水溶液中的离子平衡复习题

选择题满分策略第一篇专题八水溶液中的离子平衡复习题1．(2017·全国卷Ⅰ，13)常温下将NaOH溶液滴加到己二酸(H2X)溶液中，混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示。下列叙述错误的是()A．Ka2(H2X)的数量级为10－6B．曲线N表示pH与lgeq\f(cHX－,cH2X)的变化关系C．NaHX溶液中c(H＋)>c(OH－)D．当混合溶液呈中性时，c(Na＋)>c(HX－)>c(X2－)>c(OH－)＝c(H＋)答案D解析横坐标取0时，曲线M对应pH约为5.4，曲线N对应pH约为4.4，因为是NaOH滴定H2X溶液，所以在酸性较强的溶液中会存在c(HX－)＝c(H2X)，所以曲线N表示pH与Ka2＝eq\f(cH＋·cX2－,cHX－)≈1×10－5.4＝100.6×10－6，A正确；NaHX溶液中，c(HX－)>c(X2－)，即eq\f(cX2－,cHX－)<1，lgeq\f(cX2－,cHX－)<0，此时溶液呈酸性，C正确；D项，当溶液呈中性时，由曲线M可知lgeq\f(cX2－,cHX－)>0，eq\f(cX2－,cHX－)>1，即c(X2－)>c(HX－)，错误。2．(2017·江苏，14，改编)常温下，Ka(HCOOH)＝1.77×10－4，Ka(CH3COOH)＝1.75×10－5，Kb(NH3·H2O)＝1.76×10－5，下列说法正确的是()A．浓度均为0.1mol·L－1的HCOONa和NH4Cl溶液中阳离子的物质的量浓度之和：前者大于后者B．用相同浓度的NaOH溶液分别滴定等体积pH均为3的HCOOH和CH3COOH溶液至终点，消耗NaOH溶液的体积相等C．0.2mol·L－1HCOOH与0.1mol·L－1NaOH等体积混合后的溶液中：c(HCOO－)＋c(OH－)＝c(HCOOH)＋c(H＋)D．0.2mol·L－1CH3COONa与0.1mol·L－1盐酸等体积混合后的溶液中(pH＜7)：c(CH3COO－)＞c(CH3COOH)＞c(Cl－)＞c(H＋)答案A解析A项，由电荷守恒有c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCOO－)＋c(OH－)，c(Cl－)＋c(OH－)＝c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(H＋)，因Kb(NH3·H2O)＜Ka(HCOOH)，同浓度的HCOONa和NH4Cl溶液，前者HCOO－水解程度小于后者NHeq\o\al(＋,4)的水解程度，即前者水解产生的c(OH－)小于后者水解产生的c(H＋)，正确；B项，CH3COOH的酸性比HCOOH弱，同pH时，c(CH3COOH)>c(HCOOH)，用NaOH滴定时，CH3COOH消耗的NaOH多，错误；C项，此时为等浓度的HCOOH和HCOONa溶液，质子守恒式有c(HCOO－)＋2c(OH－)＝2c(H＋)＋c(HCOOH)[可由电荷守恒式c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCOO－)＋c(OH－)和物料守恒式2c(Na＋)＝c(HCOO－)＋c(HCOOH)处理得到]，错误；D项，当两者等体积混合时，得等浓度CH3COOH、CH3COONa、NaCl的混合溶液，若错误。3．(2017·全国卷Ⅱ，12)改变0.1mol·L－1二元弱酸H2A溶液的pH，溶液中的H2A、HA－、A2－的物质的量分数δ(X)随pH的变化如图所示[已知δ(X)＝eq\f(cX,cH2A＋cHA－＋cA2－)]。下列叙述错误的是()A．pH＝1.2时，c(H2A)＝c(HA－B．lg[K2(H2AC．pH＝2.7时，c(HA－)>c(H2A)＝c(A2－D．pH＝4.2时，c(HA－)＝c(A2－)＝c(H＋)答案D解析A项，根据图像，pH＝1.2时，H2A和HA－相交，则有c(H2A)＝c(HA－)，正确；B项，根据pH＝4.2点，K2(H2A)＝eq\f(cH＋·cA2－,cHA－)＝c(H＋)＝10－4.2，正确；C项，根据图像，pH＝2.7时，H2A和A2－相交，则有c(H2A)＝c(A2－)，正确；D项，根据pH＝4.2时，c(HA－)＝c(A2－)，且c(HA－)＋c(A2－)约为0.1mol·L－1，而c(H＋)＝10－4.2mol·L－1，可知c(HA－)＝c(A2－)＞c(H角度一溶液中的“三大平衡”及影响因素电离平衡、水解平衡、沉淀溶解平衡是溶液中的三大平衡。这三种平衡都遵循勒夏特列原理——当只改变体系的一个条件时，平衡向能够减弱这种改变的方向移动。1．电离平衡、水解平衡与沉淀溶解平衡的比较电离平衡CH3COOHCH3COO－＋H＋水解平衡(如CH3COONa溶液)CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－沉淀溶解平衡AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)研究对象弱电解质(包括弱酸、弱碱、水、多元弱酸的酸式酸根)盐溶液(包括强酸弱碱盐、弱酸强碱盐、弱酸弱碱盐)难溶电解质(如难溶的酸、碱、盐等)影响因素升高温度促进电离，离子浓度增大，Ka增大促进水解，Kh增大Ksp可能增大，也可能减小加水稀释促进电离，离子浓度(除OH－外)减小，Ka不变外)减小，Kh不变促进溶解，Ksp不变加入相应离子加入CH3COONa固体或盐酸，抑制电离，Ka不变加入CH3COOH或NaOH，抑制水解，Kh不变加入AgNO3溶液或NaCl溶液抑制溶解，Ksp不变加入反应离子加入NaOH，促进电离，Ka不变加入盐酸，促进水解，Kh不变加入氨水，促进溶解，Ksp不变2.“电离平衡”分析判断中的常见误区(1)误认为电离平衡正向移动，弱电解质的电离程度一定增大。如向醋酸溶液中加入少量冰醋酸，平衡向电离方向移动，但醋酸的电离程度减小。(2)误认为弱电解质在加水稀释的过程中，溶液中离子浓度都减小。如氨水加水稀释时，c(H＋)增大。盐酸或氢氧化钠溶液中由水电离的c(H＋)都为1.0×10－13mol·L－1。(4)弱电解质溶液在加水稀释的过程中，判断某些微粒浓度的关系式是否发生变化时，首先要考虑该关系式是否是电离常数、离子积常数或者是它们的变形。3．“水解平衡”常见的认识误区(1)误认为水解平衡向正向移动，离子的水解程度一定增大。如向FeCl3溶液中加入少量FeCl3固体，平衡向水解方向移动，但Fe3＋的水解程度减小。(2)由于加热可促进盐类水解，错误地认为可水解的盐溶液在蒸干后都得不到原溶质。其实不一定，对于那些水解程度不是很大，水解产物离不开平衡体系的情况[如Al2(SO4)3、NaAlO2、Na2CO3]来说，溶液蒸干后仍得原溶质。(3)极端化认为水解相互促进即能水解彻底。如CH3COONH4溶液中尽管CH3COO－、NHeq\o\al(＋,4)水解相互促进，但仍然能大量共存，常见水解促进比较彻底而不能大量共存的离子有Al3＋与AlOeq\o\al(－,2)、COeq\o\al(2－,3)(或HCOeq\o\al(－,3))、S2－(或HS－)、SOeq\o\al(2－,3)(或HSOeq\o\al(－,3))等。例1下列叙述正确的是()A．常温下，将pH＝3的醋酸溶液稀释到原体积的10倍，稀释后溶液的pH＝4B．25℃时Ksp(AgCl)＝1.8×10－10，向AgCl沉淀的溶解平衡体系中加入NaCl固体，AgCl的溶解度增大C．浓度均为0.1mol·L－1的下列溶液，pH由大到小的排列顺序为NaOH＞Na2CO3＞(NH4)2SO4＞NaHSO4D．为确定二元酸H2A是强酸还是弱酸，可测NaHA溶液的pH，若pH＞7，则H2A是弱酸；若pH＜7，则H[解题思路]分析选项涉及的平衡类型，加水稀释，先假设平衡不移动，确定离子浓度(特别是H＋或OH－)变化情况，再考虑平衡移动，最终判断离子浓度的变化结果，相同离子，转化为改变某一组分的浓度，先确定移动的方向，再判断移动的结果，上述两种情况均不影响平衡常数；加热会使电离平衡、水解平衡向右移动。解析A项，醋酸稀释3＜pH＜4；B项，增大Cl－浓度，AgCl的溶解平衡左移，溶解度变小；C项，依据水解的微弱思想可判断同浓度的溶液，碱性NaOH＞Na2CO3，酸性NaHSO4＞＋A－和HA－＋H2OH2A＋OH－，若HA答案C例2(2016·全国卷Ⅲ，13)下列有关电解质溶液的说法正确的是()A．向0.1mol·L－1CH3COOH溶液中加入少量水，溶液中eq\f(cH＋,cCH3COOH)减小B．将CH3COONa溶液从20℃升温至30℃，溶液中eq\f(cCH3COO－,cCH3COOH·cOH－)增大C．向盐酸中加入氨水至中性，溶液中eq\f(cNH\o\al(＋,4),cCl－)>1D．向AgCl、AgBr的饱和溶液中加入少量AgNO3，溶液中eq\f(cCl－,cBr－)不变[解题思路]将微粒浓度的比值转为常量(Ka、Kb、Kh、Kw)或单一变量，再根据条件判断对单一变量的影响，逐项分析，得出结论。解析A项，eq\f(cH＋,cCH3COOH)＝eq\f(Ka,cCH3COO－)，加水稀释，c(CH3COO－)减小，Ka不变，所以比值增大，错误；B项，eq\f(cCH3COO－,cCH3COOH·cOH－)＝eq\f(1,Kh)(Kh为水解常数)，温度升高水解常数Kh增大，比值减小，错误；C项，向盐酸中加入氨水至中性，根据电荷守恒：c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，此时c(H＋)＝c(OH－)，故c(NHeq\o\al(＋,4))＝c(Cl－)，所以eq\f(cNH\o\al(＋,4),cCl－)＝1，错误；D项，在饱和溶液中eq\f(cCl－,cBr－)＝eq\f(KspAgCl,KspAgBr)，温度不变溶度积Ksp不变，则溶液中eq\f(cCl－,cBr－)不变，正确。答案D1．人体血液里存在重要的酸碱平衡：CO2＋H2OH2CO3eq\o(,\s\up7(OH－),\s\do5(H＋))HCOeq\o\al(－,3)，使人体血液pH保持在7.35～7.45，否则就会发生酸中毒或碱中毒。其pH随c(HCOeq\o\al(－,3))∶c(H2CO3)变化关系如下表：c(HCOeq\o\al(－,3))∶c(H2CO3)1.017.820.022.4pH6.107.357.407.45下列说法不正确的是()A．正常人体血液中，HCOeq\o\al(－,3)的水解程度大于电离程度B．人体血液酸中毒时，可注射NaHCO3溶液缓解C．pH＝7.00的血液中，c(H2CO3)＜c(HCOeq\o\al(－,3))D．pH＝7.40的血液中，HCOeq\o\al(－,3)的水解程度一定大于H2CO3的电离程度答案D解析A项，人体血液pH小于7.35时碳酸会转化成碳酸氢根，使酸性降低，当人体血液pH大于7.45时，碳酸氢根会转化成碳酸增大酸度，所以正常人体血液中，HCOeq\o\al(－,3)的水解程度大于电离程度，正确；B项，人体血液酸中毒时，只要增加碳酸氢根即可缓解，所以可注射NaHCO3溶液缓解酸中毒，正确；C项，从pH随c(HCOeq\o\al(－,3))∶c(H2CO3)变化关系表知，pH＝7.00的血液中，c(H2CO3)＜c(HCOeq\o\al(－,3))，正确；D项，pH＝7.40的血液中，c(HCOeq\o\al(－,3))∶c(H2CO3)＝20.0，只能说明血液中的HCOeq\o\al(－,3)远大于H2CO3但并不能说明HCOeq\o\al(－,3)的水解程度一定大于H2CO3的电离程度，错误。2．室温下，将0.05molNa2CO3固体溶于水配成100mL溶液，向溶液中加入下列物质，有关结论正确的是()选项加入的物质结论A50mL1mol·L－1H2SO4反应结束后，c(Na＋)＝c(SOeq\o\al(2－,4))B0.05molCaO溶液中eq\f(cOH－,cHCO\o\al(－,3))增大C50mLH2O由水电离出的c(H＋)·c(OH－)不变D0.1molNaHSO4固体反应完全后，溶液pH减小，c(Na＋)不变答案B解析A项，Na＋的物质的量为0.1mol，而SOeq\o\al(2－,4)的物质的量为0.05mol，混合溶液中Na＋与SOeq\o\al(2－,4)的浓度不可能相等；B项，加入0.05molCaO后，会生成Ca(OH)2，Ca(OH)2与Na2CO3反应生成CaCO3沉淀和NaOH，溶液中c(OH－)增大，COeq\o\al(2－,3)水解产生的HCOeq\o\al(－,3)减少，故溶液中eq\f(cOH－,cHCO\o\al(－,3))增大；C项，加入水后，c(Na2CO3)减小，COeq\o\al(2－,3)水解产生的c(OH－)减小，溶液中的OH－来源于水的电离，因水电离产生的c(OH－)＝c(H＋)，故由水电离出的c(H＋)·c(OH－)减3．(2016·海南，5)向含有MgCO3固体的溶液中滴加少许浓盐酸(忽略体积变化)，下列数值变小的是()A．c(COeq\o\al(2－,3)) B．c(Mg2＋)C．c(H＋) D．Ksp(MgCO3)答案A解析MgCO3固体的溶液中存在溶解平衡：MgCO3(s)Mg2＋(aq)＋COeq\o\al(2－,3)(aq)，加入少量浓盐酸可与COeq\o\al(2－,3)反应促使溶解平衡正向移动，故溶液中c(Mg2＋)及c(H＋)增大，c(COeq\o\al(2－,3))减小，Ksp(MgCO3)只与温度有关，不变。4．下列叙述正确的是()A．稀醋酸中加入少量醋酸钠能增大醋酸的电离程度B．25℃时，等体积等浓度的硝酸与氨水混合后，溶液pH＝7C．25℃时，0.1mol·L－1的硫化氢溶液比等浓度的硫化钠溶液的导电能力弱D．0.1molAgCl和0.1molAgI混合后加入1L水中，所得溶液中c(Cl－)＝c(I－)答案C解析CH3COOHCH3COO－＋H＋，加入醋酸钠相当于增大CH3COO－的浓度，使电离平衡逆向移动，减小醋酸的电离程度，A错误；HNO3＋NH3·H2O=NH4NO3＋H2O，二者等体积等浓度混合后反应生成NH4NO3，溶液呈酸性，25℃时溶液pH＜7，B错误；溶液的导电能力与离子的浓度及离子所带的电荷数有关，H2SH＋＋HS－，Na2S=2Na＋＋S2－，H2S为弱不相等，D错误。[新题预测]5．(2017·赣州模拟)下表是3种物质在水中的溶解度(20℃)，下列说法中正确的是()物质MgCl2Mg(OH)2MgCO3溶解度/g54.60.000840.039A.已知MgCO3的Ksp＝2.14×10－5，则所有含有固体MgCO3的溶液中，都有c(Mg2＋)＝c(COeq\o\al(2－,3))，且c(Mg2＋)·c(COeq\o\al(2－,3))＝2.14×10－5B．除去粗盐中含有的MgCl2杂质，最佳除杂试剂为Na2CO3溶液C．将适量的表中的三种物质分别与足量水混合，充分加热、灼烧，最终的固体产物相同D．用石灰水处理水中的Mg2＋和HCOeq\o\al(－,3)，发生的离子反应方程式为Mg2＋＋2HCOeq\o\al(－,3)＋Ca2＋＋2OH－=CaCO3↓＋MgCO3↓＋2H2O答案C解析含有固体MgCO3的溶液是饱和溶液，只要温度不变，c(Mg2＋)·c(COeq\o\al(2－,3))就不变，等于2.14×10－5，但是溶液中若含有其他的Mg2＋或COeq\o\al(2－,3)，如含氯化镁，则Mg2＋和COeq\o\al(2－,3)的浓度不相等，A项错误；由于MgCO3的溶解度大于Mg(OH)2，最佳试剂应为NaOH，B项错误；MgCl2溶液加热水解，生成Mg(OH)2，Mg(OH)2更难溶，加热MgCO3悬浊液时，会转化为Mg(OH)2，灼烧Mg(OH)2最终产物均为MgO，C项正确；D项应生成Mg(OH)2沉淀。6．苯甲酸钠(，缩写为NaA)可用作饮料的防腐剂。研究表明苯甲酸(HA)的抑菌能力显著高于A－。已知25℃时，HA的Ka＝6.25×10－5，H2CO3的Ka1＝4.17×10－7，Ka2＝4.90×10－11。在生产碳酸饮料的过程中，除了添加NaA外，还需加压充入CO2气体。下列说法正确的是(温度为25℃，不考虑饮料中其他成分)()A．相比于未充CO2的饮料，碳酸饮料的抑菌能力较低B．提高CO2充气压力，饮料中c(A－)不变C．当pH为5.0时，饮料中eq\f(cHA,cA－)＝0.16D．碳酸饮料中加入苯甲酸钠时，会发生如下离子反应：A－＋H2CO3=HA＋HCOeq\o\al(－,3)答案C解析苯甲酸钠(NaA)在溶液中发生水解：A－＋H2OHA＋OH－，饮料中充入CO2，消耗则eq\f(cHA,cA－)＝eq\f(cH＋,Ka)＝eq\f(1.0×10－5,6.25×10－5)＝0.16，C正确；由苯甲酸的Ka大于H2CO3的Ka1可知，H2CO3不能制取，D项错误。7．已知NaHSO3溶液显酸性，溶液中存在以下平衡：HSOeq\o\al(－,3)＋H2OH2SO3＋OH－ ①HSOeq\o\al(－,3)H＋＋SOeq\o\al(2－,3) ②向0.1mol·L－1的NaHSO3溶液中分别加入以下物质，下列有关说法正确的是()A．加入少量金属Na，平衡①左移，平衡②右移，溶液中c(HSOeq\o\al(－,3))增大B．加入适量Na2SO3固体，至溶液呈中性时，eq\f(cNa＋,cHSO\o\al(－,3))＝1C．加入少量NaOH溶液，eq\f(cSO\o\al(2－,3),cHSO\o\al(－,3))、eq\f(cOH－,cH＋)的值均增大D．加入少量NaHSO3固体，①、②两平衡向右移动，HSOeq\o\al(－,3)的电离程度和水解程度均增大答案C解析根据加入物质的性质判断平衡移动方向，进一步判断各选项结论是否正确。A项，加入金属钠后，钠和水反应生成氢氧化钠，使平衡①左移，平衡②右移，移动的结果是c(SOeq\o\al(2－,3))增大。可以利用极端分析法判断，如果金属钠适量，充分反应后溶液中溶质可以是亚硫酸钠，此时c(HSOeq\o\al(－,3))很小，所以A项错误；B项，依据电荷守恒判断，溶液呈中性时，即c(Na＋)＝c(HSOeq\o\al(－,3))＋2c(SOeq\o\al(2－,3))，eq\f(cNa＋,cHSO\o\al(－,3))＞1，所以B项错误；C项，加入氢氧化钠溶液后，溶液酸性减弱，碱性增强，所以eq\f(cOH－,cH＋)增大；平衡①左移，平衡②右移，最终c(SOeq\o\al(2－,3))增大，c(HSOeq\o\al(－,3))减小，所以eq\f(cSO\o\al(2－,3),cHSO\o\al(－,3))增大；D项，加入NaHSO3时，HSOeq\o\al(－,3)的浓度增大，其电离程度和水解程度均减小。角度二溶液中离子浓度关系判断1．理解溶液中的“三个守恒”关系(1)电荷守恒：电解质溶液中阴离子所带电荷总数等于阳离子所带电荷总数，根据电荷守恒可准确、快速地解决电解质溶液中许多复杂的离子浓度问题。(2)物料守恒：物质发生变化前后，有关元素的存在形式不同，但元素的种类和原子数目在变化前后保持不变，根据物料守恒可准确、快速地解决电解质溶液中复杂离子、分子、物质的量浓度或物质的量的关系。将混合溶液中的电荷守恒式和物料守恒式相联立，通过代数运算消去其中未参与平衡移动的离子，即可推出溶液中的质子守恒式。2．三个守恒的综合应用应用三种守恒关系解决电解质溶液中离子浓度关系时，要清楚电解质溶液中微粒存在的变化(水解或电离)，抓住守恒的实质，将由守恒所得的关系结合起来使用。综合运用三种守恒关系，理清一条思路，掌握分析方法。如图所示：实验编号起始浓度/mol·L－1反应后溶液的pHc(HA)c(KOH)①0.10.19②x0.27下列判断不正确的是()A．实验①反应后的溶液中：c(K＋)＞c(A－)＞c(OH－)＞c(H＋)B．实验①反应后的溶液中：c(OH－)＝c(K＋)－c(A－)＝eq\f(Kw,1×10－9)mol·L－1C．实验②反应后的溶液中：c(A－)＋c(HA)＞0.1mol·L－1D．实验②反应后的溶液中：c(K＋)＝c(A－)＞c(OH－)＝c(H＋)[解题思路]混合溶液的离子浓度关系首先判断反应后是否有物质剩余，确定溶液的组成。解答该题的关键是用好“三个守恒”。解析KA为强碱弱酸盐，溶液呈碱性，A－会发生水解，则A项正确；根据溶液中的电荷守恒，即c(K＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(OH－)，则c(OH－)＝c(K＋)＋c(H＋)－c(A－)，故B项错误；要使等体积的HA弱酸溶液和KOH强碱溶液混合后呈中性，则酸的浓度应大于碱的，由物料守恒得C项正确；D项，中性溶液下水的电离较微弱，所以有c(K＋)＝c(A－)＞c(OH－)＝c(H＋)。答案B例2下列电解质溶液中微粒的物质的量浓度关系一定正确的是()A．在0.1mol·L－1NaHCO3溶液中：c(Na＋)＞c(HCOeq\o\al(－,3))＞c(COeq\o\al(2－,3))＞c(H2CO3)B．在0.1mol·L－1NaClO溶液中：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HClO)C．某温度下，CH3COOH溶液中滴入NaOH溶液，使溶液pH＝7时：c(CH3COO－)＝c(Na＋)＞c(H＋)＝c(OH－)D．已知酸性：HCOOH＞CH3COOH，相同浓度的HCOOK与CH3COONa溶液中：c(K＋)－c(HCOO－)＞c(Na＋)－c(CH3COO－)解析碳酸氢钠溶液中碳酸氢根离子的水解程度大于电离程度，所以水解出的碳酸分子浓度大于电离出的碳酸根离子浓度，A项错误；根据质子守恒，B项正确；没有说明溶液的温度是否为常温，则pH＝7不一定是中性，所以氢离子浓度和氢氧根离子浓度不一定相等，C项错误；已知酸性：HCOOH＞CH3COOH，所以甲酸根离子水解程度小于乙酸根离子水解程度，所以在等浓度的甲酸钾和乙酸钠溶液中钾离子和钠离子浓度相等，甲酸根离子浓度大于乙酸根离子浓度，所以c(K＋)－c(HCOO－)＜c(Na＋)－c(CH3COO－)，D项错误。答案B盐酸，下列有关溶液中粒子浓度关系正确的是()A．未加盐酸时：c(OH－)＞c(Na＋)＝c(NH3·H2O)B．加入10mL盐酸时：c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(H＋)＝c(OH－)C．加入盐酸至溶液pH＝7时：c(Cl－)＝c(Na＋)D．加入20mL盐酸时：c(Cl－)＝c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(Na＋)答案B解析未加盐酸时，氢氧化钠完全电离，Na＋浓度为0.1mol·L－1，一水合氨会部分电离，一水合氨的浓度小于0.1mol·L－1，c(Na＋)＞c(NH3·H2O)，A错误；加入10mL盐酸时，Na＋浓浓度等于Na＋浓度与NHeq\o\al(＋,4)浓度之和，C错误；加入20mL盐酸时，恰好完全反应，生成以氯化钠和氯化铵为溶质的混合溶液，溶液显酸性，根据电荷守恒，NHeq\o\al(＋,4)与Na＋浓度之和小于Cl－浓度，D错误。2．一定温度下，下列溶液的离子浓度关系式正确的是()A．pH＝5的H2S溶液中，c(H＋)＝c(HS－)＝1×10－5mol·L－1B．pH＝a的氨水溶液，稀释10倍后，其pH＝b，则a＝b＋1C．pH＝2的H2C2O4溶液与pH＝12的NaOH溶液任意比例混合：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HC2Oeq\o\al(－,4))D．pH相同的①CH3COONa、②NaHCO3、③NaClO三种溶液的c(Na＋)：①＞②＞③答案D解析pH＝5的H2S溶液中，存在H2SHS－＋H＋，HS－S2－＋H＋，所以c(H＋)＞c(HS－)，A项错误；因为NH3·H2O为弱碱，稀释10倍，pH改变小于1个单位，所以a＜b＋1，B项错误；当草酸与氢氧化钠溶液混合后，溶液中还存在C2Oeq\o\al(2－,4)，C项错误；根据CH3COOH、HClO、H2CO3的酸性相对强弱可以确定三种溶液的浓度大小，D项正确。3．室温下，下列溶液中粒子浓度关系正确的是()A．Na2S溶液：c(Na＋)＞c(HS－)＞c(OH－)＞c(H2S)B．Na2C2O4溶液：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HC2Oeq\o\al(－,4))＋2c(H2C2O4)C．Na2CO3溶液：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(COeq\o\al(2－,3))＋c(OH－)D．CH3COONa和CaCl2混合溶液：c(Na＋)＋c(Ca2＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＋2c(Cl－答案B解析在Na2S溶液中存在：H2OOH－＋H＋以及S2－＋H2OHS－＋OH－、HS－＋A错误；利用质子守恒知，Na2C2O4溶液中存在：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HC2Oeq\o\al(－,4))＋2c(H2C2O4)，B正确；利用电荷守恒知，Na2CO3溶液中：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(COeq\o\al(2－,3))＋c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(OH－)，C错误；利用物料守恒可知，CH3COONa和CaCl2的混合液中c(Na＋)＋c(Ca2＋)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＋eq\f(1,2)c(Cl－)，D错误。4．下列叙述正确的是()A．0.1mol·L－1CH3COONa溶液中：c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(H＋)>c(OH－)B．Na2CO3溶液加水稀释后，恢复至原温度，pH和Kw均减小C．pH＝5的CH3COOH溶液和pH＝5的NH4Cl溶液中，c(H＋)不相等D．在Na2S溶液中加入AgCl固体，溶液中c(S2－)下降答案D解析乙酸钠是强碱弱酸盐，溶液为碱性，A错误；温度不变，Kw不变，B错误；pH相等，则溶液中c(H＋)相等，C错误；硫化银溶解度小于AgCl，当加入AgCl固体时，AgCl沉淀会转化为Ag2S，c(S2－)下降，D正确。

[新题预测]5．常温时，在(NH4)2SO4溶液中滴加Ba(OH)2溶液，下列有关选项正确的是()A．滴加前：c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(SOeq\o\al(2－,4))B．滴加前：c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(NH3·H2O)＝c(SOeq\o\al(2－,4))C．滴加至完全沉淀：c(OH－)＞c(NHeq\o\al(＋,4))＞c(H＋)D．滴加至中性：c(SOeq\o\al(2－,4))＝2c(NHeq\o\al(＋,4))＞c(H＋)＝c(OH－)答案C解析根据电荷守恒，应有c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(H＋)＝c(OH－)＋2c(SOeq\o\al(2－,4))，故A错误；根据物料守恒，应是c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(NH3·H2O)＝2c(SOeq\o\al(2－,4))，故B错误；滴加至完全沉淀，发生的离子反应：2NHeq\o\al(＋,4)＋SOeq\o\al(2－,4)＋Ba2＋＋2OH－=BaSO4↓＋2NH3·H2O，溶液显碱性，一水合氨属于弱碱，因此离子浓度是c(OH－)＞c(NHeq\o\al(＋,4))＞c(H＋)，故C正确；根据电荷守恒，c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(H＋)＋2c(Ba2＋)＝c(OH－)＋2c(SOeq\o\al(2－,4))，且c(H＋)＝c(OH－)，因此有：c(NHeq\o\al(＋,4))＋2c(Ba2＋)＝2c(SOeq\o\al(2－,4))＞c(H＋)＝c(OH－)，故D错误。6．(2017·成都外国语学校月考)下列说法正确的是()A．0.01mol·L－1的Na2HPO4溶液中存在如下的平衡：HPOeq\o\al(2－,4)H＋＋POeq\o\al(3－,4)，加水稀释，使溶液中的HPOeq\o\al(2－,4)、H＋、POeq\o\al(3－,4)的浓度均减小B．饱和NH4Cl溶液中：c(H＋)＋c(Cl－)＝c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(OH－)＋2c(NH3·H2O)C．常温下，0.01mol·L－1的HA和BOH两种溶液，其pH分别为3和12，将两溶液等体积混合后，所得溶液的pH≤7D．在NH4HSO3与NH4Cl混合溶液中，c(NHeq\o\al(＋,4))＝c(SOeq\o\al(2－,3))＋c(HSOeq\o\al(－,3))＋c(H2SO3)＋c(Cl－)答案B解析0.01mol·L－1的Na2HPO4溶液中HPOeq\o\al(2－,4)的水解程度大于电离程度，故溶液显碱性：HPOeq\o\al(2－,4)＋H2OOH－＋H2POeq\o\al(－,4)，加水稀释，溶液中的Na＋、HPOeq\o\al(2－,4)、OH－、POeq\o\al(3－,4)浓度均减小，但H＋浓度增大，A错误；饱和NH4Cl溶液中存在电荷守恒c(H＋)＋c(NHeq\o\al(＋,4))＝c(Cl－)＋c(OH－)，＋2c(NH3·H2O)，B正确；常温下，0.01mol·L－1的HA和BOH两种溶液pH分别为3和12，说明HA是弱酸，BOH是强碱，将两溶液等体积混合后生成BA和水，其中A－水解使溶液显碱性，所得溶液的pH＞7，C错误；在NH4HSO3中，n(N)∶n(S)＝1∶1，在NH4Cl中，n(N)∶n(Cl)＝1∶1，故在混合溶液中n(N)＝n(S)＋n(Cl)，故c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(NH3·H2O)＝c(SOeq\o\al(2－,3))＋c(HSOeq\o\al(－,3))＋c(H2SO3)＋c(Cl－)，D错误。7．10mL浓度均为0.1mol·L－1的三种溶液：①HF溶液；②KOH溶液；③KF溶液。下列说法正确的是()A．①和②混合后，酸碱恰好中和，溶液呈中性B．①和③混合：c(F－)＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(HF)C．①、③中均有c(F－)＋c(HF)＝0.1mol·L－1D．由水电离出的c(OH－)：②＞③＞①答案C解析①和②中n(HF)＝n(KOH)，HF和KOH恰好中和，溶液呈碱性，A项错误；①和③混合后，由电荷守恒得c(F－)＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(K＋)，由物料守恒得c(K＋)＝eq\f(1,2)[c(HF)＋c(F－)]，两式联立，消去c(K＋)，得c(F－)＋2c(OH－)＝2c(H＋)＋c(HF)，B项错误；HF电离出的H＋、KOH电离出的OH－对水的电离均有抑制作用，因HF是弱酸，KOH是强碱，浓度相同时，②中的OH－浓度比①中的H＋浓度大，②对水的电离抑制作用更大；KF中F－的水解对水的电离有促进作用，因此由水电离出的c(OH－)：③＞①＞②，D项错误。角度三结合图像判断溶液中粒子浓度的变化结合图像分析电离平衡、水解平衡、溶解平衡，判断离子浓度的关系是全国卷考查的重点，常考图像类型总结如下：1．一强一弱溶液的稀释图像(1)相同体积、相同浓度的盐酸、醋酸加水稀释相同的倍数，醋酸的pH大加水稀释到相同的pH，盐酸加入的水多(2)相同体积、相同pH值的盐酸、醋酸加水稀释相同的倍数，盐酸的pH大加水稀释到相同的pH，醋酸加入的水多(3)pH与稀释倍数的线性关系(1)HY为强酸、HX为弱酸(2)a、b两点的溶液中：c(X－)＝c(Y－)(3)水的电离程度：d＞c＞a＝b(1)MOH为强碱、ROH为弱碱(2)c(ROH)＞c(MOH)(3)水的电离程度：a＞b2.Kw和Ksp曲线(1)双曲线型不同温度下水溶液中c(H＋)与c(OH－)的变化曲线常温下，CaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线[Ksp＝9×10－6](1)A、C、B三点均为中性，温度依次升高，Kw依次增大(2)D点为酸性溶液，E点为碱性溶液，Kw＝1×10－14(3)AB直线的左上方均为碱性溶液，任意一点：c(H＋)＜c(OH－)(1)a、c点在曲线上，a→c的变化为增大c(SOeq\o\al(2－,4))，如加入Na2SO4固体，但Ksp不变(2)b点在曲线的上方，Qc＞Ksp，将会有沉淀生成(3)d点在曲线的下方，Qc＜Ksp，则为不饱和溶液，还能继续溶解CaSO4(2)直线型(pM－pR曲线)pM为阳离子浓度的负对数，pR为阴离子浓度的负对数①直线AB上的点：c(M2＋)＝c(R2－)；②溶度积：CaSO4＞CaCO3＞MnCO3；③X点对CaSO4要析出沉淀，对CaCO3是不饱和溶液，能继续溶解CaCO3；④Y点：c(SOeq\o\al(2－,4))＞c(Ca2＋)，二者的浓度积等10－5；Z点：c(COeq\o\al(2－,3))＜c(Mn2＋)，二者的浓度积等10－10.6。3．酸碱中和滴定氢氧化钠滴定等浓度等体积的盐酸、醋酸的滴定曲线盐酸滴定等浓度等体积的氢氧化钠、氨水的滴定曲线曲线起点不同：强碱滴定强酸、弱酸的曲线，强酸起点低；强酸滴定强碱、弱碱的曲线，强碱起点高突跃点变化范围不同：强碱与强酸反应(强酸与强碱反应)的突跃点变化范围大于强碱与弱酸反应(强酸与弱碱反应)室温下pH＝7不一定是终点：强碱与强酸反应时，终点是pH＝7；强碱与弱酸(强酸与弱碱)反应时，终点不是pH＝7(强碱与弱酸反应终点是pH＞7，强酸与弱碱反应终点是pH＜7)4.分布系数图及分析[分布曲线是指以pH为横坐标、分布系数(即组分的平衡浓度占总浓度的分数)为纵坐标的关系曲线]一元弱酸(以CH3COOH为例)二元酸(以草酸H2C2O4δ0为CH3COOH分布系数，δ1为CH3COO－分布系数δ0为H2C2O4分布系数、δ1为HC2Oeq\o\al(－,4)分布系数、δ2为C2Oeq\o\al(2－,4)分布系数随着pH增大，溶质分子浓度不断减小，离子浓度逐渐增大，酸根离子增多。根据分布系数可以书写一定pH时所发生反应的离子方程式同一pH条件下可以存在多种溶质微粒。根据在一定pH的微粒分布系数和酸的分析浓度，就可以计算各成分在该pH时的平衡浓度例1已知MOH和ROH均为一元碱，常温下对其水溶液分别加水稀释时，pH变化如图所示。下列说法正确的是()A．在A点时，由H2O电离出的c(H＋)相等，c(M＋)＝c(R＋)B．稀释前，ROH溶液的物质的量浓度等于MOH溶液的物质的量浓度的10倍C．稀释前的ROH溶液与等体积pH＝1的H2SO4溶液混合后所得溶液显酸性＞c(OH－)＞c(H＋)[思路点拨]本题为电离平衡图像题，需要学生结合选项要求，从图像中提取有用信息进行解答。审题信息提取题目解答分析题干信息及四个选项，粗略分析图像信息由图像中两条线段的变化规律，推断出两种碱的强弱(这是解答该题的关键信息)确定两条线段的交点(A点)的含义，结合分析出的两种碱的强弱，根据选项内容，确定合理选项解析由图可知，稀释前ROH溶液的pH＝13，稀释100倍时pH＝11，故ROH为强碱，而稀释前MOH的pH＝12，稀释100倍时pH＝11，故MOH为弱碱。由ROH=R＋＋OH－、MOHM＋＋OH－可知，在A点，两种溶液的c(OH－)相等，则c(M＋)＝c(R＋)，A项正确；则ROH溶液的物质的量浓度小于MOH溶液的物质的量浓度的10倍，B项错误；稀释前的ROH溶液与等体积pH＝1的H2SO4溶液混合后恰好中和生成盐，溶液显中性，C项错误；MOH为弱碱，等体积、等浓度的MOH溶液与盐酸混合，反应生成强酸弱碱盐，水解显酸性，故c(H＋)＞c(OH－)，D项错误。答案A例2常温下，向等体积、等物质的量浓度的盐酸、醋酸溶液中分别滴入0.1mol·L－1NaOH溶液，测得溶液的pH与NaOH溶液体积的关系如图所示。下列说法错误的是()A．图中曲线①表示NaOH溶液滴定盐酸时的pH变化B．酸溶液的体积均为10mLC．a点：c(CH3COOH)＞c(CH3COO－)D．a点：c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(CH3COO－)[解题思路]比较图像起点→①代表盐酸且浓度为0.1mol·L－1→pH＝7的点(盐酸与10mLNaOH完全中和)→盐酸为10mL，a点醋酸被中和一半，CH3COOH和CH3COONa等物质的量混合，可据此判断。解析A项，①代表盐酸，②代表醋酸，正确；B项，向盐酸中加入10mLNaOH时，pH＝7，所以盐酸体积为10mL，正确；C项，a点是CH3COOH和CH3COONa等物质的量混合，答案C例3已知：常温下，(1)Ka1(H2CO3)＝4.3×10－7，Ka2(H2CO3)＝5.6×10－11；(2)H2R及其钠盐的溶液中，H2R、HR－、R2－分别在三者中所占的物质的量分数(α)随溶液pH的变化关系如图所示。下列叙述错误的是()A．在pH＝4.3的溶液中：3c(R2－)＝c(Na＋)＋c(H＋)－c(OH－B．等体积等浓度的NaOH溶液与H2R溶液混合后，溶液中水的电离程度比纯水大C．在pH＝3的溶液中存在eq\f(cR2－cH2R,c2HR－)＝10－3D．向Na2CO3溶液中加入少量H2R溶液，发生反应：2COeq\o\al(2－,3)＋H2R=2HCOeq\o\al(－,3)＋R2－[解题思路]本题考查弱电解质在水溶液中的电离平衡，图像的交点pH→H2R的Ka1、Ka2→判断H2CO3与H2R的强弱；曲线的最高点→HR－、R2－、H2R含量及pH→HR－的电离程度大于水解程度。解析A项，在pH＝4.3的溶液中，c(HR－)＝c(R2－)，根据溶液中电荷守恒2c(R2－)＋c(HR－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，可知3c(R2－)＝c(Na＋)＋c(H＋)－c(OH－)，正确；B项，等体积等浓度的NaOH溶液与H2R溶液混合生成NaHR，此时HR－含量最高，H2R和R2－含量接近于0，由题图可知，此时pH接近于3，溶液显酸性，对水的电离起到抑制作用，所以溶液中水的电离程度比纯水小，错误；C项，当溶液pH＝1.3时，c(H2R)＝c(HR－)，则Ka1＝eq\f(cHR－cH＋,cH2R)＝10－1.3，当溶液pH＝4.3时，c(R2－)＝c(HR－)，则Ka2＝eq\f(cR2－cH＋,cHR－)＝10－4.3，eq\f(cR2－cH2R,c2HR－)＝eq\f(Ka2,Ka1)＝eq\f(10－4.3,10－1.3)＝10－3，正确；D项，由C选项分析可知，H2R的电离常数Ka2大于H2CO3的Ka2，即酸性：HR－＞HCOeq\o\al(－,3)，所以向Na2CO3溶液中加入少量H2R溶液，发生反应：2COeq\o\al(2－,3)＋H2R=2HCOeq\o\al(－,3)＋R2－，正确。答案B1．(2016·全国卷Ⅰ，12)298K时，在20.0mL0.10mol·L－1氨水中滴入0.10mol·L－1的盐酸，溶液的pH与所加盐酸的体积关系如图所示。已知0.10mol·L－1氨水的电离度为1.32%，下列有关叙述正确的是()A．该滴定过程应该选择酚酞作为指示剂B．M点对应的盐酸体积为20.0mLC．M点处的溶液中c(NHeq\o\al(＋,4))＝c(Cl－)＝c(H＋)＝c(OH－)D．N点处的溶液中pH<12答案D解析A项，盐酸滴定氨水时，滴定终点溶液为NH4Cl溶液，呈酸性，故指示剂应选甲基橙，错误；B项，一水合氨属于弱碱，与盐酸正好反应生成NH4Cl时溶液呈酸性，故二者等浓度反应时，若溶液的pH＝7，盐酸的体积应小于氨水的体积，即小于20.0mL，错误；C项，根据电荷守恒可知溶液中：c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，M点溶液的pH＝7，即c(H＋)＝c(OH－)，则c(NHeq\o\al(＋,4))＝c(Cl－)，故c(NHeq\o\al(＋,4))＝c(Cl－)＞c(H＋)＝c(OH－)，错误；D项，由图可知，故该氨水中11<pH<12，正确。2．T℃下的溶液中，c(H＋)＝10－xmol·L－1，c(OH－)＝10－ymol·L－1，x与y的关系如图所示。下列说法不正确的是()A．T℃时，水的离子积Kw为1×10－13B．T＞25C．T℃时，pH＝7的溶液显碱性D．T℃时，pH＝12的苛性钠溶液与pH＝1的稀硫酸等体积混合，溶液的pH＝7答案D解析从图中不难看出，A正确；T℃时Kw＞1×10－14，则T℃一定高于常温，B正确；T℃时，pH＝6.5的溶液呈中性，显然pH＝7的溶液显碱性，C正确；pH＝12的苛性钠溶液与pH＝1的稀硫酸等体积混合，二者恰好完全中和，但注意该温度下，pH＝7的溶液不是中性溶液，D错误。3．在T℃时，铬酸银(Ag2CrO4)在水溶液中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法不正确的是()A．T℃时，在Y点和Z点，Ag2CrO4的Ksp相等B．在饱和Ag2CrO4溶液中加入K2CrO4不能使溶液由Y点变为X点C．T℃时，Ag2CrO4的Ksp为1×10－8D．图中a＝eq\r(2)×10－4答案C＝1×10－11，C项错误；温度不变，Ksp不变，Ksp＝1×10－11＝a2×5×10－4，解得a＝eq\r(2)×10－4，D项正确。4．(2015·全国卷Ⅰ，13)浓度均为0.10mol·L－1、体积均为V0的MOH和ROH溶液，分别加水稀释至体积V，pH随lgeq\f(V,V0)的变化如图所示。下列叙述错误的是()A．MOH的碱性强于ROH的碱性B．ROH的电离程度：b点大于a点C．若两溶液无限稀释，则它们的c(OH－)相等D．当lgeq\f(V,V0)＝2时，若两溶液同时升高温度，则eq\f(cM＋,cR＋)增大答案D解析A项考查根据图像判断电解质的碱性强弱。“起点”隐藏的信息是0.10mol·L－1的MOH溶液和ROH溶液的pH分别为13和小于13，说明MOH是强电解质即强碱，ROH是弱电解质即弱碱，不符合题意；B项考查弱电解质电离程度的大小比较。稀释过程中隐藏的信息：弱碱的浓度越小电离程度越大，即稀释程度越大电离程度越大；由图中b点的稀释程度大于a点的稀释程度知，b点的电离程度大于a点的，不符合题意；C项考查电解质溶液稀释过程中离子浓度的变化。隐藏的信息：溶液无限稀释后，溶液应接近中性，即c(OH－)相等，不符合题意；D项考查外界因素对电离平衡的影响。升温促进弱电解质电离，而对强电解质电离无影响(因为已经全部电离)，即c(M＋)不变，c(R＋)增大，则eq\f(cM＋,cR＋)减小，符合题意。5．某温度下，Fe(OH)3(s)、Cu(OH)2(s)分别在溶液中达到沉淀溶解平衡后，改变溶液的pH，金属阳离子浓度的变化如图所示。据图分析，下列判断错误的是()A．Ksp[Fe(OH)3]＜Ksp[Cu(OH)2]B．加适量NH4Cl固体可使溶液由a点变到b点C．c、d两点代表的溶液中c(H＋)与c(OH－)的乘积相等D．Fe(OH)3、Cu(OH)2分别在b、c两点代表的溶液中达到饱和答案B解析Ksp[Fe(OH)3]＝c(Fe3＋)·c3(OH－)，Ksp[Cu(OH)2]＝c(Cu2＋)·c2(OH－)，Fe3＋、Cu2＋浓度相等(b、c点)时，Fe3＋对应的pH小，c(H＋)较大，则c(OH－)较小，在相同温度下，Ksp[Fe(OH)3]＜Ksp[Cu(OH)2]，A选项正确；存在沉淀溶解平衡：Fe(OH)3(s)Fe3＋(aq)＋3OH－(aq)，加入NH4Cl固体，因为NHeq\o\al(＋,4)水解产生H＋，H＋与OH－反应使平衡正向移动，c(Fe3＋)增大，B选项错误；c(H＋)和c(OH－)的乘积为Kw，Kw仅与温度有关，则C选项正确；由题意和图知D选项正确。[新题预测]6．常温下，向10mL0.1mol·L－1的HR溶液中逐滴滴入0.1mol·L－1的NH3·H2O溶液，所得溶液pH及导电性变化如图。下列分析不正确的是()A．a～b点导电能力增强，说明HR为弱酸B．b点溶液pH＝5，此时酸碱恰好中和C．c点溶液存在c(NHeq\o\al(＋,4))＞c(R－)、c(OH－)＞c(H＋)D．b～c任意点溶液均有c(H＋)·c(OH－)＝Kw＝1.0×10－14答案B解析A项，根据图像可知，a～b点导电能力增强，说明HR为弱电解质，在溶液中部分电离，加入氨水后生成强电解质，离子浓度增大；B项，b点溶液pH＝7，此时加入10mLHR，HR与一水合氨的浓度、体积相等，则二者恰好反应；C项，c点时溶液的pH＞7，混合液显示碱性，则c(OH－)＞c(H＋)，结合电荷守恒可知：c(NHeq\o\al(＋,4))＞c(R－)；D项，b～c点，溶液的温度不变，则水的离子积不变。7．下列关于甲、乙、丙、丁四个图像的说法中，正确的是()A．若甲表示用1L1mol·L－1Na2SO3溶液吸收SO2时，溶液pH随SO2的物质的量的变化，则M点时溶液中：c(SOeq\o\al(2－,3))＞c(HSOeq\o\al(－,3))B．由图乙可知，a点Kw的数值比b点Kw的数值大C．图丙表示MOH和ROH两种一元碱的溶液分别加水稀释时的pH变化，由图可得碱性：ROH＞MOHD．图丁表示某温度时，BaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线，则加入Na2SO4可以使溶液由a点变到b点答案C解析A项，M点pH＝7.4，n(SO2)＝eq\f(1,3)mol，Na2SO3＋SO2＋H2O=2NaHSO3，溶液则得到eq\f(2,3)molNaHSO3，剩余eq\f(2,3)molNa2SO3，亚硫酸根离子水解显碱性，亚硫酸氢根离子电离显酸性，而溶液显碱性，说明亚硫酸根离子水解程度大，则c(SOeq\o\al(2－,3))＜c(HSOeq\o\al(－,3))；B项，由于a、b两点的温度相同，所以Kw的数值相同；C项，稀释相同的倍数，ROH的pH变化较大，因而碱浓度减小，仍在曲线上，且在a点的右下方。8．已知草酸为二元弱酸：H2C2O4HC2Oeq\o\al(－,4)＋H＋Ka1HC2Oeq\o\al(－,4)C2Oeq\o\al(2－,4)＋H＋Ka2常温下，向某浓度的草酸溶液中逐滴加入一定物质的量浓度的KOH溶液，所得溶液中H2C2O4、HC2Oeq\o\al(－,4)、C2Oeq\o\al(2－,4)三种微粒的物质的量分数(δ)与溶液pH的关系如图所示，则下列说法中不正确的是()A．pH＝1.2的溶液中：c(K＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(H2C2O4B．pH＝2.7的溶液中：eq\f(c2HC2O\o\al(－,4),cH2C2O4·cC2O\o\al(2－,4))＝1000C．将相同物质的量的KHC2O4和K2C2O4D．向pH＝1.2的溶液中加KOH溶液，将pH增大至4.2的过程中水的电离度一定增大答案C解析pH＝1.2时，H2C2O4、HC2Oeq\o\al(－,4)的物质的量分数相等，且c(K＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HC2Oeq\o\al(－,4))，则c(K＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(H2C2O4)，故A项正确；由图像可知pH＝1.2时，c(HC2Oeq\o\al(－,4))＝c(H2C2O4)，则Ka1＝eq\f(cHC2O\o\al(－,4)·cH＋,cH2C2O4)＝c(H＋)＝10－1.2，pH＝4.2时，c(HC2Oeq\o\al(－,4))＝故B项正确；将相同物质的量的KHC2O4和K2C2O4固体完全溶于水，可配成不同浓度的溶液，溶液浓度不同，pH不一定为定值，即不一定为4.2，故C项错误；向pH＝1.2的溶液中加KOH溶液将pH增大至4.2，溶液中由酸电离的氢离子浓度减小，则对水的电离的抑制程度减小，水的电离度一定增大，故D项正确。

高考12题逐题特训A组1．下列选项中的数值前者小于后者的是()A．25℃和100℃时H2O的KwB．同温同浓度的KHCO3溶液和NH4HCO3溶液中的c(HCOeq\o\al(－,3))C．同温同浓度的NaHCO3溶液和CH3COONa溶液的pHD．中和25mL0.1mol·L－1NaOH溶液所需CH3COOH和HCl的物质的量答案A解析NH4HCO3中NHeq\o\al(＋,4)与HCOeq\o\al(－,3)相互促进水解，使c(HCOeq\o\al(－,3))浓度比KHCO3中的小，B项错误；由酸性CH3COOH大于H2CO3知，HCOeq\o\al(－,3)的水解程度比CH3COO－的水解程度大，溶液的pH前者大于后者，C项错误；中和25mL0.1mol·L－1NaOH溶液所需CH3COOH和HCl物质的量相等，D项错误。2．一定条件下，下列说法正确的是()A．向氨水中加入氯化铵固体，会使溶液的pH减小B．常温时，向CaCO3的饱和溶液中加入Na2CO3固体，则CaCO3的溶度积常数增大C．常温时，把pH＝1的醋酸溶液稀释到10倍后，其pH大于2D．稀释Na2CO3溶液，溶液中c(OH－)增大答案A解析氨水中存在电离平衡：NH3·H2ONHeq\o\al(＋,4)＋OH－，加入NH4Cl固体，溶液中c(NHeq\o\al(＋,4))增大，平衡逆向移动，c(OH－)减小，溶液的pH减小，A正确；温度不变，则Ksp(CaCO3)不变，B错误；醋酸溶液中存在电离平衡：CH3COOHCH3COO－＋H＋，加水稀释时，电离平衡正向移动，n(H＋)增大，故pH＝1的醋酸溶液稀释10倍后，溶液的pH范围为1＜pH＜2，C错误；Na2CO3溶液中存在水解平衡：COeq\o\al(2－,3)＋H2OHCOeq\o\al(－,3)＋OH－，加水稀释时，水解平衡正向移动，n(OH－)增大，但由于溶液体积变化大于n(OH－)的变化，则溶液中c(OH－)减小，D错误。3．饱和氨水中存在化学平衡：NH3＋H2ONH3·H2ONHeq\o\al(＋,4)＋OH－。下列有关说法正确的是()A．常温下饱和氨水的pH＜7B．向氨水中滴加过量硫酸，所有平衡均正向移动，pH增大C．电离是吸热过程，升高温度，所有平衡均正向移动D．向氨水中加入少量NaOH固体，所有平衡均逆向移动，有NH3放出答案D解析氨水呈碱性，常温下pH＞7，A错误；向氨水中滴加过量硫酸，所有平衡正向移动，但溶液pH减小，B错误；电离过程吸热，升高温度平衡向电离的方向移动，但对于平衡NH3＋H2ONH3·H2ONHeq\o\al(＋,4)＋OH－，升高温度，NH3·H2O会分解，平衡向左移动，C错误；向氨水中加入NaOH，c(OH－)增大，平衡逆向移动，有NH3逸出，故D正确。4．已知室温时，0.1mol·L－1某一元酸HA在水中有0.1%发生电离，下列叙述错误的是()A．该溶液的pH＝4B．由HA电离出的c(H＋)约为水电离出的c(H＋)的106倍C．在该温度下加水稀释，溶液中的eq\f(cH＋,cHA)减小D．此酸的电离平衡常数约为1.0×10－7答案C解析电离出的氢离子浓度为0.1mol·L－1×0.1%＝0.0001mol·L－1，溶液的pH＝4，A正确；水电离出的氢离子浓度等于溶液中的氢氧根离子浓度，即c(H＋)水＝c(OH－)＝eq\f(10－14,0.0001)mol·L－1＝10－10mol·L－1，所以酸电离出的氢离子浓度与水电离出的氢离子浓度之比为eq\f(10－4mol·L－1,10－10mol·L－1)＝106，B正确；溶液中eq\f(cH＋,cHA)＝eq\f(Ka,cA－)，加水稀释，c(A－)减小，Ka不变，则比值增大，C错误；HAH＋＋A－，Ka＝eq\f(cH＋·cA－,cHA)＝eq\f(10－4×10－4,0.1－10－4)≈1.0×10－7，D正确。Fe3＋杂质，为制得纯净的ZnSO4，应加入的试剂是()金属离子Fe2＋Fe3＋Zn2＋完全沉淀时的pH7.74.56.5A．H2O2、ZnO B．氨水C．KMnO4、ZnCO3 D．NaOH溶液答案A解析加氨水、KMnO4、NaOH都会引入杂质离子，故B、C、D项错误；Fe3＋沉淀完全时溶液的pH＝4.5，此时Zn2＋未产生沉淀，故应向酸性溶液中加入H2O2，将Fe2＋氧化成Fe3＋，再加入ZnO调节溶液的pH至4.5，使Fe3＋转化为Fe(OH)3沉淀，并过滤除去，蒸发结晶即可得到纯净的ZnSO4，A项正确。6．已知298K时下列物质的溶度积：CH3COOAgAgClAg2CrO4Ag2SKsp2.3×10－31.77×10－101.12×10－126.7×10－15下列说法正确的是()A．等体积、浓度均为0.02mol·L－1的CH3COONa和AgNO3溶液混合能产生沉淀B．浓度均为0.01mol·L－1的CrOeq\o\al(2－,4)和Cl－混合溶液中慢慢滴入AgNO3溶液时，CrOeq\o\al(2－,4)先沉淀C．在CH3COOAg悬浊液中加入盐酸，发生反应的离子方程式：CH3COOAg＋H＋＋Cl－=CH3COOH＋AgCl答案C解析浓度商Qc＝c(CH3COO－)·c(Ag＋)＝0.01×0.01＝1×10－4，Ksp(CH3COOAg)＝2.3×10－3，Qc＜Ksp，所以溶液混合不能产生沉淀，故A项错误；AgCl饱和所需Ag＋浓度c(Ag＋)＝eq\f(KspAgCl,cCl－)＝eq\f(1.77×10－10,0.01)mol·L－1＝1.77×10－8mol·L－1；Ag2CrO4饱和所需Ag＋浓度c(Ag＋)＝eq\r(\f(KspAg2CrO4,cCrO\o\al(2－,4)))＝eq\r(\f(1.12×10－12,0.01))mol·L－1≈1.1×10－5mol·L－1，则1.77×10－8mol·L－1＜1.1×10－5mol·L－1，所以Cl－先沉淀，故B项错误；CH3COOAg沉淀的溶度积大于AgCl沉淀的溶度积，所以离子方程式为CH3COOAg＋H＋＋Cl－=CH3COOH＋AgCl，故C项正确；CH3COOAg饱和溶液中Ag＋的浓度为eq\r(2.3×10－3)mol·L－1≈0.048mol·L－1，c(CH3COOAg)≈0.048mol·L－1；AgCl饱和溶液中Ag＋的浓度为eq\r(1.77×10－10)≈1.33×10－5mol·L－1，c(AgCl)＝1.33×10－5mol·L－1；设Ag2CrO4饱和溶液中Ag＋的浓度为xmol·L－1，则CrOeq\o\al(2－,4)的浓度为0.5xmol·L－1，由溶度积常数的表达式可知Ksp(Ag2CrO4)＝x2×0.5x＝0.5x3＝设Ag2S饱和溶液中Ag＋的浓度为xmol·L－1，则S2－的浓度为0.5xmol·L－1，由溶度积常数的表达式可知Ksp(Ag2S)＝x2×0.5x＝0.5x3＝6.7×10－15，x3＝13.4×10－15，即x≈2.38×10－5，c(Ag2S)＝1.19×10－5mol·L－1，则四种饱和溶液的物质的量浓度：c(CH3COOAg)＞c(Ag2CrO4)＞c(AgCl)＞c(Ag2S)，故D项错误。7．下列溶液一定呈中性的是()A．常温下，pH＝10的氨水和pH＝4的盐酸等体积混合B．常温下，pH＝11的MOH溶液和pH＝3的HA溶液等体积混合C．等物质的量浓度的强酸和强碱溶液等体积混合D．c(NHeq\o\al(＋,4))＝c(F－)的NH4F和氨水的混合液答案D解析A项，由于NH3·H2O为弱碱，所以二者等体积混合后溶液中还有未反应完的NH3·H2O，从而使溶液呈碱性，错误；B项，若MOH为弱碱，HA是强酸，则二者等体积混合后溶液呈碱性；若HA为弱酸，MOH是强碱，则二者等体积混合后溶液呈酸性；若MOH是强碱，HA是强酸，则二者等体积混合后溶液呈中性，错误；C项，等物质的量浓度的硫酸和氢氧＋c(NHeq\o\al(＋,4))＝c(OH－)＋c(F－)，因c(NHeq\o\al(＋,4))＝c(F－)，故c(H＋)＝c(OH－)，则混合液呈中性，正确。8．下列物质用途或操作正确且与盐类水解有关的一组是()①用热饱和硫酸铵溶液清洗铁器表面的铁锈②明矾吸附水中杂质③用铁粉、氯化钠和炭粉的混合物作食品保鲜剂④在含氯化铁杂质的氯化铜溶液中加入过量的氧化铜，过滤除杂⑤在氯化氢气氛中灼烧氯化镁晶体制备无水氯化镁⑥用硫酸铜和石灰乳配制波尔多液杀虫剂⑦用泡沫灭火器灭火⑧配制Fe(NO3)2溶液时将Fe(NO3)2晶体溶于浓硝酸中并加蒸馏水稀释至指定浓度A．①③④⑥⑦⑧ B．③④⑥⑦⑧C．①②④⑤⑦ D．②③④⑤⑥⑦答案C解析③和⑥用途正确，但与盐类水解无关；⑧操作错误，浓硝酸会氧化Fe2＋，不能用此方法来配制Fe(NO3)2溶液。9．常温下，下列有关电解质溶液叙述错误的是()A．某H2SO4溶液中eq\f(cOH－,cH＋)＝1.0×10－8，由水电离出的c(H＋)＝1×10－11mol·L－1B．将0.02mol·L－1HCl溶液与0.02mol·L－1Ba(OH)2溶液等体积混合后，溶液pH约为12C．将一定体积稀盐酸与稀氨水混合，当溶质为NH3·H2O和NH4Cl时，溶液的pH≥7答案C则c(OH－)＝1×10－11mol·L－1，所以由水电离出的c(H＋)＝1×10－11mol·L－1，A正确；将0.02mol·L－1HCl溶液与0.02mol·L－1Ba(OH)2溶液等体积混合后，c(OH－)＝eq\f(0.02mol·L－1×2×VL－0.02mol·L－1×VL,2VL)＝0.01mol·L－1，所以溶液pH约为12，B正确；将一定体积稀盐酸与稀氨水混合，当溶质为NH3·H2O和NH4Cl时，因两者的量不确定，溶液的pH可能大于7，可能等于7，也可能小于7，C错误；向0.1mol·L－1Na2CO3溶液中逐滴滴加0.1mol·L－1稀盐酸，首先发生反应：Na2CO3＋HCl=NaHCO3＋NaCl，然后发生反应：NaHCO3＋HCl=NaCl＋CO2↑＋H2O，所以溶液中c(HCOeq\o\al(－,3))先增大后减小，D正确。B组1．下列说法中正确的是()A．纯水中滴入几滴稀硫酸，Kw和溶液pH均变小B．保存FeSO4溶液时，加入少量稀硝酸抑制Fe2＋水解C．向CuSO4溶液中通入少量H2S，c(Cu2＋)和溶液pH均减小D．AlCl3溶液蒸干、灼烧至恒重，最终得到AlCl3固体答案C解析纯水中滴入几滴稀硫酸，H＋浓度增大，pH变小，抑制水的电离，但温度不变，Kw不变，A项错误；保存FeSO4溶液时，可加入少量稀硫酸抑制Fe2＋水解，但不能加稀硝酸，因为硝酸有氧化性，会将Fe2＋氧化为Fe3＋，B项错误；CuSO4与H2S发生复分解反应生成CuS沉淀和硫酸，所以c(Cu2＋)减小，pH也减小，C项正确；AlCl3溶液在蒸干过程中会水解生成2．常温下，下列叙述不正确的是()A．c(H＋)＞c(OH－)的溶液一定显酸性B．pH＝3的弱酸溶液与pH＝11的强碱溶液等体积混合后溶液呈酸性C．pH＝5的硫酸溶液稀释到原来的500倍，稀释后c(SOeq\o\al(2－,4))与c(H＋)之比约为1∶10D．中和10mL0.1mol·L－1醋酸与100mL0.01mol·L－1醋酸所需NaOH的物质的量不同答案D解析B项，pH＝3的弱酸溶液与pH＝11的强碱溶液等体积混合，弱酸浓度大，有剩余，反应后溶液显酸性，正确；C项，pH＝5的硫酸溶液稀释到原来的500倍，则溶液接近于中性，c(H＋)≈10－7mol·L－1，c(SOeq\o\al(2－,4))＝eq\f(10－5,2×500)＝10－8mol·L－1，则c(SOeq\o\al(2－,4))∶c(H＋)≈1∶10，正确；D项，两份醋酸的物质的量相同，则所需NaOH的物质的量相同，错误。3．足量的NaHSO3溶液和Na2CO3溶液混合后能产生CO2气体。下列说法正确的是()A．反应的离子方程式为2H＋＋COeq\o\al(2－,3)=H2O＋CO2↑B．若向Na2CO3溶液中通入足量SO2气体，也可得到CO2C．HSOeq\o\al(－,3)的水解程度大于其电离程度D．Ka1(H2SO3)>Ka1(H2CO3)>Ka2(H2SO3)>Ka2(H2CO3)答案B解析亚硫酸是弱酸，故在离子方程式中“HSOeq\o\al(－,3)”应作为一个整体来书写，A错误；由生成CO2知亚硫酸氢钠溶液呈酸性，HSOeq\o\al(－,3)的电离程度大于其水解程度，C错误；因HSOeq\o\al(－,3)能将COeq\o\al(2－,3)转化为CO2，这说明亚硫酸的二级电离常数大于碳酸的一级电离常数，D错误。4．Na2SO3溶液作为吸收液吸收SO2时，吸收液pH随n(SOeq\o\al(2－,3))∶n(HSOeq\o\al(－,3))变化的关系如下表：n(SOeq\o\al(2－,3))∶n(HSOeq\o\al(－,3))91∶91∶19∶91pH8.27.26.2以下离子浓度关系的判断正确的是()A．NaHSO3溶液中，c(H＋)＜c(OH－)B．Na2SO3溶液中，c(Na＋)＞c(SOeq\o\al(2－,3))＞c(HSOeq\o\al(－,3))＞c(OH－)＞c(H＋)C．当吸收液呈中性时，c(Na＋)＞c(SOeq\o\al(2－,3))＞c(HSOeq\o\al(－,3))＞c(OH－)＝c(H＋)D．当吸收液呈中性时，c(Na＋)＞c(HSOeq\o\al(－,3))＋c(SOeq\o\al(2－,3))答案D解析用Na2SO3溶液吸收SO2时，随着吸收SO2的量增多，溶液由碱性逐渐变为酸性。由表中信息可知NaHSO3溶液为酸性溶液，A错误；Na2SO3溶液中SOeq\o\al(2－,3)存在二级水解，c(HSOeq\o\al(－,3))应小于c(OH－)，B错误；由表中数据可知，当c(SOeq\o\al(2－,3))＝c(HSOeq\o\al(－,3))时，pH＝7.2，故当吸收液呈中性时，可推出c(SOeq\o\al(2－,3))＜c(HSOeq\o\al(－,3))，C错误。5．常温下，下列溶液中的微粒浓度关系正确的是()A．向新制氯水中加入NaOH固体：c(Na＋)＝c(Cl－)＋c(ClO－)＋c(OH－)B．pH＝8.3的NaHCO3溶液：c(Na＋)＞c(HCOeq\o\al(－,3))＞c(COeq\o\al(2－,3))＞c(H2CO3)C．pH＝11的氨水与pH＝3的盐酸等体积混合：c(Cl－)＝c(NHeq\o\al(＋,4))＞c(OH－)＝c(H＋)D．0.2mol·L－1的CH3COOH溶液与0.1mol·L－1的NaOH溶液等体积混合：2c(H＋)－2c(OH－)＝c(CH3COO－)－c(CH答案D解析A项，向新制氯水中加入NaOH固体，由电荷守恒得c(H＋)＋c(Na＋)＝c(Cl－)＋c(ClO－)＋c(OH－)，错误