(28)-4-4醌类化合物的结构鉴定及解析示例

天然药物化学醌类化合物的结构鉴定及解析示例（一）光谱法1、UV（1）苯醌及萘醌类240nm285nm400nm强峰245nm251nm335nm257nm强峰（一）光谱法1、UV（2）蒽醌类化合物UV光谱特征（一）光谱法羟基蒽醌的5个主要吸收带：第Ⅰ峰：230nm左右（强峰）第Ⅱ峰：240~260nm（苯）第Ⅲ峰：262~295nm（醌）第Ⅳ峰：305~389nm（苯）第Ⅴ峰：＞400nm（醌）（一）光谱法2、IR羟基蒽醌类化合物在红外区域的吸收。νC=O

1675—1653cm-1νOH

3600—3130cm-1ν芳环

1600—1480cm-1羟基蒽醌类衍生物-C=O与α-OH数目及位置关系α-酚OH数羟基位置游离C=O频率（cm-1）缔合C=O频率（cm-1）C=O频率差（cm-1）0无α-OH1678～1653－－11-OH1675～16471637～162124～3821,4或1,5-OH－1645～1608－31,8-二OH1678～16611626～161640～5741,4,5-三OH－1616～1592－51,4,5,8-四OH－1592～1572－1H-NMR醌核质子芳香质子无取代基时6.72（s）6.95（s）8.068.077.737.67取代基质子位移甲氧基：一般δ3.8~4.2，S芳香甲基：δ2.1~2.5羟甲基（CH2OH）：-CH2

δ4.4~4.7，-OHδ4.0~6.0乙氧甲基（-CH2-O-CH2-CH3）：与芳环相连的CH2一般在δ4.4~5.0，S；乙基中的CH2在δ3.6~3.8,q峰；CH3

δ1.3~1.4,t峰酚羟基：α-OHδ12.25，两个羟基共用一个羰基时，δ11.6~12.113C-NMR

（1）母核碳谱特征（2）取代基位移规律（上下对称）（一）1，4萘醌类引入羟基引入烷基萘醌类萘醌类碳谱（二）9，10-蒽醌类化合物上下左右对称引入羟基醌类化合物质谱结构鉴定示例从茜草中分得一橙色针状结晶，NaOH反应呈红色，醋酸镁反应呈橙黄色。光谱数据如下：UV：213，254，277，341，424IR：3400，1664，1620，1590，1300HR-MS及元素分析确定分子式C15H10O4。1H-NMR：13.32(1H，S)，8.06(1H，d，J=8Hz)，7.21(1H，dd，J=8,3Hz)，7.44(1H，d，J=3Hz)，7.20(1H，d，J=2.5Hz)，7.81(1H，d，J=2.5Hz)，2.10(3H，S)。试推导结构,并进行H信号归属。结构鉴定过程从茜草中分得一橙色针状结晶，NaOH反应呈红色，醋酸镁反应呈橙黄色。羟基蒽醌类化合物，且结构中含有α-酚羟基。结构中含有一个不同环的酚羟基。结构鉴定过程光谱数据如下：UV：213，254，277，341，424IR：3400，1664，1620，1590，13003400（OH），1664（非缔合C=O）1620（缔合C=O）1590（苯环）结构鉴定过程羟基蒽醌类化合物，且结构中含有α-酚羟基。1H-NMR：13.32(1H，S)，8.06(1H，d，J=8Hz)，7.21(1H，dd，J=8,3Hz)，7.44(1H，d，J=3Hz)，7.20(1H，d，J=2.5Hz)，7.81(1H，d，J=2.5Hz)，2.10(3H，S)。结构鉴定示例13.32为一缔合OH，且分子中只有一个α-OH。8.06,7.44,7.21为一典型的ABX系统，提示一侧苯环上只有β位有取代。结构鉴定示例2.103H,为甲基氢信号。7.20，7.