有机化学-第五版答案(完整版)4549

.《有机化学》（第五版，李景宁主编）习题答案第一章3、指出下列各化合物所含官能团的名称。(1)CHCH=CHCH答：碳碳双键3答：卤素(氯)3(2)CHCHCl23(3)CHCHCH33OH答：羟基(4)CHCHC=O2答：羰基(醛基)3HCHCCH33(5)答：羰基(酮基)O(6)CHCHCOOH答：羧基23NH(7)答：氨基2(8)CH-C≡C-CH答：碳碳3叁键34、根据电负性数据，用和标明下列键或分子中带部分正电荷和负电荷的原子。答：6、下列各化合物哪个有偶极矩？画出其方向（1）Br（2）CHCl（3）HI（4）CHCl（5）CHOH（6）CHOCH3222333答：以上化合物中（2）、（3）、（4）、（5）、（6）均有偶极矩H（3）IHC（4）ClHC（5）33HCClOH（2）2HCOCH（6）337、一种化合物，在燃烧分析中发现含有84%的碳[Ar（C）=12.0]和16的氢[Ar（H）=1.0]，这个化合物的分子式可能是精品.（1）CHO（2）CHO（3）CH（4）CH（5）CH610461427161422答：根据分析结果，化合物中没有氧元素，因而不可能是化合物（1）和（2）；在化合物（3）、（4）、（5）中根据碳、氢的比例计算（计算略）可判断这个化合物的分子式可能是（3）。第二章习题解答1、用系统命名法命名下列化合物（1）2，5-二甲基-3-乙基己烷（3）3，4，4，6-四甲基辛烷（5）3，3，6，7-四甲基癸烷（6）4-甲基-3，3-二乙基-5-异丙基辛烷2、写出下列化合物的构造式和键线式，并用系统命名法命名之。（3）仅含有伯氢和仲氢的CH512答：符合条件的构造式为CHCHCHCHCH；23223键线式为；命名：戊烷。3、写出下令化合物的构造简式(2)由一个丁基和一个异丙基组成的烷烃答：CHCHCHCHCH(CH)323222(4)相对分子质量为100，同时含有伯、叔、季碳原子的烷烃答：该烷烃的分子式为CH。由此可以推测同时含有伯、叔、季碳原子的烷烃的716构造式为(CH)CCH(CH)3332(6)2，2，5-trimethyl-4-propylnonane（2，2，5-三甲基-4-丙基壬烷）精品.CH37CHCHCHCHCHCHCHCCHnCH3322223CH3CH38、将下列烷烃按其沸点由高至低排列成序。（1）2-甲基戊烷（2）正已烷（3）正庚烷（4）十二烷答：对于饱和烷烃，随着分子量的逐渐增大，分子间的范德华引力增大，沸点升高。支链的存在会阻碍分子间的接近，使分子间的作用力下降，沸点下降。由此可以判断，沸点由高到低的次序为：十二烷＞正庚烷＞正己烷＞2-甲基戊烷。[（4）＞（3）＞（2）＞（1）]10、根据以下溴代反应事实，推测相对分子质量为72的烷烃异构式的构造简式。答：相对分子质量为72的烷烃的分子式应该是CH。溴化产物的种类取决于烷512烃分子内氢的种类（指核磁共振概念中的氢），既氢的种类组与溴取代产物数相同。（1）只含有一种氢的化合物的构造式为(CH)CCH333（2）含三种氢的化合物的构造式为CHCHCHCHCH33222（3）含四种氢的化合物的构造式为CHCHCH(CH)323214、答：（1）在此系列反应中，A和C是反应物，B和E为中间产物，D和F为产物。（2）总反应式为2A+C→D+2F-Q（3）反应量能变化曲线草图如图2-2所示。精品15、下列自由基按稳定性由大至小排列成序。答：同一类型（如碳中心）自由基的稳定性大小直接取决与该中心原子与氢间的共价键的解离能大小。解离能越低，产生的自由基越稳定。因此，可以推测下列自由基的稳定性次序为（3）＞（2）＞（1）第三章1、写出戊烯的所有开链烯异构体的构造式，用系统命名法命名之，如有顺反异构体则写出构型式，并标以Z、E。HCH3HHC=CC=CCH=CH-CHCHCH2CHH3HCHC3HCHC解：2232321-戊烯（Z）-2-戊烯（E）-2-戊烯CH=CH-CHCH2CH-CH=C-CH3CH=C-CHCH33322CHCH3CH332-甲基-1-丁烯3-甲基-1-丁烯2-甲基-2-丁烯。2、命名下列化合物，如有顺反异构体则写出构型式，并标以Z、E。(1)2，4-二甲基-2-庚烯（5）Z-3，4-二甲基-3-庚烯（6）E-3，3，4，7-四甲基-4-辛烯3、写出下列化合物的构造式(键线式)。.(1)2,3-dimethyl-1-pentene;(E)-4-ethyl-3-methyl-2-hexene(3)2,3-二甲基-1-戊烯（E）-3-甲基-4-乙基-2-己烯4、写出下列化合物的构造式。(1)(E)-3,4-二甲基-2-戊烯(2)2,3-二甲基-1-己烯(5)2,2,4,6-四甲基-5-乙基-3-庚烯5、对下列错误的命名给予更正：(2)2,2-甲基-4-庚烯应改为：6,6-二甲基-3-庚烯(4)3-乙烯基-戊烷应改为：3-乙基-1-戊烯6、完成下列反应式(1)马氏方向加成ClCl2450OC（2）α-氢取代BrHBrHOHO（4）HH将Br-氧化成了HOBr2222（5）(CH3)2C=CH2B2H6[(CH3)2C-CH2]3B精品.（8）（12）马氏方向加成O2CH2CH2AgO7、写出下列各烯烃的臭氧化还原水解产物。(1)HC=CHCHCH2HC=O+O=CHCHCH22323(2)CHCH=CHCH32CHCH=O33(3)(CH)C=CHCHCH2(CH)C=O+O=CHCHCH32233238、裂化汽油中含有烯烃，用什么方法能除去烯烃？份是分子量不一的饱和烷烃，除去少量烯烃的方法有：用KMnO洗涤的办法或用浓HSO洗涤。答：主要成4249、试写出反应中的(a)和(b)的构造式。(a)+Zn(b)+ZnCl2(b)+KMnOCHCHCOOH+CO+HO32224解：a为：CHCHCHClCHClb为：CHCHCH=CH23223212、某烯烃的分子式为CH，它有四种异构体，经臭氧化还原水解后A和B分别510得到少一个碳原子的醛和酮，C和D反应后都得到乙醛，C还得到丙醛，而D则得到丙酮。试推导该烯烃的可能结构式。答：A和B经臭氧化还原水解后分别得到少一个碳原子的醛和酮，说明A、B结构中的双键在边端，根据题意，CH3CH2CCH3CHCHCH2CH2或CH3CH2CH2CHCH3A为CH2CH2B为3精品.C反应后得到乙醛和丙醛，说明C为CH3CHCH=CHCH32CHC=CHCH33D得到乙醛和丙酮，说明D为：CH3CHCHCH3CH2CHCHCHCHCH2该烯烃可能的结构为CH3或322215、试用生成碳正离子的难易解释下列反应。-----解：碳正离子的稳定性次序是：三级>二级>一级烯烃C=C双键与H+在不同的碳上加成后，可以两个不同的碳正离子，本例中分别生成了一个三级碳正离子和一个二级碳正离子，由于三级碳正离子比二级碳正离子更稳定，所以反应优先按形成三级碳正离子的方向进行，随后再与反应体系CHCHCH-C-CH3323Cl中的Cl-结合形成预期的符合马氏规则的产物为主，。16、把下列碳离子稳定性的大小排列成序。解：稳定性从大到小的次序为：(1)>(4)>(3)>(2)21、用指定的原料制备下列化合物，试剂可以任选(要求：常用试剂)。(1)由2-溴丙烷制1-溴丙烷HBrKOHROHCHCHCH3CHCHCHBr2CHCH=CH33322过氧化物Br(3)从丙醇制1,2-二溴丙烷Br2HSO2CHCHCHBr2CHCH=CH34CHCHCHOH33222CCl4Br（5）由丙烯制备1，2，3-三氯丙烷ClCl2500oCCHCHCHCl22CHCH=CH3CHCH=CH2222CCl4ClClCl第四章习题解答精品.2、2,2,6,6-四甲基-3-庚炔1-己烯-3,5-二炔(1)(CH3)3CC≡CCH2C(CH3)3(3)HC≡C-C≡C-CH=CH2（5）(2E,4Z)-3-叔丁基-2,4-己二烯3、写出下列化合物的构造式和键线式，并用系统命名法命名。CH-CH=CH-C3（1）丙烯基乙炔CH3-戊烯-1-炔CH-CH-C3C-CH-CH-CH23CH（4）异丙基仲丁基乙炔CH2，5-二甲基-3-庚炔334、写出下列化合物的构造式，并用系统命名法命名之。CH-CH-C3C-CH-CH-CH23CHCH2（1）5-ethyl-2-methyl-3-heptyne乙基-3-庚炔CH2-甲基-5-33HCHH3HC=CC=C（3）（2E,4E）-hexadiene8、写出下列反应的产物。HC3H（2E,4E）-己二烯（1）（2）精品（7）9、用化学方法区别下列各化合物。14、从乙炔出发，合成下列化合物，其他试剂可以任选。（1）氯乙烯HgCl2CH2=CHClHC+HClCHCH120-180oC（4）1-戊炔CH3CH2CH2BrCH3CH2CH2CHCHC+NaNH2CNaCH（6）顺-2-丁烯HC+2NaNH2NaC2CH3BrCH3CCHCNaCCH3H2Pd-CaCO3,喹啉HC=CHCHHC3316、以丙炔为原料合成下列化合物（2）CHCHCHCHOH3222H21)B2H6CH3C3CHCH=CH2CH3CH2CH2OHCHPd-CaCO3,喹啉2)H2O2,OH-+NaNHCHC3CHCHCHBrCNaCHCHCHC322CH2CCH3322H2CHCHCHCHCHCH322223Pt19、写出下列反应中“？”的化合物的构造式（2）（3）（炔烃的酸性比水弱）（5）（6）.第五章2、写出顺-1-甲基-4-异丙基环己烷的稳定构象式。HCH3HCH(CH3)2H3CHCH(CH3)2H稳定构象4、写出下列的构造式（用键线式表示）。（1）1，3，5，7-四甲基环辛四烯（3）螺[5，5]十一烷5、命名下列化合物（1）反-1-甲基-3乙基环戊烷（3）2，6-二甲基二环[2，2，2]辛烷（2）反-1，3-二甲基-环己烷01（4）1，5-二甲基-螺[4，3]辛烷6、完成下列反应式。KMnOC=CHCOCH+CO3242H+CH（2）3Cl2Cl300oC（3）（4）（6）精品.+（7）ClCl（10）（11）Br/CCl2CHCHCHCH3422BrBr8、化合物物A分子式为CH，它能是溴溶液褪色，但不能使烯的高锰酸钾溶液84褪色。1mol（A）与1molHBr作用生成（B），（B）也可以从（A）的同分异构体（C）与HBr作用得到。化合物物（C）能使溴溶液褪色，也能使烯的高锰酸钾溶液褪色。试推论化合物（A）、（B）、（C）的构造式，并写出各步的反应式。答：根据化合物的分子式，判定A是烯烃或单环烷烃精品9、写出下列化合物最稳定的构象式。（1）反-1-甲基-3-异丙基环己烷HCH|3CH(CH3)2H（2）顺-1-氯-2-溴环己烷BrCl第六章对映异构2、判断下列化合物哪些具有手性碳原子（用*表示手性碳原子）。哪些没有手性碳原子但有手性。（1）BrCH-C*HDCHCl2有手性碳原子2（8）Cl无手性碳原子，无手性CH3Br（10）没有手性碳原子，但有手性BrI5、指出下列构型式是R或S。6、画出下列化合物所有可能的光学异构体的构型式，标明成对的对映体和内消旋体，以R、S标定它们的构型。（2）CHCHBrCHOHCH33HC2CHClHCCHCl（5）2CH33BrBrHHHHOHCH25CH32S,3R（8）2R,3S（4）8、用费歇尔投影式画出下列各化合物的构型式。（2）（3）2-氯-（4S）-4-溴-（E）-2-戊烯内消旋-3，4-二硝基己烷12、下列化各对化合物哪些属于对映体、非对映体、顺反异构体、构造对映体或同一化合物？（1）属于非对映体（4）属于对映体（2）属于非对映体（5）顺反异构体（3）属于非对映体（6）属于非对映体17、有一光学活性化合物A（CH），能与AgNO/NH溶液作用生成白色沉淀B36103（CHAg）。将A催化加氢生成C（CH），C没有旋光性。试写出B、C的构造14696式和A的对映异构体的投影式，并用R、S命名法命名A。答：根据题意，A是末端炔烃，且其中含有手性碳，因而推测A的结构为CH3CH2CHCH2CH3CHAgCC-CH-CHCH23C-CH-CHCH23CH3CH3CHABC3HHCHCH25CCHCCH25CH3CH3（S）-3-甲基-1-戊炔（R）-3-甲基-1-戊炔18、化合物A的分子式为CH，有光学活性。A用铂催化加氢得到B（CH），812818无光学活性，用Lindlar催化剂小心氢化得到C（CH）。有光学活性。A和钠814在液氨中反应得到D（CH），无光学活性。试推断A、B、C、D的结构。814.答：根据题意和分子组成，分析A分子中含炔和烯，又由于其有光学活性，说明其中含有手性碳，推断A、B、C、D的结构如下：HCHHCHCHCHCHCHCHCH23CHCC-CH-C=C322233A、有光学活性B、CH无光CH33学活性HHHC3HC=CC=CHHCHHCHHHC333CH-C=CCH-C=CHCH有光学活性D、CH无光学C、33活性注意：Lindlar催化剂氢化炔，得到顺式烯烃，炔在钠的液氨中反应得到反式烯烃。第七章答案2、写出下列化合物的构造式。（1）2-硝基-3，5-二溴甲苯（4）三苯甲烷（8）间溴苯乙烯CH3CH=CH2NO2BrBrBr（11）8-氯-1-萘磺酸（12）（E）-1-苯基-2-丁烯SOH3ClHCH2C=CHC3H3、写出下列化合物的构造式。（1）2-nitrobenzoicacid（2-硝基苯甲酸）（3）o-dibromobenzene（邻-精品.二溴苯）精品

BrBr（6）3-cloro-1-ethoxybenzene（7）2-methyl-3-phenyl-1-nutanolCHCHCHCHOH23OCH2CH3CH32-甲基-3-苯基-1-丁Cl醇3-氯-1-苯乙醚（8）p-chlorobenzenesulfonicacid（12）tert-butylbenzene（14）3-phenylcyclohexanolClSO3HC(CH3)3HO对-氯苯磺酸（15）2-phenyl-2-butene叔丁基苯3-苯环己醇2-苯-2-丁烯5、写出下列反应的反应物构造式。KMnO4溶液CHHOOC810COOH（2）CHH3CCH3810C9H12orCH2CH2CH3CHCH3CH36、完成下列反应：CH3AlCl3+2CCHCH3ClCH2CH(CH)CH2CH33CH3（1）2-甲基丁基碳正离子重排成更稳定的叔戊基碳正离子后再进攻苯环，生成叔戊基苯。8、试解释下列傅-克反应的实验事实。CHCHCHAlCl322+CHCHCHCl3+HCl322（1）产率极差（1）苯、1，2，3-三甲苯、甲苯、间二甲苯13、某芳烃分子式为CH，用重铬酸钾的硫酸溶液氧化后得一种二元酸，将原来910的芳烃进行硝化所得的一元硝基化合物主要有两种，问该芳烃的可能构造式如何？并写出各步反应。答：根据题意，该化合物是一个二元取代物，其结构有邻、间、对三种，又因为芳烃进行硝化所得的一元硝基化合物主要有两种，所以该芳烃的可能构造式为对.位结构，即：精品

HC3反应式为：15、比较下列碳正离子的稳定性。17、解释下列事实。（2）用重铬酸钾的酸性溶液作氧化剂，使甲苯氧化成苯甲酸，反应产率差，而将对硝基甲苯氧化成对硝基苯甲酸，反应产率好。答：因为甲基是第一类定位基，使苯环的活性增强，重铬酸钾在酸性溶液中有强氧化作用，使苯环发生氧化开环。对硝基甲苯中的硝基有使苯环致钝的作用，与甲基的作用相互抵消，因而氧化成对硝基苯甲酸的反应产率好。19、下列化合物或离子哪些具有芳香性，为什么？（2）有6个π电子，符合4n+2的结构特点，具有芳香性+（3）有6个π电子，符合4n+2的结构特点，具有芳香性.CH65+（6）C6H5C6H5有2个π电子，符合4n+2的结构特点，具有芳香性20、某烃类化合物A，分子式为CH，能使溴的CCl溶液褪色，在温和条件下就498能与1mol的H加成生成B（分子式为CH）；在高温高压下，A能与4mol的H22910加成；剧烈条件下氧化A，可得到一个邻位的二元芳香羧酸。试推测A可能的结构。解：根据A的分子式，推断A含有一个芳环，又A氧化后可得到一个邻位的二元芳香羧酸，说明A的结构中具有二个邻位取代基。又A能使溴的CCl溶液褪色，说明其中含有一个碳-碳三键或两个碳-碳双键。4因为在温和条件下就能与1mol的H加成生成B（分子式为CH），说明A的9102结构中含碳-碳三键，推测A的结构为：第十一章醛和酮习题解答CHCCH31.用系统命名法命名下列醛、酮。OCH3C2H5CH(CH3)2(2)CH3CH2CHCH2CHCHO(1)CH3CH2COH3CHHH3CCCCH3H(3)(4)H3CCH2CH2CHO精品.COCH3CHO(6)(5)OCH3OCH3OHCH3HCOCH3H(7)(8)HBrCH3CHO(9)OHCCH2CHCH2CHOCHO(10)O解：（1）2-甲基-3-戊酮（2）4-甲基-2-乙基己醛（3）反-4己烯醛（4）Z-3-甲基-2庚烯-5-炔-4-酮（5）3-甲氧基-4-羟基苯甲醛（6）对甲氧基苯乙酮（7）反-2-甲基环己基甲醛（8）3R-3-溴-2-丁酮（9）3-甲酰基戊二醛（10）螺[4.5]癸-8-酮2.比较下列羰基化合物与HCN加成时的平衡常数K值大小。（1）PhCO（2）PhCOCH（3）ClCHO（4）ClCHCHO2332（5）PhCHO（6）CHCHO3精品.解：(1)<(2)<(5)<(6)<(4)<(3)原因:HCN对羰基加成是亲核加成，能降低羰基碳原子上电子云密度的结构因素将会使K值增大，故K值顺序是：(6)<(4)<(3)，而羰基碳原子的空间位阻愈小，则K值增大，故K值的顺序是：(1)<(2)<(5)<(6)，综合考虑：则K值顺序是:(1)<(2)<(5)<(6)<(4)<(3)。6.完成下列反应式（对于有2种产物的请标明主次产物）。CHO+H2N(1)(2)HCCH+2CH2OO对甲苯磺酸(3)+N苯,加热HO(4)(5)NH2OH+OHCN/OH-H2O/H+??精品.O(CH3)2CuLiH2O(6)(7)PhLiH2OO①PhMgBr②H2OPh①C2H5MgBr②H2OOCH3EtO-(8)+OOOEtO-(9)+CHOOHOCH2CH2OHHCl(干)(10)CH3CCH2BrO+H2Pd/C(11)CH3精品.CH3ONaBH4(CH3)2CHOHH3O+H3C(12)(13)H3COLiBH(sec-Bu)3H3O+OOMgH3O+(14)Ph苯H2O,HOAc加热(15)(16)+Br2OPh+H2CPPh3PhOH-(17)PhCHO+HCHOCH3CO2Et40℃(18)O+CH3CO3H解：精品.CHO+H2NCN(1)H(2)HCCH+2CH2OHOCH2CCCH2OHON对甲苯磺酸(3)+NH苯,加热ONOH(4)(5)NH2OH+OHOHOHCN/OH-H2O/H+CNCOOHOO(CH3)2CuLiH2OCH3(主)PhHO(6)PhLiH2O(主)精品.PhO①PhMgBrPhPh②H2OOH(主)(7)PhC2H5O①C2H5MgBr②H2O(主)OOOCH3EtO-(8)+OOOOOEtO-(9)+CHOCHOOOOHOCH2CH2OHHCl(干)(10)CH3CCH2BrH3CCCH2Br精品.OO+H2Pd/C(11)CH3CH3CH3CH3HONaBH4(CH3)2CHOHH3O+H3CH3C(12)OHH3CH3COHOLiBH(sec-Bu)3H3O+(13)HOPhOMgH3O+(14)PhPhCCCH3苯CH3OOH2O,HOAcBr(15)(16)+Br2加热OCH2Ph+H2CPPh3PhPhPh精品.OH-(17)PhCHO+HCHOPhCH2OH+HCOONaOOCH3CO2EtO+CH3CO3H40℃(18)7.鉴别下列化合物：（1）CH3CH2COCH2CH3与CH3COCH2CH3（2）PhCH2CHO与PhCOCH3OOH(3)④CH3CH2Cl①CH3CH2CHO②H3CCCH3③H3CCHCH3解：无黄色沉淀CH3CH2COCH2CH3CH3COCH2CH3I2/NaOH(1)(黄)无黄色沉淀PhCH2CHOI2/NaOH(2)PhCOCH3(黄)或(+)银镜PhCH2CHOPhCOCH3Ag(NH3)2+精品.CH3CH2CHOO(+)银镜H3CH3CCCH3CH3(黄)(黄)Ag(NH3)2+OH(3)2,4-二硝基苯肼I/NaOHCH2(黄)CH3CH2Cl无黄色沉淀12.如何实现下列转变？CH2CH2CHOCH2CH2CHO(1)OCOCH3(2)O(3)解：O1)NaBH4CHOCHO1)O3(1)2)H2O/Zn2)H+,-H2O精品.COCH31)O3稀OH-(2)O2)H2O/ZnCHOOOHHH+(3)-H2O-H+H13.以甲苯及必要的试剂合成下列化合物。HCHCH3C(1)OHOH(2)H3CCH3CH3精品.HCCHCHO(3)NO2解：（1）CH3COClAlCl3CH3H3CCOCH3EtO2ClMgCH3CH2ClCH2MgCl2hνEtO2HCHCH3CH+,H2OOH(2)由（1）得H3CCOCH3精品.CH3BrFeMgH3CMgBr2H3CBrEtO2OHH3CCOCH3H3CCH3EtOH+,H2O2H3CMgBrCH3(3)HNO33H2SO4NO2MnO2,H+CHH3CO2NCHOHCCHCHOCH3CHO稀碱NO214.以苯及不超过2个碳的有机物合成下列化合物。O(1)(2)CCHCNO2HCH2CH2CH2精品.解：(1)+CO+HClAlCl3CHOCH3CH2ClAlCl3HNO3CH2CHO2NCH2CH33H2SO4OCHOO2O2NCCH3Mn(OCOCH3)2,130℃稀碱OCHCHCNO2（2）CH2CH3由（1）得CHO和OCO2CH2CH3CH3Mn(OCOCH3)2,130℃OC稀碱CHOCH3O+[H]Zn/HgHClCHCHCCH2CH2CH2精品.O16.以2-甲基环己酮及不超过3个碳的有机物合成。解：OOCOCCHC3稀碱2HC3CHHCCHCH333OOO稀碱18.化合物F，分子式为CHO，能发生银镜反应，F对220nm1016紫外线有强烈吸收，核磁共振数据表明F分子中有三个甲基，双键上的氢原子的核磁共振信号互相间无偶合作用，F经臭氧化还原水解后得等物质的量的乙二醛、丙酮和化合物G，G分子式为CHO，G能发生银镜反应和碘仿反应。试推出化合582物F和G的合理结构。解：OCHC3G:HC3CHCHCHO22F:CCHCHCCHCHCHO22HC3CH3精品.19.化合物A，分子式为CHO其IR谱在1710cm-1有强吸收峰，6123当用I-NaOH处理时能生成黄色沉淀，但不能与托伦试剂生成2银镜，然而，在先经稀硝酸处理后，再与托伦试剂作用下，有银镜生成。A的HNMR谱如下:δ2.l(s,3H)，δ2.6(d，I2H),δ3.2(s,6H),δ4.7(t,1H)。试推测其结构。解：OOCH3H2A:H3CCCCHOCH320.某化合物A，分子式为CHO，具有光学活性，当用KCrO512227氧化时得到没有旋光的B，分子式为CHO，B与CHCHCHMgBr510322作用后水解生成化合物C，C能被拆分为对映体。试推测A、B、C结构。解：CH3OCCH2CH2CH3A:﹡C﹡HCH(CH3)2B:H3CCH(CH3)2C:H3CCCH(CH3)2OHOH第十二章羧酸命名下列化合物或写出结构式。精品.HCCH3(1)(3)H3CCH2COOH(2)ClCHCH2COOHCH3COOH(4)CH3(CH2)4CH=CHCH2CH=CH(CH2)7COOHCOOH(5)4-methylhexanoicacid(6)2-hydroxybutanedioicacid(7)2-chloro-4-methylbenzoicacid(8)3,3,5-trimethyloctanoicacid1.解：（1）3-甲基丁酸（2）3-对氯苯基丁酸（3）间苯二甲酸（4）9，12-十八二烯酸(6)HOCHCOOHCH2COOH(5)CH3CH2CHCH2CH2COOHCH3COOHCH(7)3(8)CH3CH2CH2CHCH2CCH2COOHCH3CH3H3C2．试以方程式表示乙酸与下列试剂的反应。（1）乙（2）三氯化磷（3）五氯化磷（4）氨Cl醇（5）碱石灰热熔2．解：(1)CH3COOH+C2H5OHH+CH3COOC2H5+H2O(2)CH3COOH+PCl3CH3COCl+H3PO3精品.(3)CH3COOH+PCl5CH3COCl+POCl3+HCl(4)CHCOOH+NHΔCHCOONHCHCONH+HO3334322(5)碱石灰CH3COOHCH△43．区别下列各组化合物。甲酸、乙酸和乙醛；乙醇、乙醚和乙酸；乙酸、草酸、丙二酸；丙二酸、丁二酸、己二酸3解：（1）甲酸NaCO(+)(+)(-)Tollens试剂（＋）银镜有气体放出3乙酸乙醛（2）乙醇乙醚(-)(-)(+)有气体放出I2+NaOH△NaCO3（＋）黄色（－）乙酸（3）草酸乙酸丙二酸(+)(-)(-)KMnO4/H+紫色褪去△（-）（+）CO2有气体放出（）（4）丁二酸(-)丙二酸(+)己二酸(+)△2,4-二硝基苯肼（-）产物加（+）分解CO有气体放出（）24．完成下列转变。(1)CH2=CH2CH3CH2COOH(2)正丙醇2-甲基丙酸精品.(3)丙酸乳酸(4)丙酸丙酐(5)溴苯苯甲酸乙酯4.解：(1)HBrHBr1)Mg,EtOCH3CH2BrCH3CH2COOHH2CCH222)CO2;3)H3+OorCH3CH2BrNaCNCH3CH2CNH3+OCH3CH2COOHH2CCH2(2)H2SO4△CH2HBr(CH3)2CHBrCH3CH2CH2OHH3CCHMg(CH3)2CHMgBr1)CO22)HO2(CH3)2CHCOOHEtO2(3)Cl2POH-CH3CH2COOHCH3CH(Cl)COOHCH3CH(OH)COOH(4)CH3CH2COONaCH3CH2COOHSOClCH3CH2COCl(CH3CH2CO)2O2(5)PhBrTHFMgPhMgBr1)CO2PhCOOEtEtOHH+PhCOOH2)H+O36.化合物甲、乙、丙的分子式都是C3H6O2,甲与碳酸钠作用放出二氧化碳,乙和丙不能,但在氢氧化钠溶液中加热后可水解,在乙的水解液蒸馏出的液体有碘仿反应,试推测甲、乙、丙的结构。6．解：甲为CH3CH2COOH,乙为HCOOC2H5,丙为CH3COOCH3.7.指出下列反应中的酸和碱.(1)二甲醚和无水三氯化铝;(2)氨和三氟化硼;(3)乙炔钠和水7．解：按Lewis酸碱理论：凡可接受电子对的分子、离子或基团称为酸，凡可精品.给予电子对的分子、离子或基团成为碱。精品

.Lewis碱:二甲醚,氨,乙炔钠.Lewis酸:三氯化铝,三氟化硼,水.8.(1)按照酸性降低的次序排列下列化合物:①乙炔、氨、水;②乙醇、乙酸、环戊二烯、乙炔(2)按照碱性降低的次序排列下列离子:CH3-,CH3O-,HC≡C-;CH3O-,(CH3)3CO-,(CH3)2CHO-8.解：酸性:①水＞乙炔＞氨;②乙酸＞环戊二烯＞乙醇＞乙炔碱性:①CH3-＞HC≡C-＞CH3O-;②(CH3)3CO-＞(CH3)2CHO-＞CH3O-9.分子式为C6H12O的化合物（A），氧化后得（B）C6H10O4。（B）能溶于碱，若与乙酐（脱水剂）一起蒸馏则得化合物（C）。（C）能与苯肼作用，用锌汞齐及盐酸处理得化合物（D）。后者的分子式为C5H10，写出（A），（B），（C），（D）的构造式。9．解：根据题意，B为二元酸，C可与苯肼作用，为羰基化合物，D为烃。故A可能为环醇或环酮。依分子式只能为环醇。所以OHCOOH(A)(B)(C)(D)OCOOH10．一个具有旋光性的烃类，在冷浓硫酸中能使高锰酸钾溶液褪色，并且容易吸收溴。该烃经过氧化后生成一个相对分子质量为132的酸。此酸中的碳原子数目与原来的烃中相同。求该烃的结构。10．解：（1）由题意：该烃氧化成酸后，碳原子数不变，故为环烯烃，通式为精品.CnH2n-2。（2）该烃有旋光性，氧化后成二元酸，相对分子质量132。HH2HOOCCCCOOHCH故二元酸为3CH3(3)综上所述，该烃为有取代基的环烯烃即3-甲基环丁烯。11．马尿酸是一个白色固体（m.p.190○C），它可由马尿中提取，它的质谱给出分子离子峰m/z=179，分子式为C9H9NO3。当马尿酸与HCl回流，得到两个晶体D和E。D的相对分子质量122，微溶于水，m.p.120○C，它的IR谱在3200~2300cm-1有一个宽谱带，在1680cm-1有一个强吸收峰，在1600、1500、1400、750和700cm-1有吸收峰。D不使Br2的CCl4溶液和KMnO4溶液褪色。但与NaHCO3作用放出CO2。E溶于水，用标准NaOH滴定时，分子中有酸性和碱性基团，元素分析含N，相对分子质量为75，求马尿酸的结构。11．由题意：m/z=179，所以马尿酸的相对分子质量为179，它易水解得化合物D和E，D的IR谱图：3200-2300cm-1为羟基中O-H键的伸缩振动。1680为共扼羧酸的＞C=O的伸缩振动；1600-1500cm-1是由二聚体的O-H键的面内弯曲振动和C-O键的伸缩振动之间偶合产生的两个吸收带；750cm–1和700cm-1是一取代苯的C-H键的面外再由化学性质知质量为122，因此，D为PhCOOH.D为羟酸，其相对分子又由题意：E为氨基酸，相对分子质量为75，所以E的结构为H2NCH2COOH。CNHCHCOOH2O綜上所述，马尿酸的结构为：第十三章羧酸衍生物.精品酯、油脂、皂化值、干性油、碘值、非离子型洗涤剂。OHn结构单元的即告醚表非离子型洗涤剂：是指一类中性的具有面活性剂。最常用的非离子型洗涤剂为2CH817OCHCH2OHn22．试用方程式表示下列化合物的合成路线：（1）（2）（3）由氯丙烷合成丁酰胺；由丁酰胺合成丙胺；由邻氯苯酚、光气、甲胺合成农药“害扑威”答案：（1）CH3CH2CH2COOHNH3+H2OCH3CH2CH2COONH4CH3CH2CH2CONH2（2）CH3CH2CH2CONH2CH3CH2CH2CONH2CH3CH2CH2NH2NaOHCH3CH2CH2CONHNaBr2NaOH-HBrCH3CH2CH2CONHBrCH3CH2CH2CONCH3CH2CH2NH2H3O+（3）CH3CH2CH2NCOOCOCl2+ClCNHCH3CH3NH2ClClOHOCONHCH33．用简单的反应来区别下列各组化合物：答案：Cl(1)无明显热效应H2OH2O+H3OCH3CH2CH2COCl++HClCH3CH2CH2COOH(2)CH3CH2CH2COOC2H5+NH2OH.HClC2H5OH+CH3CH2CH2COONHOHOFe+3HClCH3CH2CH2COONHOH+FeCl3C3CH2CNHO3无反应无反应NH2OH.HClCH3CH2CONH2+(3)(4)NaHCO3+CH3COOC2H5+NaHCO3CH3OCH2COOH+CO2CH3OCH2COONaCH3COONH4+NaOHCHCOONa+NH33+NaOHCH3CONH2(CH3CO)2OCH3COOC2H5+H2OCH3CONHNa2CH3COOH无反应(5)++放热反应H2OH2O答案：+HBr过氧化物NaCNCH2CH2CNCH2Br答案：OHOHOHBrNaOHMgC+CHBr32,CHCOCHCHCCH3CHCC(CH)(CH)CCOOH33333333TiCl3OHOH精品环氧乙烷(CH3)2CHMgBr(CH3)2CH2CH2OMgBrPBr3(CH3)2CHCH2CH2BrHCCNa+CH3CH2CH2CH2BrHCCCH2CH2CH2CH3NaNHNaCCCH2CH2CH2CH3(CH3)2CHCH2CH2Br2(CH3)3HCH2CH2CCCH2CH2CH2CH3HHH2,Pd-BaSO4CC(CH3)3CHCH2CH2CH2CH2CH2CH3答案：HBrCH2CH(CH2)8COOHBrCH2(CH2)9COOH过氧化物2BuLiCH3COCH2COOEtLiCH2COCHLiCOOEt-78C°(1)BrCH(CH)COOH229EtOOCCH2COCH2CH2(CH2)9COOH(2)H3O+-H2ONaBH4EtOOCCHCH(CH2)11COOHEtOOCCH2CH(CH2)11COOHOHH2,NiEtOHEtOOC(CH2)11COOHEtOOC(CH2)11COOEtH精品OCOOCHOHC2H5OONaCOOHCOOHC2H5OOHH+25COOC2H5COOC2H5OHOOC2H5COOC2H5C2H5OONaC2H5BrCOOC2H5OC2H5(1)OH-(2)OCOOHH3O+C2H5答案：2CH2(COOC2H5)2CHONa2BrCHBr25NaCH2(COOC2H5)225CH2CH(COOC2H5)2CH2CH(COOC2H5)2OCHC(COOC2H5)2CH2C(COOC2H5)22CHONa25BrCHBr25COOHH5C2OCCOOC2H5(1)OH-(2),H3O+H5C2OCOCOOC2H5COOH精品CH3COOHCHOH2KMnO4LiAlH4COOHCHOH2CHBr2CHCN2PBr3CHCOOCH225NaCNC2H5OHHClCHBr2CHCN2CHCOOCH225C2H5ONa(1)OH-OO(2)H3O+COOCH25答案：HOOHHOOHClSO3HHOS3SOH3NO2NO2HOOHHOOHH3O+HNO3H2SO4HOS3SOH3精品CH3CH3OAlCl3多聚磷酸+OCOOHOCH3CHCH33NaBHHO+34OOHOHO答案：精品C2H5ONaONaOOCH3CH2CCHCH2OCHOC2H3OOCH3O答案：OOZn(Hg)HClAlCl3+OCOOHCOOHOMgBr多聚磷酸OMgBrOPd/CH3O+精品15．某化合物A的熔点为85°C,MS分子离子峰在480m/e,A不含卤素、氮和硫。A的IR在1600cm-1以上只有3000～2900cm-1和1735cm-1有吸收峰。A用NaOH水溶液进行皂化，得到一个不溶于水的化合物B，B可用有机溶剂从水相中萃取出来。萃取后水相用酸酸化得到一个白色链化合物。B用铬酸氧化得到一个中和当量为242的羧酸，求A和B的结构。答案：15．（注：此题有误，中和当量为242的羧酸改为中和当量为256）解：∵m/e=480，∴A的分子量为480。由题意，A可用NaOH进行皂化，∴A为酯，1735cm-1是＞C=O的伸缩振动，3000~2900cm-1为饱和烃基的C-H伸缩振动，IR没有C=C双键吸收峰，故A为饱和一元酸（C）和饱和一元醇（B）生成的酯。由题意知：B氧化∴B为CHOH。因为羧酸的-COOH中-OH与醇-OH中的酯，所以C的分子量为256，故，C的结构为CHCOOH。得羧酸分子量应为256，故B的分子量为242，综上所述：A的结构为：CHCOOCH，B的结构为CHOH。第十四章含氮有机化合物1.给出下列化合物名称或写出结构式。(CH3)2NCH2CH3(CH3)2CHNH2.CH3O2NNCNHCH2CH3N+NCl-NHCH3OHH3CHNH2O2NNNOHH对硝基氯化苄苦味酸1，4，6-三硝基萘答案：3－氨基戊烷异丙胺二甲乙胺N－乙基苯胺3－甲基－N－甲基苯胺2－氰－4－硝基氯化重氮苯NO2NO2O2NCH2CLO2NOHNO2NO2NO22.按其碱性的强弱排列下列各组化合物，并说明理由。（1）NH2NH2NH2acbCH3NO2（2）OCH3NH2NH3abcCH3CNH2精品.答案：（1）b>a>c（2）b>c>a3.比较正丙醇、正丙胺、甲乙胺、三甲胺和正丁烷的沸点高低并说明理由。答案：正丙醇>正丙胺>甲乙胺>三甲胺>正丁烷分子间形成分子间氢键沸点高，醇分子中的羟基极性强于胺的官能团，胺三级大于二级又大于一级。4.如何完成下列的转变：CHCHCHBrCH2CHCHNH（1）2222（2）NHCH3O（3）(CH)CCOH(CH3)3CCCHCl233OO（4）CHCHCHCHCHCHCHCHBr3233222NH2答案:精品LiAlHCH24CHCHNHCH222222（1）（2）O32NHNHCH32NH+3(H)CHBr3（3）（4）BrKOH,CHCHOHHBrCHCHCHCHBr32CHCHCHCH2323222CHCHCHCH332NH22NH3CHCHCHCH3235.完成下列各步反应，并指出最后产物的构型是（R）或（S）。CHCH33(1)SOCl(2)NH3CHCHCHCOOHCHCHCHNH2652652(3)Br,OH-2S-(+)(-)答案：.6.完成下列反应：(1）(1)CH3I(过量）(2)Ag2O,H2O（1）CH3I?AgO,H2O（2）加热CH??3NH2（3）加热(2）CH3CH3(CH3CO)2OFe+HCl混酸???NO2NaNO2?H+,H2O??HCl(3）CH3OCH3ONH2（4）CH2N(CH+3)3Cl_CH3（5）O2NCH3O2NNH2（6）CH3CH2CH2NH2（7）精品OHNO3AcOHC?（8）OO2NH3CH2NFNO2+?NH（9）OH3CCH2CHCOOEtH+H++???NH（10）H3CNCH3O-CH3答案：（1）(注：书中有误，（2）改为)(5).（7）精品.OBrNHCCH3NO2（8）（9）CHCH3CH33NNNCHCHCOOEtCHCHCOOEt22(10)CH37.指出下列重排反应的产物：HBrCHOH(1）2HOAcHCOT（2）（3）2OSCHH+3CCCH3OHOH（4）精品H+（5）CH3OHH+OHCH3（6）COOHAgOCHNSOCl2222???EtO,25HO,50-6022(7)OHNOHHCl2C(CH)??33HOAcCHCOHCHCOCH33(8)653答案：解：（1）。（2）（3）（4）（5）（6）COClCOCHNlCHCOOH22（7）NHC(CH)C(CH)3333CONOH精品.（8）OCHCOCH6538.解释下述实验现象：（1）对溴甲苯与氢氧化钠在高温下反应，生成几乎等量的对和间甲苯酚。（2）2，4－二硝基氯苯可以由氯苯硝化得到，但如果反应产物用碳酸氢钠水溶液洗涤除酸，则得不到产品。答案：9.请判断下述霍夫曼重排反应能否实现，为什么？Br,OH-RCONHCH32RNHCH3答案：不能实现，霍夫曼重排反应只能发生在氮原子上无取代的酰胺。10、从指定原料合成。（1）从环戊酮和HCN制备环己酮；（2）从1，3－丁二尼龙－66的两个单体－（3）由机试剂合成普鲁卡因烯合成己二酸和己二胺；乙醇、甲苯及其他无HN2（COOCHCHNEt222）；精品.NO2CH（4）由简单的开链化合物合成答案：3（1）OoCNHOCHNH22OHHNO2HCN（2）2HBrCHNHCNBr22Na2NaCNHOCHOHCHNH22BrCN2522OHCOOHCOOHCHOHOCOH（3）（4）11、选择适当的原料经偶联反应合成：（1）2，2ˊ－二甲基－4－硝基－4ˊ－氨基偶氮苯；(HC)NN32NSONa3（2）甲基橙答案：12、从甲苯或苯开始合成下列化合物：精品（2）邻硝基苯胺（4）间OHOHNO（6）2（5）2答案：（1）（2）（3）（4）13、试分离PhNH、PhNHCH和PH（NH）2332答案：NaNO2,HXHONOPhN+NX-PhNH2PhNHCH3油状PhN(CH3)214、某化合物CHNO（A）在氢氧化钠中被Zn还原产生B，在强酸性892下B重排生成芳香胺C，C用HNO处理，再与HPO反应生成3，3ˊ332－二乙基联苯（D）。试写出A、B、C和D的结构式。8碘甲烷反应，然后与AgO（湿）作用，接着加热，则生成一个中间体2216、化合物A分子式为CHN用苯磺酰氯和KOH溶液处它没有作用，1517酸化该化合物得到一清晰的溶液，化合物A的核磁共振谱如下图所示，是推导出化合物A的结构式。解：（注：原图可能有误，①在δ值1.2处应为3H,②下边横坐标应为δ/ppm不是τ值）。第十五章含硫和含磷有机化合物1．写出下列化合物的结构式：（1）硫酸二乙酯（2）甲磺酰氯（3）对硝基苯磺酸甲酯（5）对氨基苯磺酰胺（7）二苯砜（4）磷酸三苯酯（6）2，2’-二氯代乙硫醚（8）环丁砜（9）苯基亚膦酸乙酯（10）苯基亚膦酰氯.答案：精品

OOSSCH3ClOO(4)(3)OSOPOON2OCH33O(5)(6)OClCH2CH2SCH2CH2ClHN2SNH2O(7)O(8)SSOOO(10)(9)OOHPPHClOCHCH232．命名下列化物:答案：3）对羧基苯磺酸（环已基二甲基锍（5）乙硫革甲醇（6）碘化环已基二甲基锍（7）氯3．用化学方法区别下列化合物:25333（2）可以用NaHCO水溶液处理，能产生气泡的为CHCHSOH(乙3（3）可以用氨水处理，能产生沉淀的为HSCHCHSCH（甲硫2233基乙硫醇），不产生气泡的为HOCHCHSCH（甲基硫基乙醇）。在室温下发生剧烈反应，产生热效应的为HC3COCl（对甲苯甲酰氯），而几乎不发生明显反应，出现水与油分层现象的为HCSOCl（对甲苯磺酰氯）.324.试写出下列反应的主要产物：.答案：(1)POCl3+3CH3O+3HClOHCH3OP3O(2)(n-CH9O)3P+n-C4H9Br(n-C4H9O)2PC4H9-n4(3)SCH2HClC5H6CHO+HS(CH2)3SHC5H6CHCH2SCN2(4)1:1H2S+HSCH2CH2OHO(5)(1)n-C4H9Li+LiBrCH2(CH3)2S(CH3)3SBrO(2)CH3CH2CH2CHO+CH3SCH3CHCHCHCHCH23225．完成下列转化：精品答案：精品.(1)CH3CH2Cl+HClhv+Cl2CH2SHlCH2Cl+NaSH(2)CH3CH3CH3+ClSO3HZn,HClH3CH3CSO2ClH3CSH(3)+ClSO3HH3CCH3SO2ClCH3CH3FeMgCH3+Br2乙醚BrOMgBrCH3SO2ClSCH3CH3(4)OCH3CH2CH2OH+HBrCH3CH2CH2BrONaSHCHCOSl3EtNCCH3CH2CH2SHCH3SCHCH2CH3SH3Br(5)NaSHCH3CHCH2+HBrCH2+HBrCH3CHCH3CH3CHCH3过氧化物CH3CHSHCH3CH2CH2BrNaCO23CH3CHCH3+CH3CH2CH2Br(CH3)2CHSCH2CH2CH3(6)+2HIII+OS精品(7)CH2Br(CH)P536CH2P(C6H5)3BrPH(C6H5)3NaHCH(8)2(CH)PBrCH2CH2CH2CH2Br653(C6CH5)3PCH2CH2CH2CH2P(C6H5)32BuLi(C6H5)3PCHCH2CH2CHP(C6H5)3CHOCHO6．使用有机硫试剂或有机磷试剂，以及其他有关试剂，完成下列合成：答案：.(1)(2)OOOAl-HgH3O+CHSOCHCH3CH2COCH323CH3CH2CCH3CH3CH2CCH2SHOCH3SHCHO+SHSCH2CH2CH2CH2SHOCH3CHCH2SSSBuLiSCH2CHCH3LiOOHOHHgSO4或OOHSSS(1)NaBH(2)HgSO44ClCHCOCH2S32CHCHCH3H2OLiOH(3)O+P(OEt)3BrCH2COOC2H5CH3(EtO)2PCH2COOC2H5(1)C2H5ONaCH3CCHCOOC2CH5(2)CHCOCH第十六章元素有机化合物331、解释下列名词，并举例说明之：（1）金属有机化合物（2）∏络合物（3）金属化合物（4）氢金属化合物（5）氧化－加成反应（6）羰基化反应答案：（1）金属有机化合物：是指烃基直接以C——M键与金属相连接接而成的化合物。例如：（CH）Zn.252（2）π络合物：是指有机化合物以π键体系与金属成键成的金属有机化合物。例如：蔡塞（Zeise）盐K[PtClCH]。324（3）金属化反应：是指某些具有活性氢的烃或杂不环化合物与金属或金属有机化合物直接反应，形成活性氢被金属置换后的金属烃基化物。例如，精品.+n-CHLin-CH49Li+410SS（4）氢金属化反应：是指ⅢA~ⅣA元素的氢化物M——H易与碳碳不饱和键进行加成而生成相应的烃化物的反应。例如，THF+3RCHBH3CH(RCHCH)B2223（5）氧化-加成反应：过渡金属和A-B型的化合物反应时，A-B键发生断裂，同时加成到过渡金属上的反应，称为氧化加成反应，例如，Pd+PhBrPhPdBr（6）羰基化反应：烷基过渡金属与CO插入到R——M形成酰基过渡金属RCOM的反应，称为羰基化反应。例如，+H+COCH3CH2CH2CHOCHCHCH2232、命名下列各化合物：(1)(CH3)3SiOSi(CH3)2(2)CHCH2Si(CH3)3(3)(CH)SiOH(43)2B(CH(CH3)2(6)H)(CCr65(4)CHOBCL32662答案：(1)六甲基二硅氧烷（2）三甲基乙烯基硅烷（3）三苯基硅醇（4）二甲基异丙基硼（5）二氯硼酸甲酯（6）二苯铬3、写出下列物质的结构式：（1）齐格勒－纳塔催化剂（2）9－BBN（3）三甲硅基烯醇醚（4）三苯膦羰基镍（5）蔡塞盐（6）威尔金逊催化剂答案：(1)齐格勒-纳塔（Ziegler-Natta）催化剂：Ti+AlEt3BH(2)9-BBN:,9-硼二环[3.3.1]壬烷9-borobicyclo[3.3.1]nonane(3)三甲硅基烯醇醚(H3C)3SiOCHCH2(4）三苯膦羰基镍：PhPNi(CO)33(5)蔡塞（Ziess）盐：精品.ClCH2CH2KPtClCl（6）威尔金逊（Wilkinson）催化剂:RhCl(PPh)34、写出下列各反应的主产物：2:1(1)CHLi+CuI(2)(CH)33B+CHLi33(3)4n-C4H9Li+SnCL4(5)Ni(CO)4+(C6H5)3P答案：(4)Mn(CO)5+CHBr3(6)+NiCL+Na2(1)2CH3Li+CuI(2)+LiI(CH3)2CuLi(CH3)4BLi+(CH3)3BCH3Li(3)4n-C4H9Li+SnCl4+4LiCl(n-C4H9)4Sn(4)+Mn(CO)5Ni(CO)4+BrCH3BrCH3Mn(CO)5(5)(6)+(C6H5)3P+CONi(CO)3PH(C6H5)3++Na+NiCl2NaClNiCl5、完成下列转化：(1)(CH3)4C(CH3)3CCH2COOHOCOHO(CH3)2CHOCH3(2)CH3O(3)CH3精品.答案：(1)hv+Cl2(CH3)3CCH3+HCl(CH3)3CCH3Cl乙醇+Mg(CH3)3CCH3Cl(CH3)3CCH2MgCl(1)CO2(CH3)3CCH2COOH(2)H3ONaOH(2)OH+OCH3CH3(CH3)2SO4CH3乙醇OKMnO42(CH3)2CHLiH3OHOCOCH3OC(CH3)2CHOCH3(3)OOOOBrHOAcKOH乙醇Br+(1)(CH)CuLi232(2)H3OCH3COCH3(4)CH3OClFeFeCHCH3OHCHCH2NaBH4H,FeFe6、对下列化合物，你能提出哪几种合理的合成步骤。分别用反应式表示。精品.O(1)CH3CCH2(2)(CH3CH2)2CHCOOHO(3)C6H5CHCHCC6H5答案：精品.(1)OLiC+2CH3CLiCH3CH2COOHCH2(a)OLiOHO+3CH3CH2CCOOEtCOOEt其中O+CH2(COOEt)22CH2,Pd/C(1)OHCH(COOC2H5)2CH2COOH(2)H3O+(1)(b)CHONa25CH3COCH2COOC2H5CH3COCHCOOC2H5(2)BrO(1)OHCH3CCH2(2)H3O2CHCLi(c)3SSSSBuLiCH3(1)(1)BuLi+C2HOH(2)CH3I(2)SSSBrOCH3HgSO4CH3CCH2CH2H2SO4,H2OS(d)+3CHSOCH3CH2COOHC2H5OHHCH2COC2H5OC2H5ONaAl-HgCH2COCH2SOCH3CH2CCH3H3O精品.(2)(1)(2)C2H5ONaC2H5Br(1)(2)(a)C2H5ONaC2H5BrCH2(COOC2H5)2CH3CH2CH(COOC2H5)2(1)OH(CH3CH2)2C(COOC2H5)2(CH3CH2)2CHCOOH(2)H3O(b)(1)CO2Mg乙醇CH3CH2CHCH2CH3BrCH3CH2CHCH2CH3MgBrCH3CH2CHCH2CH3COOH(2)H3ONaCNH3OCH3CH2CHCH2CH3BrCH3CH2CHCH2CH3CNCH3CH2CHCH2CH3COOH(3)(a)C2H5ONa+C6H5CHOC6H5CHC6H5CHCHCOC6H5CH3COC6H5(b)CHCOOH+SOCl2C6H5CHCHCOClAlCl3C6H5CHCHCOC6H5O(c)+C6H5COCH2BrP(OC2H5)3C6H5COCH2P(OC2H5)2OC2H5OC2H5CHOC6H5COCHP(OC2H5)2C6H5COCHCHC6H5第十七章周环反应1.推测下列化合物的电环时产物的方法.精品.(1)(2)HHH3CCH3hv(3)(4)HHH3CCH3(5)C3HHC3HH答案：(2)HH对旋对旋CHCH(4)33(3)hv对旋HH顺旋HHCHCH3(5)3HCH3CH3CHCH3CH顺旋对旋H3CH3H3H2.推测下列化合物的环加成时产物的结构：(1)R++(2)OOX(3)PbC++O(4)HCPh+NPhHCN-Ph精品.答案：O(1)+OO(2)ORRRX++XX(3)(主)(次)+OO(4)PhPhPhC+Ph+NNPhN-NPhPhPh3.马来酸酐和环庚三烯反应的产物如下，请说明这个产物的合理性。HHO+OHOHOOO精品.答案：OOHOHH对旋OHHOO4.说明下列反应过程所需的条件：H(1)HHHHHHHH(2)HHH答案：精品.H(1)HHHHhvH顺旋对旋HH(2)HHhv顺旋对旋HH5.说明下列反应从反应物到产物的过程：DR?RHDHDD答案：HR2D1D31,3D1,3DHRHRDD6.自选原料通过环加成反应合成下列化合物。精品.O(1)(2)OCHOO答案：OO+(1)OO+(2)OOOCHO7.加热下列化合物会发生什么样的变化？R(1)(2)答案：RR(1)(2)8.下面的反应按光化学进行时，反应产物可得到哪一种（Ⅰ或Ⅱ）?精品.(1)hv或(2)hv或答案：(1)hv对旋(2)hv顺旋9.通过怎样的过程和条件，下列反应能得到给出的结果。PhOPhOOOOPhOPh答案：精品.PhOPhPhOOhvO对旋OPhPhOPh10.通过什么办法把反-9,10-二氢萘转化为-9，-10-二氢萘。反-9,10-二氢萘顺-9,10-二氢萘答案：hv对旋顺旋反-9,10-二氢萘顺-9,10-二氢萘11.确定下列反应在加热反应时所涉及的电子数：精品.H-(1)-HCH3CH3+(2)H+CH3CH3HC_+NHCCHCH3+CH2(3)(4)HC3NCH3HC2CHCH3NCNCCN+CNNCCNCNCN答案：(1).涉及的π电子数为6个(2).涉及的π电子数为4个(3).涉及的π电子数为6个(4).涉及的π电子数为16个12.解释下列现象：（1）.在狄尔斯-阿尔德反应中，2-丁叔基-,1,3-丁二烯反应速率比1，3-丁二烯快许多。答案：在狄尔斯-阿尔德反应中，1，3-丁烯为双烯体。研究表明，双烯体上连接给电子取代基时，可以提高其HOMO轨道的能量。从而使HOMO轨道与亲双烯体的LUMO能量更加接近，反应速递加快。。（2）.在此-78℃时，下面反应中（b）的反应速率比(a)的快1022倍精品.(a)(b)N+N2N+N2NN答案：反应（a）属于环加成[2+2]的逆反应，而反应(b)属于[2+4]环加成的逆反应。根据前线轨道理论，[2+2]环加成的热反应是禁阻的，而[4+2]环加成的热反应是允许的。因此，在-78℃下反应（b）反应速递要比反应(a)的快很多。(3).化合物CH重排成甲笨放出大量的热，但它本身却相当稳2定。答案：化合物CH2为线性共轭多烯，不具有芳香性，分子的能量水平要远比芳香分子甲苯的高，因此它重排成甲苯时会释放出大量的热能。另一方面，该烯烃重排成甲苯时，主要通过分子内[1，3]或[1，7]σ迁移反应来实现的。根据σ迁移反应的轨道对称性原理，1，3]和[1，住阴反应，异面迁移则会7]同面迁移属于禁不受到分子的环状结构的限制，因CH2本身相当稳定。此，该重排反应的活化能很高，所以化合物第十八章杂环化合物1.命下名列化合物：精品精品答案：解：（1）4-甲基-2-乙基噻唑（2）2-呋喃-甲酸或糠酸（3）N-甲基吡咯（4）4-甲基咪唑（5）α，β-吡啶二羧酸（6）3-乙基喹啉（7）5-磺酸基异喹啉（9）腺嘌呤（8）β-吲哚乙酸（10）6-羟基嘌呤２.为什么呋喃能与顺丁烯二酸酐进行双烯合成反应，而噻吩及吡咯则不能？试解释之。答案：解：五元杂环的芳香性比较是：苯>噻吩>吡咯>呋喃。由于杂原子的电负性不同，呋喃分子中氧原子的电负性（3，5）较大，π电子共扼减弱，而显现出共扼二烯的性质，易发生双烯合成反应，而噻吩和吡咯中由于硫和氮原子的电负性.较小（分别为2.5和3），芳香性较强，是闭合共扼体系，难显现共扼二烯的性质，不能发生双烯合成反应。精品

３.为什么呋喃、噻吩及吡咯容易进行亲电取代反应，试解释之。答案：解：呋喃、噻吩和吡咯的环状结构，是闭合共扼体系，同时在杂原子的P轨道上有一对电子参加共扼，属富电子芳环，使整个环的π电子密度比苯大，因此，它们比苯容易进行亲电取代反应。４.吡咯可发生一系列与苯酚相似的反应，例如可与重氮盐偶合，试写出反应式。５.比较吡咯与吡啶两种杂环。从酸碱性、环对氧化剂的稳定性、取代反应及受酸聚合性等角度加以讨论。解：吡咯与吡啶性质有所不同，与环上电荷密度差异有关。它们与苯.吡咯和吡啶的性质比较：性质吡咯吡啶主要原因是弱酸（Ka=10-15，比弱碱（Kb=2.3*10-9），吡啶环上N原子的P酸碱性醇强）。又是弱碱（Kb比吡咯强，比一般叔电子对未参与共扼，=2.5*10-14，比苯胺弱）胺弱。能接受一个质子环对氧化剂的比苯环易氧化，在空气比苯更稳定，不易氧环上π电子密度不降稳定中逐渐氧化变成褐色化。者稳定。性取代反应比苯易发生亲电取代比苯难发生亲电取代与环上电荷密度有关，反反应。（吡啶环上电荷密度应低）受酸聚合易聚合成树脂物。难聚合。与环上电荷密度及稳定性有关。精品６.写出斯克劳普合成喹啉的反应。如要合成6-甲氧基喹啉，需用解：Skramp法合成喹啉的反应：７.写出下列反应的主要产物：答案：精品解８.解决下列问题：（1）区别吡啶和喹（2）除去混在苯啉；中的少量噻吩；（3）除去混在甲苯中的少量吡啶；去混在吡啶中的六氢吡啶。（4）除答案：解；（1）吡啶溶于水，喹啉不溶。（2）噻吩溶于浓HSO，24苯不溶。（3）水溶解吡啶，甲苯不溶。（4）苯磺酰氯与六氢吡啶生成酰胺，蒸出吡啶。９.合成下列化合物：由合成；由苯胺、吡啶为原料合成磺胺吡啶；CHO经氧化后生成羧酸CHO，把此羧酸的钠盐与碱542543石灰作用，转变为CHO，后者与钠不起反应，44511.用浓硫酸将喹啉在220～230°C时磺化，得喹啉磺酸（A），把（A）与碱共熔，得喹啉的羟基衍生物（B）。（B）与应用斯克劳普法从邻氨基苯酚制得的喹啉衍生物完全相同，（A）和（B）是什么？磺化时苯环活泼还是吡啶环活泼？答案：12.α、β-吡啶二甲酸脱羧生成β-吡啶甲酸（烟酸）：13.毒品有哪几类，它的危害是什么？答案：主要有三类：兴奋剂，幻觉剂和抑制剂。兴奋剂：能增强人的精神体力和敏感性。但易导致人过度兴奋使心血管系统紊乱，甚至致癌。.幻觉剂：易使人产生自我陶醉和兴奋感经常使用会抑制人体的免疫系统，出现不安，忧虑，过敏和失眠等症状。抑制剂：会抑制中枢神经，使人精神状态不稳定，消沉，引起胃肠不适，事业心和呕吐等反应。因此，吸毒等于慢性自杀。第十九章糖类化合物1．写出D-（+）-甘露糖与下列物质的反应、产物及其名称：（1）羟胺（9）（10）（11）CHOH、HCl，然后（CH）SO、NaOH3（2）苯肼324上述反应后再用稀HCl处理（3）溴水（10）反应后再强氧化（4）HNO（12）H、23Ni（5）HIO（13）（14）4NaBH4（6）乙酐HCN，然后水解（7）笨甲酰氯、吡啶（15）上述反应后加Na（Hg），并通入CO2（8）CHOH、HCl3答案：解：D-（+）-甘露糖在溶液中存在开链式与氧环式（α型和β型）的平衡体系，与下列物质反应时有的可用开链式表示，有的必须用环氧式表示，在用环氧式表示时，为简单起见，仅写α-型。精品

精品精品精品2．D-（+）-半乳糖怎样转化成下列化合物的？写出其反应式。甲基β–2，3，4，6-四甲基-D-半乳糖苷精品CHO与胲反应生成肟，与硼氢化钠反应生成CHO。后CHO）与CHOH、HClCHO，再与HIO反应得C