＝1.1×107Kfθ[Ag(CN)2]-

＝1.3×1021(1)(2)⑵式－⑴式:[Ag(NH3)2]++2CN-

[Ag(CN)2]-+2NH3第23页，共62页，2023年，2月20日，星期一

平衡常数Kθ很大，配位反应向着生成[Ag(CN)2]－的方向进行的趋势很大。因此，加入足够的CN－时，[Ag(NH3)2]+被转化成[Ag(CN)2]－。

当溶液中有两种或多种络合剂同时存在时，总是倾向于生成稳定常数最大的络合物!第24页，共62页，2023年，2月20日，星期一3.络合与沉淀平衡交叉计算【例9.3】向【例9.1】两个体系中分别加入NaCl，使NaCl的浓度为0.05mol∙dm-3

，问能否生成AgCl沉淀？Kfθ[Ag(NH3)2]+

＝1.1×107Kspθ[AgCl]

＝

1.77×10-10

【解】此体系中存在络合平衡和沉淀溶解平衡，Ag+(aq)+2NH3[Ag(NH3)2]+＋Cl－AgCl在【例9.1】①中，根据络合平衡计算【例9.1】在1cm30.04mol∙dm-3AgNO3溶液中，①加入1cm31mol∙dm-3的NH3.②加入1cm310mol∙dm-3的NH3。c(Ag+)=8.59×10－9mol∙dm-3，第25页，共62页，2023年，2月20日，星期一

Q1=[c(Ag+)/cθ][c(Cl-)/cθ]

=8.59×10－9×0.05=4.30×10－10＞Kspθ(AgCl)=1.77×10－10∴能生成沉淀。在【例9.1】②中，c(Ag+)=7.39×10－11mol∙dm-3，

Q2=[c(Ag+)/cθ][c(Cl-)/cθ]

=7.39×10－11×0.05=3.70×10－12＜Kspθ(AgCl)=1.77×10－10

根据络合平衡计算∴不能生成沉淀。第26页，共62页，2023年，2月20日，星期一【例9.4】100cm31mol∙dm-3NH3∙H2O中能溶解固体AgBr多少克？（Kfθ[Ag(NH3)2]+

＝1.1×107Kspθ(AgBr)

=5.35×10－13）【解】溶液存在下列两个平衡：

AgBrAg++Br－

Kspθ(AgBr)Ag+(aq)+2NH3[Ag(NH3)2]+Kfθ[Ag(NH3)2]+

两式相加得：AgBr+2NH3[Ag(NH3)2]++Br－

Kθ平衡时1－2x

x

xmol∙dm-3第27页，共62页，2023年，2月20日，星期一∵K较小，说明AgBr转化为[Ag(NH3)2]+离子的部分很小，x

远小于1，故1－2x≈1mol∙dm-3

∴x=2.42×10－3mol∙dm-3即100cm31mol∙dm-3NH3∙H2O中能溶解

2.43×10－3×188×0.1=0.046gAgBr，Kθ

=Kspθ(AgBr)×Kfθ[Ag(NH3)2]+

=1.1×107×5.35×10－13=5.89×10－6第28页，共62页，2023年，2月20日，星期一【例9.5】欲将0.01molAgI(s)分别溶解在1.0dm3NH3溶液和KCN溶液中，它们的浓度至少应为多大？（Kfθ[Ag(NH3)2]+

＝1.1×107Kspθ(AgI)

=5.35×10－17）【解】要使AgI溶解，溶液必然存在下列两个平衡：Ag+(aq)+2NH3[Ag(NH3)2]+Kfθ[Ag(NH3)2]+

两式相加得：AgI+2NH3[Ag(NH3)2]++I－Kθ

=Kspθ(AgI)×Kfθ[Ag(NH3)2]+

=9.36×10－10

AgIAg++I－

Kspθ(AgI)开始浓度/mol∙dm-3x00平衡浓度/mol∙dm-3x－2×0.010.010.01Kfθ[Ag(CN)2]-

＝1.3×1021第29页，共62页，2023年，2月20日，星期一xNH3－0.02=327xNH3≈327.02mol∙dm-3AgI(s)不能溶于氨水中!

对于AgI（s）溶于KCN时，同样需要KCN的平衡浓度为：=Kspθ(AgI)×Kfθ[Ag(CN-)2]-第30页，共62页，2023年，2月20日，星期一1dm3溶液中要求KCN的浓度为:

xKCN

=0.02+3.01×10－5≈0.02mol∙dm-3

结论：络合反应与沉淀反应交叉而发生多重平衡时，反应方向总是向着生成更难溶解的沉淀或更稳定的络离子方向进行。Kspθ(AgI)×Kfθ[Ag(CN-)2]-第31页，共62页，2023年，2月20日，星期一4.络合与氧化还原平衡【例9.6】求[Ag(CN)2]－+e=Ag+2CN－的标准电极电势EӨ。

【解】求EӨ

[Ag(CN)2]-/Ag实际上是求Ag++e=Ag（s）的电极电势E(Ag+/Ag),

E(Ag+/Ag)=EӨ(Ag+/Ag)

Ag++2CN-[Ag(CN)2]-Kfθ[Ag(CN)2]-

＝1.3×1021EӨ(Ag+/Ag)＝0.7796V第32页，共62页，2023年，2月20日，星期一E(Ag+/Ag)=EӨ(Ag+/Ag)

EӨ

[Ag(CN)2]-/Ag＝-0.451V

★生成的络合物越稳定，体系中氧化型金属离子浓度越小，电极电势降低得越多，因此，络合反应可影响氧化还原反应的完成程度，甚至可影响氧化还原反应的方向。1/Kfθ第33页，共62页，2023年，2月20日，星期一5.

络合与酸碱平衡

【例9.7】在[Ag(NH3)2]+的溶液中加入酸时，将发生什么变化？

Kfθ[Ag(NH3)2]+

＝1.1×107KbθNH3＝1.77×10-5【解】加入酸后，溶液存在两个平衡的竞争：Ag+(aq)+2NH3[Ag(NH3)2]+＋H+2NH4+Ag+(aq)+2NH3[Ag(NH3)2]+Kfθ[Ag(NH3)2]+

⑴第34页，共62页，2023年，2月20日，星期一⑵式－⑴式=(3)式：[Ag(NH3)2]++

2H+Ag+(aq)+2NH4+(2)(3)Ag+(aq)+2NH3[Ag(NH3)2]+Kfθ[Ag(NH3)2]+

⑴

NH4++H2O

NH3+H3O+NH3+H3O+NH4++H2O

2222第35页，共62页，2023年，2月20日，星期一

平衡常数很大，说明H+与Ag+在竞争NH3的过程中，平衡向[Ag(NH3)2]+离解的方向移动。即络离子在酸性条件下不稳定。

6.使用稳定常数应注意的问题

利用Kfθ可比较络合物稳定性，但必须注意络离子的类型，即配体数目相同才可用Kfθ比较。

[Cu(en)2]2+[Cu(NH3)4]2+

不同类型Kfθ[Ag(NH3)2]+

＝1.1×107Kfθ[Ag(CN)2]-

＝1.3×1021[Ag(CN)2]－

[Ag(NH3)2]+同类型>Kfθ[Cu(en)2]2+

＝4.1×1019Kfθ[Cu(NH3)4]2+

＝2.1×1013第36页，共62页，2023年，2月20日，星期一9.3络合物形成时性质的改变

在溶液中形成络合物时，常常出现颜色的改变、溶解度的改变、电极电势的改变以及pH的改变等现象。1.颜色的改变血红色CuSO4+4NH3[Cu(NH3)4]SO4例：Fe3++nSCN_[Fe(SCN)n](n－3)_深蓝色2.溶解度的改变

一些难溶于水的金属卤化物可以溶解于过量的Cl－、Br－、I－、CN－和氨中，形成可溶性的络合物。第37页，共62页，2023年，2月20日，星期一如难溶的AgCl可溶于浓盐酸和氨水中。例：AgCl+2HCl（浓）=[AgCl2]_

+H+AgCl+2NH3=[Ag(NH3)2]+

+2Cl_金和铂之所以能溶于王水Au+HNO3+4HCl=H++[AuCl4]-+NO+2H2O3Pt+4HNO3+18HCl=6H++[PtCl6]3-+4NO+8H2O3.电极电势的改变Ag++e＝AgEθ=+0.7996v[Ag(CN)2]

_+e＝Ag+2CN_

Eθ=_0.451v[Ag(NH3)2]++e＝Ag+2NH3

Eθ=+

0.373vKfθ[Ag(NH3)2]+

＝1.1×107Kfθ[Ag(CN)2]-

＝1.3×1021第38页，共62页，2023年，2月20日，星期一4.酸性改变HFKaθ

=3.53×10－4

HCNKaθ

=4.93×10－10

弱酸HF+BF3=H[BF4]强酸HCN+AgCN=H[Ag(CN)2]强酸[Cu(NH3)4](OH)2>>Cu(OH)2碱性原因：中心离子与弱酸的酸根离子形成较强的配位键，从而迫使H+移到络合物的外界，因而变得容易电离，所以酸性增强。

络离子越稳定，金属离子浓度越小，标准电极电势越小，金属离子的氧化性减弱。第39页，共62页，2023年，2月20日，星期一9.4螯合物由中心原子与多齿配体所形成的具有环状结构的配位个体称为螯合个体。螯合个体为离子时称为螯合离子，螯合离子与外界离子所组成的化合物称为螯合物。[Cu(en)2]2+SO42-

能与中心原子形成螯合个体的多齿配体称为螯合剂SO42-第40页，共62页，2023年，2月20日，星期一螯合剂应具备以下两个条件：

(1)配体必须含两个或两个以上能提供孤对电子的配位原子(主要是O，N，S等原子)；(2)配体的配位原子之间应该间隔两个或三个其他原子，以形成稳定的五元环或六元环。常见的螯合剂是乙二胺四乙二钠盐（EDTA)-Na+-Na+HOOCCH2

HOOCCH2第41页，共62页，2023年，2月20日，星期一[Co(EDTA)]2-ONON

Co2+OOCH22CH2CH2CH2CH2CHCCCCOOOO第42页，共62页，2023年，2月20日，星期一

③螯环越多，该螯合物就越稳定。讨论：

①同一中心原子形成的螯合物要比组成和结构相近的非螯合物要稳定的多，这种现象称为螯合效应。②螯合物的稳定性与中心原子和配体所形成的螯环的大小和数目有关。含五元环和六元环的螯合物是稳定的。

［Co(NH3)6]2+<［Co(en)3]2+

［Cu(en)2]2+<[Cu(EDTA)]2-CuNH2CH2H2NH2CCH2NH2H2NH2CH2C2+第43页，共62页，2023年，2月20日，星期一④鏊合比：在螯合物中，中心离子和鏊合剂的分子比一般不叫配体数，而叫鏊合比。例如：

[Zn(en)2]2+Zn2+：en的螯合比为1∶2[Zn(EDTA)]2-Zn2+：EDTA的螯合比为1∶1⑤络合物的应用

在化工方面的应用

土法淘金电镀在化学和生物方面的应用

掩蔽剂检验离子的特效试剂有机沉淀剂萃取分离生物化学中的络合物

第44页，共62页，2023年，2月20日，星期一9.5配合物的化学键理论

9.4.1价键理论

中心离子与配体结合的化学键有两种类型。电价配键（属于电价键）和共价配键。相应的络合物叫电价络合物和共价络合物。1.电价络合物

结构特征：中心离子的电子构型不受配体的影响，仍然保持自由离子的电子排布状态（服从Hund规则）。

★电价络合物的中心离子与配体之间的化学键是电价键。

★中心离子与配体之间的作用力为静电引力。第45页，共62页，2023年，2月20日，星期一n=5，即有5个成单电子例如：[Fe(H2O)6]3+

测定μ=5.9B.M.Fe3+价层电子组态为3d5，即有5个成单电子：3d5即在络合物中Fe3+的价层电子保持自由离子状态，是高自旋态。

由于原子的单电子表现顺磁性，可通过测量磁化率来判断单电子数目。第46页，共62页，2023年，2月20日，星期一

n是成单电子，

μ的单位是玻尔磁子，简写为B.M.任何物质都可以用磁天平来测出它的磁化率，再换算成磁矩μ。磁性：物质在磁场中表现出来的性质.顺磁性：被磁场吸引n>0,µ>0，如Fe.反磁性：不被磁场吸引n=0,µ=0.样品磁场磁天平μ第47页，共62页，2023年，2月20日，星期一

美国化学家鲍林（L.Pauling）杂化轨道理论。其要点是：①配体的配位原子都含有孤对电子；②中心离子(原子)的价层有Pauling,L.C.(1901-1994)空轨道。

③为提高成键能力，中心原子提供的空轨道必须进行杂化，形成数目相等、能量相同、具有一定方向性的杂化轨道。杂化的类型有：

d2sp3、sp3d2、dsp2、sp3、sp

2、sp。2.共价络合物第48页，共62页，2023年，2月20日，星期一

⑤络合物的空间构型、中心原子的配位数和络合物的稳定性等主要取决于中心离子提供的空杂化轨道的数目和类型。④配位原子的含有孤对电子的轨道与中心离子(原子)的空杂化轨道发生最大程度的重叠，形成σ配位键━σ配键。中心离子可进行sp

、sp2、sp3、dsp2、d2sp3、sp3d2等类型的杂化。-。。第49页，共62页，2023年，2月20日，星期一2.sp直线形

[Ag(NH3)2]+4d10(sp)MLL4dAg+4d105s5p杂化,成键sp5p+-+-形成共价键sp+直线形第50页，共62页，2023年，2月20日，星期一3.sp2

平面三角形[Cu(CN)3]2—3d10(sp2)MLLL3dCu+3d104s4p杂化,成键sp25p3d形成共价键sp2平面三角形第51页，共62页，2023年，2月20日，星期一MLLLL4.sp3

四面体[Zn(NH3)4]2+3d10(sp3)3dZn2+3d104s4p杂化,成键sp33d····CN····sp3四面体第52页，共62页，2023年，2月20日，星期一4.dsp2平面四方形[Ni(CN)4]2—3d8(dsp2)MLLLLNi2+3d84s4p杂化,成键dsp23d4p3d

CN··CN··CN··CN··dsp2平面四方形第53页，共62页，2023年，2月20日，星期一-形成内轨配合物－低自旋配合物－共价配键.3d4s4p3d4s4p激发杂化3dd2sp3配键d2sp3d2sp3Fe3+