武大分析化学思考题答案（第五版）

本文格式为Word版，下载可任意编辑——武大分析化学思考题答案（第五版）第一章定量分析概论

思考题

1、为了探讨某江河地段底泥中工业污染物的聚集状况，某单位于不同地段采集足够量的原始平均试样，混匀后，取部分试样送交分析部门。分析人员称取一定量试样，经处理后，用不同方法测定其中有害化学成分的含量。试问这样做对不对？为什么？

答：不对。应将原始试样全部送交分析部门，再由分析人员对原始试样采用四分法进行缩分，依据经验公式取样，再分解、测定等。

2、镍币中含有少量铜、银。欲测定其中铜、银的含量，有人将镍币的表层擦洁后，直接用稀HNO3溶解部分镍币制备试液。根据称量镍币在溶解前后的质量差，确定试样的质量。然后用不同的方法测定试液中铜、银的含量。试问这样做对不对？为什么？

答：不对。应将镍币全部溶解，由于镍币中铜银分布不一定均匀，这样做取样无代表性。

3、怎样溶解以下试样：锡青铜、高钨钢、纯铝、镍币、玻璃答：锡青铜：HNO3；高钨钢：H3PO4；纯铝：HCl；镍币：HNO3；玻璃：HF。

4、以下试样宜采用什么熔剂和坩埚进行熔融：铬铁矿、金红石、锡石、陶瓷

答：铬铁矿：Na2O2熔剂，铁、银、刚玉坩埚金红石：酸性熔剂，石英或铂坩埚锡石：酸性熔剂，石英或铂坩埚陶瓷：碱性熔剂，铁、银、刚玉坩埚

5、欲测定锌合金中Fe、Ni、Mg的含量，应采用什么溶剂溶解试样？答：用NaOH溶解试样，Fe，Ni，Mg形成氢氧化物沉淀，与Zn基体分开。

6、欲测定硅酸盐中SiO2的含量；硅酸盐中Fe，Al，Ca，Mg，Ti的含量。应分别选择什么方法分解试样？

答：测硅酸盐中SiO2的含量时采用碱熔法，用KOH熔融，是硅酸盐中的硅转化为可溶性的K2SiO3，再用容量法测定：测定硅酸盐中Fe，Al，Ca，Mg，Ti的含量时，用HF酸溶解试样，使Si以SiF4的形式溢出，再测试液中Fe，Al，Ca，Mg，Ti的含量。

7、分解物及试样和有机试样的主要区别有哪些？

答：分解无机试样和有机试样的主要区别在于：无机试样的分解时将待测物转化为离子，而有机试样的分解主要是破坏有机物，将其中的卤素，硫，磷及金属元素等元素转化为离子。

8、误差的正确定义是（选择一个正确答案）（C）

a、某一测量使与其算术平均值之差b、含有误差之值与真值之差c、测量值与其真值之差d、错误值与其真值之差

9、误差的绝对值与绝对误差是否一致？

答：不同。绝对误差有正、负，误差的绝对值只是表示误差大小的一种形式。

10、常量滴定管估计到±0.01，若要求滴定的相对误差小于0.1%，在滴定时，耗用体积应控制为多少？

0.02

V×100%＜0.1%V＞20ml

11、微量分析天平可称准至±0.001mg，要使称量误差不大于1‰，至少应称取多少试样？

0.002

S×1000‰＜1‰S＞2mg

12、以下状况各引起什么误差？假使是系统误差，应如何消除？a、砝码腐蚀（系统误差、校正砝码）

b、称量时，试样吸收了空气中的水分。系统误差，用递减法称量天

平零点稍有变动（偶然误差）

c、读取滴定答读数时，最终一位数字值测不准（偶然误差）e、以含量为98%的金属锌作为基准物质标定EDTA溶液的浓度（系统误差，换成基准试剂）

f、试剂中含有微量待测组分（系统误差，做空白试验）g、重量法测定SiO2时，试液中硅酸沉淀不完全（系统误差，方法校正）

h、天平两臂不等长（系统误差，校正仪器）

13、以下数字有几位有效数字？

0.072(2位)36.080(5位)4.4×10-3(2位)6.023×1028

(4位)100(3位)998(3位或不确定)1000.00(6位)1.0×103(2位)PH=5.2时的[H+](1位)

14、某人用差示光度分析法分析药物含量，称取此药物试样0.0520g最终计算此药物的含量为96.24%。问该结果是否合理？为什么？答：不合理，由于称样量为0.0520g只有三位有效数字，根据误差传递规律或有效数字运算规则，其结果只能有三位有效数字，应为96.2%。

15、将0.0089gBaSO4换算为Ba。问计算时以下换算因数中选择哪一个较为恰当：

0.59；0.588；0.5884

1

16、用加热法驱除水分以测定CaSO4·2H2O中结晶水的含量，称取试样0.2000g，已知天平称量误差为±0.1mg。试问分析结果应以几位有效数字报出？

0.20009.01

145.1×0.2000×100%=6.21%

由于本方法只能测准至0.01%，所以分析结果应以三位有效数字报出。

17、今欲配制0.02000mol·L-1K2Cr2O7溶液500ml，所用天平的确凿度为0.1mg，若相对误差要求为±0.1%，问称取K2Cr2O7时，应确凿称取到哪一位？

用确凿度为±0.1mg的天平称量，若相对误差要求为±0.1%，则称样量至少应为0.2g。而配制500mL0.02000mol·L-1K2Cr2O7,则需称取294.2

m（K2Cr2O7）=0.02000×1000×500=2.942g

由于称样量大于0.2g，所以只需保存四位有效数字，确凿至毫克位即可。

18、标定碱标准溶液时，邻苯二甲酸氢钾（KHC8H4O4，M=204.23g·mol-1）二水含草酸(H2C2O4·2H2O，M=126.07g·mol-1)都可以作为基准物质，你认为选择哪一种更好?为什么?

?2?3??[H3PO4]?[H2PO4]?[HPO4]?[PO4]?C1?MBE:?[Cl?]?C2

?[Na?]?C1??2?3?CBE:[H?]?[Na?]?[OH?]?[Cl?]?[H2PO4]?2[HPO4]?3[PO4]

2?3?PBE:[H?]?[OH?]?[HPO4]?2[PO4]?[H3PO4]?C2

（9）C(mol?L?1)(NH4)2CO3

??[NH3]?[NH4]?2CMBE:??2??[H2CO3]?[HCO3]?[CO3]?C??2?CBE:[NH4]?[H?]?[OH?]?[HCO3]?2[CO3]?PBE:[H?]?[OH?]?[NH3]?[HCO3]?2[H2CO3]

（10）C(mol?L?1)HAC?C2(mol?L?1)NaAC

?[HAc]?[Ac?]?C1?C2MBE:??[Na]?C2?CBE:[H?]?[Na?]?[OH?]?[Ac?]PBE:[H?]?[OH?]?[Ac?]?C2

4、在以下各组酸碱物质中，哪些属于共轭酸碱对？（1）H3PO4—Na2HPO4不是（2）H2SO4—SO42?不是（3）H2CO3—CO32?不是（4）NH3?CH2COOH?NH2CH2COO?不是（5）H2Ac?—Ac?不是（6）(CH2)6N4H?—(CH2)6N4是

5、判断以下状况对测定结果的影响

（1）标定NaOH溶液时，若邻苯二甲酸氢钾中混有邻苯二甲酸。答：偏低。因其将使NaOH溶液的体积消耗增大。

(CNaOH?W邻M邻?1000)VNaOH（2）用吸收了二氧化碳的NaOH溶液滴定H3PO4至第一化学计量点；若滴定至其次化学计量点时，状况又怎样？答：第一化学计量点时无影响(CO2+2NaOH=CO32-+2Na++H2OCO32-+2H3PO4=CO2+H2O+2H2PO4-NaOH+H3PO4=NaH2PO4+H2O)其次化学计量点时，结果偏高(CO2+2NaOH=CO32-+2Na++H2O2CO32-+H3PO4=2HCO3-+HPO42-H2PO4-+OH-=HPO42-+H2O)

相当于使NaOH浓度变稀，消耗体积增大。

CNaOHVNaOH?WMH3PO41000?12?100%）

（H3PO4%?（3）已知某NaOH溶液吸收了CO2，有0.4%的NaOH转变成Na2CO3，用此NaOH溶液测定HAc的含量时，会对结果产生多大的影响？答：偏高。

(CV)NaOH?0.4%?1(CV)NaOH(100%?0.4%?)212?100%?0.2%

6、与大气平衡的纯水的pH值，等于、大于或小于7.0？

答：小于7.0，由于与大气平衡的水中溶有酸性氧化物CO2，使pH降低。

7、有人试图用酸碱滴定法来测定NaAc的含量，先参与一定量过量标准HCl溶液，然后用NaOH标准溶液返滴定过量的HCl。上述操作是否正确？试述其理由。

答：上述操作不正确。由于NaOH返滴定过量的HCl时，NaAc的中和产物HAc也能与NaOH作用。（CKAc-=C10-9.26103Ka2=1.0×10-2H3PO4Ka1=7.6×10-3

Ka2=6.3×10-8Ka3=4.4×10-132个突跃2)HCl+H3BO3(Ka=5.8×10-10)1个突跃

3)HF+HAC(KHF=6.6×10-4KHAc=1.8×10-5)1个突跃4)NaOH+Na3PO4(Kb1’=10-1.64Kb2’=10-6.80Kb3’=10-11.88)2个突跃

5)Na2CO3+Na2HPO4(Na2CO3Kb1’=10-3.75Kb2’=10-7.62)1个突跃

6)Na2HPO4+NaH2PO41个突跃

11、有一碱液，可能为NaOH、Na2CO3或NaHCO3，或者其中两者的

混合物。今用HCl溶液滴定，以酚酞为指示剂时，消耗HCl体积为V1，继续参与甲基橙指示剂，再用HCl溶液滴定，又消耗HCl体积为V2。在以下状况时，溶液各由哪些物质组成。a.V1>V2>0（NaOH+Na2CO3）b.V2>V1>0（Na2CO3+NaHCO3）c.V1=V2（Na2CO3）d.V1=0V2>0（NaHCO3）e.V1>0V2=0（NaOH）

12、设计测定以下混合物中各组分含量的方法，并简述其理由。a.HCl+H3BO3

答：由于的H3BO3的KaC

针上的标尺扩展了，因而提高了测定值的精度，即提高了高浓度溶液分光光度测定确凿度。

第七章分析化学中的数据处理思考题

1、当测定次数好多时，以