水泥化学分析方法

水泥化学分析方法１水泥试样的制备按GB12573方法进行取样,送往实验室样品应是具有代表性的均匀样品。采用四分法缩分至约100g,经0.080mm方孔筛筛析,用磁铁吸去筛余物中金属铁,将筛余物经过研磨后使其全部通过0.080mm方孔筛。将样品充分混匀后,装入带有磨品塞的瓶中并密封。２烧失量的测定(基准法)⒉１方法提要试样在950～±25℃的马弗炉中灼烧,驱除水分和二氧化碳,同时将存在的易氧化元素氧化。由硫化物的氧化引起的烧失量误差必须进行校正,而其他元素存在引起的误差一般可忽略不计。⒉２分析步骤称取约1g试样(m1),精确0.0001g,置于已灼烧恒量的瓷坩埚中,将盖斜置于坩埚上,放在马弗炉内从低温开始逐渐升高温度,在950～1000℃下灼烧15～20min,取出坩埚置于干燥器中冷却至室温,称量。反复灼烧,直至恒量。⒉３结果表示⒉⒊１烧失量的质量百分数LOI按式(1)计算:m1－m2LOI＝————×100................(1)m1式中:LOI—烧失量的质量百分数,％;m1—试料的质量,g;m2—灼烧后试料的质量,g。⒉⒊２矿渣水泥在灼烧过程中由于硫化物的氧化引起烧失量测定的误差,可通过式(2)、(3)进行校正:0.8×(水泥灼烧后测得的SO3百分数－水泥未经灼烧时的SO3百分数)＝0.8×(由于硫化物的氧化产生的SO3百分数)＝吸收空气中氧的百分数.....(2)校正后的烧失量(％)＝测得的烧失量(％)＋吸收空气中氧的百分数...........(3)⒉４允许差同一试验室的允许差为0.15％。３不溶物的测定(基准法)⒊１方法提要试样先以盐酸溶液处理,滤出的不溶残渣再以氢氧化钠溶液处理,经盐酸中和、过滤后,残渣在高温下灼烧,称量。⒊２分析步骤称取约1g试样(m3),精确至0.0001g,置于150L烧杯中,加25mL水,搅拌使其分散。在搅拌下加入5mL盐酸,用平头玻璃棒压碎块状物使其分解完全(如有必要可将溶液稍稍加温几分钟),用近沸的热水稀释至50mL,盖上表面皿,将烧杯置于蒸汽浴中加热15min。用中速滤纸过滤,用热水充分洗涤10次以上。将残渣和滤纸一并移入原烧杯中,加入100mL近沸的氢氧化钠溶液,盖上表面皿,将烧杯置于蒸汽浴中加热15min,加热期间搅动滤纸及残渣2～3次。取下烧杯,加入1～2滴甲基红指示剂溶液,滴加盐酸(1+1)至溶液呈红色,再过量8～10滴。用中速滤纸过滤,用热的硝酸铵溶液充分洗涤14次以上。将残渣和滤纸一并移入已灼烧恒量的瓷坩埚中,灰化后在950±25℃的马弗炉内灼烧30min,取出坩埚置于干燥器中冷却至室温,称量。反复灼烧,直至恒量⒊３结果表示不溶物的质量百分数IR按式(4)计算:m4IR＝————×100.....................(4)m3式中:IR—不溶物的质量百分数,％;m4—灼烧后不溶物的质量,g;m3—试料的质量,g。⒊４允许差同一试验室的允许差为：含量＜3％时,0.10％;含量＞3％时,0.15％。不同试验室的允许差为：含量＜3％时,0.10％;含量＞3％时,0.20％。４二氧化硅的测定(基准法)⒋１方法提要试样以无水碳酸钠烧结,盐酸溶解,加固体氯化铵于沸水浴上加热蒸发,使硅酸凝聚。滤出的沉淀用氢氟酸处理后,失去的质量即为纯二氧化硅量,加上滤液中比色回收的二氧化硅量即为总二氧化硅量。⒋２分析步骤⒋⒉１纯二氧化硅的测定⒋⒉⒈１碳酸钠烧结,氯化铵重量法测定称取约0.5g试样(m5),精确至0.0001g,置于铂坩埚中,在950～1000℃下灼烧5min,放冷。用玻璃棒仔细压碎块状物,加入0.3g无水碳酸钠,混匀,再将坩锅置于50～1000℃下灼烧5min,放冷。将烧结块移入瓷蒸发皿中,加少量水润湿,用平头玻璃棒压碎块状物,盖上表面皿,从皿口滴入5mL盐酸及2～3滴硝酸,待反应停止后取下表面皿,用平头玻璃棒压碎块状物使分解完全,用热盐酸(1+1)清洗坩埚数次洗液合并于蒸发皿中。将蒸发皿置于沸水浴上，皿上放一玻璃三角架，再盖上表面皿。蒸发至糊状后,加入1g氯化铵,充分搅匀,继续在沸水浴上蒸发至干后继续蒸发10~15min。蒸发期间用平头玻棒仔细搅拌并压碎大颗粒。取下蒸发皿,加入10～20mL热盐酸(3+97),搅拌使可溶性盐类溶解。用中速滤纸过滤,用胶头扫棒以盐酸(3+97)擦洗玻璃棒及蒸发皿，并洗涤沉淀3～4次，然后用热水充分洗涤沉淀,直至检验无氯离子为止。滤液及洗液保存在250mL容量瓶中。然后将沉淀连同滤纸一并移入铂坩埚中,烘中并灰化后放入950～1000℃的马弗炉内灼烧1h,取出坩埚置于干燥器冷却至室温,称量。反复灼烧,直到恒量(m6)。向坩埚中加数滴水润湿沉淀,加3滴硫酸(1+4)和10mL氢氟酸,放入通风橱内电热板上缓慢蒸发至干,升高温度继续加热至三氧化硫白烟完全逸尽。将坩埚放入950～1000℃的马弗炉内灼烧30min,取出坩埚置于干燥器中冷却至室温,称量。反复灼烧,直到恒量（m7)。⒋⒉⒈２纯二氧化硅的质量百分数纯SiO2按式(5)计算:m6－m7纯SiO2＝————×100........................(5)m5式中:纯SiO2—纯二氧化硅的质量百分数,％;m6—灼烧后未经氢氟酸处理的沉淀及坩埚的质量,g;m7—用氢氟酸处理并经灼烧后的残渣及坩埚的质量,g;m5—试料的质量,g。⒋⒉２经氢氟酸处理后的残渣的分解向按⒋⒉⒈１经过氢氟酸处理后得到的残渣中加入0.5g焦硫酸钾熔融,熔块用热水和数滴盐酸(1+1)溶解,溶液并入按⒋⒉⒈１分离二氧化硅后得到的滤液和洗液中。用水稀释至标线,摇匀。此溶液A供测定滤液中残留的可溶性二氧化硅、三氧化二铁、三氧化二铝、氧化钙、氧化镁、二氧化钛用。⒋⒉３可溶性二氧化硅的测定⒋⒉⒊１硅钼蓝光度法测定从⒋⒉２溶液A中吸取25.00mL溶液放入100mL容量瓶中,用水稀释至40mL,依次加入5mL盐酸(1+11)、8mL95％(V/V)乙醇、6mL钼酸铵溶液(50g／L),放置30min后加入20mL盐酸(1+1),5mL抗坏血酸溶液(5gL／),用水稀释至标线,摇匀。放置1h后,使用分光光度计,10mm比色皿,以水作参比,于660nm处测定溶解的吸光度。在工作曲线上查出二氧化硅的含量(m8)。⒋⒉⒊２可溶性二氧化硅的质量百分数可溶SiO2按式(6)计算:m8×250可溶SiO2＝————————×100.....................(6)m5×25×1000式中:X可溶SiO2—可溶性二氧化硅质量百分数,％;m8—按⒋⒉⒊１测定的100mL溶液中二氧化硅的含量,mg;m5—⒋⒉⒈１中试料的质量,g。⒋３结果表示总SiO2按式(24)计算:总SiO2＝纯SiO2＋可溶性SiO2⒋４允许差同一试验室允许差为0.15％;不同试验室允许差为0.20％。５三氧化二铁的测定(基准法)⒌１方法提要在PH1.8～2.0温度为60～70℃的溶液中,以磺基水杨酸钠为指示剂,用EDTA标准滴定溶液滴定。⒌２分析步骤从⒋⒉２溶液A中吸取25.00mL溶液放入300mL烧杯中,加水稀释至约100mL,用氨水(1+1)和盐酸(1+1)调节溶液PH值在1.8～2.0之间(用精密PH试纸检验)。将溶液加热至70℃,加10滴磺基水杨酸钠指示剂溶液(100g／L),用[C(EDTA)＝0.015mol/L]EDTA标准滴定溶液缓慢地滴定至亮黄色(终点时溶液温度应不低于60℃)。保留此溶液供测定三氧化二铝用。⒌３结果表示三氧化二铁的质量百分数Xe2O3按式(7)计算:Te2O3×V1×10Xe2O3＝——————————×100....................(7)m5×1000式中:Xe2O3—三氧化二铁的质量百分数,％;Te2O3—每毫升EDTA标准滴定溶液相当于三氧化铁的毫克数,Mg/mL;V1—滴定时消耗EDTA标准滴定溶液的体积,mL;m5—⒋⒉⒈１中试料的质量,g。⒌４允许差同一试验室的允许差为0.15％;不同试验室的允许差为0.20％。６三氧化二铝的测定(基准法)⒍１方法提要于滴定铁后的溶液中,调整PH至3,在煮沸下用EDTA-铜和PAN为指示剂,用EDTA标准滴定溶液滴定。⒍２分析步骤将⒌２中测完铁的溶液用水稀释至约200mL,加1～2滴溴酚蓝指示剂溶液(2g／L),滴加氨水(1＋2)至溶液出现蓝紫色,再滴加盐酸(1＋2)至黄色,加入15mLPH3的缓冲溶液,加热至微沸并保持1min,加入10滴EDTA-铜溶液及2～3滴PAN指示剂溶液(2g／L),用[c(ED-TA)＝0.015mol/L]EDTA标准滴定溶液滴定至红色消失,继续煮沸,滴定,直至溶液经煮沸后红色不再出现呈稳定的亮黄色为止。⒍３结果表示三氧化二铝的质量百分数XAl2O3按式(8)计算:TAl2O3×V2×10XAl2O3＝——————————×100.................(8)m5×1000式中:XAl2O3—三氧化二铝的质量百分数,％;TAl2O3—每毫升EDTA标准滴定溶液相当于三氧化二铝的毫克数,mg/mL;V2—滴定时消耗EDTA标准滴定的体积,mL;m5—⒋⒉⒈１中试料持质量,g。⒍４允许差同一试验室的允许差为0.20％;不同试验室的允许差为0.30％。７氧化钙的测定(基准法)⒎１方法提要在PH13以上强碱性溶液中,以三乙醇胺为掩蔽剂,用钙黄绿素-甲基百里香酚蓝酚酞混合指示剂,用EDTA标准滴定溶液滴定。⒎２分析步骤从⒋⒉２溶液A中吸取25.00mL溶液放入300mL烧杯中,加水稀释至约200mL,加5mL三乙醇(1＋2)及少许的钙黄绿素-甲基百里香蓝-酚酞混合指示剂,在搅拌下加入氢氧化钾溶液至出现绿色荧光后再过量5～8mL,此时溶液在PH13以上,用[c(EDTA)＝0.015mol/L]EDTA标准滴定溶液滴定至绿色荧光消失并呈现红色。⒎３结果表示氧化钙的质量百分数XCaO按式(9)计算:TCaO×V3×10XCaO＝————————×100........................(9)m5×1000式中:XcaO—氧化钙的质量百分数,％;TcaO—每毫升EDTA标准滴定溶液相当于氧化钙的毫克数,mg/mL;V3—滴定时消耗EDTA标准滴定溶液的体积,mL;m5—⒋⒉⒈１中试料的质量,g。⒎４允许差同一试验室的允许差为0.25％;不同试验室的允许差为0.40％。８氧化镁的测定(基准法)⒏１方法提要以氢氟酸-高氯酸分解或用硼酸锂熔融-盐酸溶解试样的方法制备溶液,分取一定量的溶液,用锶盐消除硅、铝、钛等对镁的抑制干扰,在空气-乙炔火焰中,于285.2nm处测定吸光度。⒏２分析步骤⒏⒉１氢氟酸-高氯酸分解称取约0.1g试样(m6),精确至0.0001g,置于铂坩锅(或铂皿)中,用0.5～1mL水润湿,加5--7mL氢氟酸和0.5mL高氯酸,置于电热板上蒸发。近干时摇动铂埚以防溅失,待白色浓烟驱尽后取下放冷。加入20mL盐酸(1＋1),温热至溶液澄清,取下放冷。转移到250mL容量瓶中,加5mL氯化锶溶液,用水稀释至标线,摇匀。此溶液B供原子吸收光谱法测定氯化镁、三氧化二铁、氧化锰、氧化钾和氧化钠用。⒏⒉２硼酸锂熔融称取约0.1g试样(m7),精确至0.0001,置于铂坩埚中,加入0.4g硼酸锂,搅匀。用喷灯在低温下熔融，逐渐升高温度至1000℃使熔成玻璃体,取下放冷。在铂坩埚内放入一个搅拌子(塑料外壳),并将坩埚放入预盛有150mL盐酸(1＋10)并加热至约45℃的200mL烧杯中,用磁力搅拌器搅拌溶解,待熔块全部溶解后取出坩埚及搅拌子,用水洗净,将溶液冷却至室温,移至250mL容量瓶中,加5mL氯化锶溶液,用水稀释至标线,摇匀。此溶液C供原子吸收光谱法测定氧化镁、三氧化二铁、氧化锰、氧化钾和氧化钠用。⒏⒉３氧化镁的测定从⒏⒉１溶液B或⒏⒉２溶液C中吸取一定时的溶液放入容量瓶中(试样溶液的分取量及瓶的容积视氧化镁的含量而定),加入盐酸(1＋1)及氯化锶溶液,使测定溶液中盐酸的浓度为6％(V/V),锶浓度为1mg/mL。用水稀释至标线,摇匀用原子吸收光谱仪,镁空心阴极灯,于285.2nm处再与绘制工作曲线时相同的仪器条件下测定溶液的吸光度,在工作曲线上查出氧化镁的浓度(C1)。⒏３结果表示氧化镁的质量百分数XMgO按式(10)计算:C1×V4×n×10-3XMgO＝——————————×100...................(10)m8式中:XMgO—氧化镁的质量百分数,％;C1—测定溶液中氧化镁的浓度,mg/mL;V4—测定溶液体积,mL;m8—⒏⒉１(m6)或⒏⒉２(m7)中试料的质量,g;n—全部试样溶液与所分取试样溶液的体积比。⒏４允许差同一试验室的允许差为0.15％;不同试验室的允许差为0.25％。９硫酸盐-三氧化硫的测定(基准法)⒐１方法提要在酸性溶液中,用氯化钡溶液沉淀硫酸盐,经过滤灼烧后,以硫酸钡形式称量。测定结果以三氧化硫计。⒐２分析步骤称取约0.5g试样(m9),精确至0.0001g置于300mL烧杯中,加入30～40mL水使其分散。加10mL盐酸(1＋1),平头玻璃棒压碎块状物,慢慢地加热溶液,直至水泥分解完全。将溶液加热煮沸并保持微沸(5±0.5)min。用中速滤纸过滤,用热水洗涤10～12次。调整滤液体积至200mL,煮沸,在搅拌下滴加10mL热的氯化钡溶液(100g／L),继续煮沸数分钟,然后移至常温处静置12h~24h或温热处静置至少4h(此时溶液的体积应保持在200mL)。用慢速滤纸过滤,用温水洗涤,直至检验无氯离子为止。将沉淀及滤纸一并移入已灼烧恒量的瓷坩埚中,灰化后在800℃~950℃的马弗炉内灼烧30min,取出坩埚置于干燥器中冷却至室温,称量。反复灼烧,直至恒量。⒐３结果表示三氧化硫的质量百分数XSO3按式(11)计算:m10×0.343XSO3＝———————×100.............(11)m9式中:XSO3—三氧化硫的质量百分数,％;m10—灼烧后沉淀的质量,g;m9—试料的质量,g;0.343—硫酸钡对三氧化硫的换算系数。⒐４允许差同一试验室的允许差为0.15％;不同试验室的允许差为0.20％。１０二氧化钛的测定(基准法)⒑１方法提要在酸性溶液中TiO2＋与二安替比林甲烷生成黄色配合物,于波长420nm处测定其吸光度。用抗坏血酸消除三价铁离子的干扰。⒑２分析步骤从⒋⒉２溶液A或⒒２溶液D或⒕２溶液E中,吸取25.00mL溶液放入100mL容量瓶中,加入10mL盐酸(1＋2)及10mL抗坏血酸溶液(5g／L),放置5min。加5mL95％(V/V)乙醇、20mL二安替比林甲烷溶液(30g／L),用水稀释至标线,摇匀。放置40min后,使用分光光度计,10mm比色皿,以水作参比,于420nm处测定溶液的吸光度。在工作曲线上查出二氧化钛的含量(m20)。⒑３结果表示二氧化钛的质量百分数XTiO2按式(12)计算:m11×10XTiO2＝—————×100......................(12)m12×1000式中:XTiO2—二氧化钛的质量百分数,％;m11—100mL测定溶液中二氧化钛的含量,mg;m12—⒋⒉⒈１(m5)或⒒２(m13)或⒕２(m19)中试料的质量,g。⒑４允许差同一试验室的允许差为0.05％;不同试验室的允许差为0.10％。１１一氧化锰的测定(基准法)⒒１方法提要在硫酸介质中,用高碘酸钾将锰氧化成高锰酸,于波长530nm处测定溶液的吸光度。用磷酸掩蔽三价铁离子的干扰。⒒２分析步骤称取约0.5g试样(m13),精确至0.0001g,置于铂坩埚中,加3g碳酸钠-硼砂混合熔剂,混匀,在950～1000℃下熔融10min,用坩埚坩夹持坩埚旋转,使熔融物均匀地附着于坩埚内壁,放冷。将坩埚放在已盛有50mL硝酸(1＋9)及100mL硫酸(5＋95)并加热至微沸的400mL烧杯中,保持微沸状态,直至熔融物全部溶解。洗净坩埚及盖,用快速滤纸过滤至250mL容量瓶中,并用热水洗涤数次。将溶液冷却至室温,用水稀释至标线,摇匀。此溶液D供测定一氧化锰及二氧化钛用。从溶液D中,吸取50.00mL溶液放入150mL烧杯中,依次加入5mL磷酸(1＋1)、10mL硫酸(1＋1)及0.5～1g高碘酸钾,加热微沸10～15min,至溶液达到最大的颜色深度,冷却至室温,转入100mL容量瓶中,用水稀释至标线,摇匀。使用分光光度计,10mm比色皿,以水作参比,于530nm处测定溶液的吸光度。在工作曲线上查出一氧化锰的含量(m14)。⒒３结果表示一氧化锰的质量百分数XMnO按式(13)计算:m14×5XMnO＝——————×100.....................(13)m13×1000式中:XMnO—一氧化锰的质量百分数,％;m14—100mL测定溶液中一氧化锰的含量,mg;m13—试料的质量,g。⒒４允许差同一试验室的允许差为0.05％;不同试验室的允许差为0.10％。１２氧化钾和氧化钠的测定(基准法)⒓１方法提要水泥经氢氟酸-硫酸蒸发处理除去硅,用热水浸取残渣。以氨水和碳酸铵分离铁、铝、钙、镁。滤液中的钾、钠用火焰光度计进行测定。⒓２分析步骤称取约0.2g试样(m15),精确至0.0001g.置于铂皿中,用少量水润湿,加5～7mL氢氟酸及15～20滴硫酸(1＋1),置于低温电热板蒸发。近干时摇动铂皿,以防溅失,待氢氟酸驱尽后逐渐升高温度,继续将三氧化硫白烟赶尽。取下放冷,加入50mL热水,压碎残渣使其溶解,加1滴甲基红指示剂溶液,用氨水(1＋1)中和至黄色,加入10mL碳酸铵溶液,搅拌,置于电热板上加热20～30min。用快速滤纸过滤,以热水洗涤,滤液及洗液盛于100mL容量瓶中,冷却至室温。用盐酸(1＋1)中和至溶液呈微红色,用水稀释至标线,摇匀。在火焰光度计上,按仪器使用规程进行测定。在工作曲线上分别查出氧化钾和氧化钠的含量(m16)和(m17)。⒓３结果表示氧化钾和氧化钠的质量百分数XK2O和XNa2O按式(14)和按式(15)计算:m16XK2O＝——————×100......................(14)m15×1000m17XNa2O＝——————-×100....................(15)m15×1000式中:XK2O—氧化钾的质量百分数,％;XNa2O—氧化钠的质量百分数,％;m16—100mL测定溶液中氧化钾的含量,mg;m17—100mL测定溶液中氧化钠的含量,mg;m15—试料的质量,g。⒓４允许差同一试验室的允许差:K2O与Na2O均为0.10％;不同试验室的允许差:K2O与Na2O均为0.15％;１３硫化物的测定(基准法)⒔１方法提要在还原条件下,试样用盐酸分解,产生的硫化氢收集于氨收集于氨性硫酸锌溶液中,然后用碘量法测定。如试样中除硫化物(S2-)和硫酸盐外,还有其它状态硫存在时,将给测定造成误差⒔２分析步骤使用以下规定的仪器装置。称取约1g试样(m18),精确至0.0001g,置于100mL的干燥反应瓶中,轻轻摇动使其均匀地分散于反应瓶底部,主1g氯化亚锡,按以上仪器装置图连接各部件。由分液漏斗向反应瓶中15mL盐酸(1＋1),迅速关闭活塞。开动空气泵,在保持通气速度为每秒钟4～5个气泡的条件下加热反应瓶中的试样,当吸收杯中刚出现氯化铵白色烟雾时(一般约加热后5min左右),停止加热,再继续通气5min。取下吸收杯,关闭空气泵,用水冲洗插入吸收液内的玻璃管,加10mL明胶溶液,用滴定管加入5.00mL[C(1/6KIO3)＝0.03mol/L]碘酸钾标准滴定溶液,搅拌下一次加入30mL硫酸(1＋2),用[C(Na2S2O3)＝0.03mol/L]硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定至淡黄色,加入2mL淀粉溶液,再继续滴定至蓝色消失。⒔３结果表示硫化物的质量百分数Xs按式(16)计算:Ts×(V5K1V6)Xs＝——————————×100.....................(16)m18×1000式中:Xs—硫化物的质量百分数,％;Ts—每毫升碘酸钾标准滴定溶液相当于硫的毫克数,mg/mL;V5—加入碘酸钾标准滴定溶液体积,mL;V6—滴定时消耗硫代硫酸标准滴定溶液的体积,mL;K1—每毫升硫代硫酸钠标准滴定溶液相当于碘酸钾标准定溶液的毫升数;m18—试料的质量,g。⒔４允许差同一试验室的允许差为0.03％;不同试验室的允许差为0.05％。１４二氧化硅的测定(代用法)⒕１方法提要在有过量的氟、钾离子存在的强酸性溶液中,使硅酸形成氟硅酸钾(K2Si6)沉淀,经过滤、洗涤及中和残余酸后,加沸水使氟硅酸钾沉淀水解生成等物质的量的氢氟酸,然后以酚酞为指示剂,用氢氧化钠标准滴定溶液进行滴定。⒕２分析步骤称取约0.5g试样(m19),精确至0.0001g,置于银坩埚中,加入6～7g氢氧化钠,在650～700℃的高温下熔融20min。取出冷却,将坩埚放入已盛有100mL近沸腾水的烧杯中,盖上表面皿,于电热板上适当加热,待熔块完全浸出后,取出坩埚,用水冲洗坩埚和盖,在搅拌下一次加入25～30mL盐酸,再加入1mL硝酸。用热盐酸(1＋5)洗净坩埚和盖,将溶液加热至沸,冷却,然后移入250mL容量瓶中,用水稀释至标线,摇匀。此溶液E供测定二氧化硅、三氧化二铁、三氧化二铝、氧化钙、氧化镁、二氧化钛用。吸取50.00mL溶液E,放入250～300mL塑料杯中,加入10～15mL硝酸,搅拌,冷却至30℃以下。加入氯化钾,仔细搅拌至饱和并有少量氯化钾析出,再加2g氯化钾及10mL氟化钾溶液,仔细搅拌(如氯化钾析出量不够,应再补充加入),放置15～20min,用中速滤纸过滤,用氯化钾溶液洗涤塑料杯及沉淀3次。将滤纸连同沉淀取下,置于塑料杯中,沿杯壁加入10mL30℃以下的氯化钾-乙醇溶液及1mL酚酞指示剂溶液,用[c(NaOH)＝0.15mol/L]氢氧化钠标滴定溶液中和未洗尽的酸,仔细搅动滤纸并随之擦洗杯壁直至溶液呈红色。向杯中加入200mL沸水(煮沸并用氢氧化钠溶液中和至酚酞呈微红色),用[c(NaOH)＝0.15mol/L]氢氧化钠标准滴定溶液滴定至微红色。⒕３结果表示二氧化硅的质量百分数XSiO2按式(17)计算:TSiO2×V7×5XSiO2＝————————×100.......................(17)m19×1000式中:XSiO2—二氧化硅的质量百分数,％;TSiO2—每毫升氢氧化钠标准滴定溶液相当于二氧化硅的毫克数,mg/mL;V7—滴定时消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积,mL;m19—试料的质量,g;5—全部试样溶液与所分取试样溶液的体积比。⒕４允许差同一试验室的允许差为0.20％;不同试验室的允许差为0.35％。１５三氧化二铝的测定(代用法)⒖１方法提要在滴定铁后的溶液中,加入对铝、钛过过量的EDTA标准滴定溶液,于PH3.8～4.0以PAN为指示剂,用硫酸铜标准滴定溶液回滴过量的EDTA。本法只适用于一氧化锰含量在0.5％以下的试样。⒖２分析步骤从⒕２溶液E中吸取25.00mL溶液放入300mL烧杯中,按⒌２中规定的分析步骤测定溶液中的三氧化二铁。向滴完铁的溶液加入[c(EDTA)＝0.015mol/L]EDTA标准滴定溶液至过量10～15mL(对铝、钛合量而言),用水稀释至150～200mL。将溶液加热至70～80℃后,加数滴氨水(1＋1)使溶液PH值在3.0～3.5之间,加15mLPH4.3的缓冲溶液,煮沸1～2min,取下稍冷,加入4～5滴PAN指示剂溶液,以[c(CuSO4)＝0.015mol/L]硫铜标准滴定溶液滴定至亮紫色。⒖３结果表示三氧化铝的质量百分数XAl2O3按式(18)计算:TAl2O3×(V8—K2×V9)×10XAl2O3＝—————————————×100—0.64×XTiO2..(18)m19×1000式中:XAl2O3—三氧化二铝的质量百分数,％;TAl2O3—每毫升EDTA标准滴定溶液相当于三氧化二铝的毫克数,mg/mL;V8—加入EDTA标准滴定溶液的体积,mL;V9—滴定时消耗硫酸铜标准滴定溶液的体积,mL;K2—每毫升硫酸铜标准滴定溶液相当于EDTA标准滴定溶液的毫升数;XTiO2—按⒑２测得二氧化二铝的换算系数;m19—⒕２中试料的质量,g;0.64—二氧化钛对三氧化二铝的换算系数。⒖４允许差同一试验室的允许差为0.20％;不同试验室的允许差为0.30％。１６氧化钙的测定(代用法)⒗１方法提要预先在酸性溶液中加入适量氟化钾,以抑制硅酸的干扰,然后在PH13以上强碱性溶液中,以三乙醇胺为掩蔽剂,用钙黄绿素-甲基百里香酚蓝-酚酞混合剂,以EDTA标准滴定溶液滴定。⒗２分析步骤从⒕２溶液E中吸取25.00mL溶液放入400mL烧杯中,加入7mL氟化钾溶液,搅拌并放置2min以上,加水稀释至约200mL,以下操作按⒎２步骤进行。⒗３结果表示氧化钙的质量百分数XCaO按式(19)计算:TCaO×V10×10XCaO＝——————————×100..................(19)m19×1000式中:XCaO—氧化钙的质量百分数,％;TCaO—每毫升EDTA标准滴定溶液相当于氧化钙的毫克数,mg/mL;V10—滴定时消耗EDTA标准滴定溶液的体积,mL;m19—⒕２中试料的质量,g。⒗４允许差同一试验室的允许差为0.25％;不同试验室的允许差为0.40％。１７氧化镁的测定(代用法)⒘１配位滴定法⒘⒈１方法提要在PH10的溶液中,以三乙醇胺、酒石酸钾为掩蔽剂,用酸性铬蓝K-萘酚绿B混合指示剂,以EDTA标准滴定溶液滴定当试样中一氧化锰含量在0.5％以上时,在盐酸羟胺存在下,测定钙、镁、锰总量,差减法求得氧化镁含量。⒘⒈２分析步骤⒘⒈⒉１一氧化锰含量在0.5％以下时从⒕２溶液E或⒋⒉２溶液A中吸取25.00mL溶液放入400mL烧杯中,加水稀释至约200mL,加1mL酒石酸钾钠溶液,5mL三乙醇胺(1＋2),搅拌,然后加入25mLPH10缓冲溶液及少许酸性铬蓝K-萘酚绿B混合指示剂,用[c(EDTA)＝0.015mol/L]EDTA标准溶液滴定,近终点时应缓慢滴定至纯蓝色。氧化镁的质量百分数XMgO按式(20)计算:TMgO×(V11—V12)×10XMgO＝—————————————×100.................(20)m20×1000式中:XMgO—氧化镁的质量百分数,％;TMgO—每毫升EDTA标准滴定溶液相当于氧化镁的毫克数,mg/mL;V11—滴定钙、镁总量时消耗EDTA标准滴定溶液的体积,mL;V12—按⒗２或⒎２测定氧化钙时消耗EDTA标准滴定溶液的体积,mL;m20—⒕２(m19)或⒋⒉⒈１(m5)中试料的质量,g;⒘⒈⒉２一氧化锰含量在0.5％以上时除将三乙醇胺(1＋2)的加入量改为10mL,并在滴定前加入0.5～1g盐酸羟胺外,其余分析步骤同⒘⒈⒉１。氧化镁的质量百分数XMgO按式(21)计算:TMgO×(V13—V12)×10XMgO＝————————————×100—0.57×XMnO........(21)m20×1000式中:XMgO—氧化镁的质量百分数,％;TmgO—每毫升EDTA标准滴定溶液相当于氧化镁的毫克数,mg/mL;V13—滴定钙、镁、锰总量时消耗EDTA标准滴定溶液的体积,mL;V12—按⒗２或⒎２测定氧化钙时消耗EDTA标准滴定溶液的体积,mL;M20—⒕２(m19)或⒋⒉⒈１(m5)中试料的质量,g;XMnO—按⒒２或⒚２测得的氧化锰的质量百分数,％;0.57—一氧化锰对氧化镁的换算系数。⒘⒈３允许差同一试验室的允许差为:含量〈2％时,0.15％;含量〉2％时,0.20％;不同试验室的允许差为:含量〈2％时,0.25％;含量〉2％时,0.30％。⒘２原子吸收光谱法⒘⒉１方法提要用氢氧化钠熔融-盐酸分解的方法制备溶液。分取一定量的溶液,以锶盐消除硅、铝、钛等的抑制干扰,在空气-乙炔火焰中,于285.2nm处测定吸光度。⒘⒉２分析步骤称取约0.1g试样(m21),精确至0.0001g,置于银坩埚中,加入3～4g氢氧化钠,在750～780℃的高温下熔融5min。取出冷却,将坩埚放入已盛有70mL以上近沸腾水的烧杯中,盖上表面皿,待熔块完全浸出后(必要时可适当加热),取出坩埚,用水冲洗坩埚和盖,在搅拌下一次加入35mL盐酸(1＋1),用热盐酸(1＋9)洗净坩埚和盖,将溶液加热至沸,冷却,然后移入250mL容量瓶中,用水稀释至标线,摇匀。分取一定量的溶液放入容量瓶中(溶液的分取量及容量瓶的容积视氧化镁含量而定),以下操作按⒏⒉３步骤进行。⒘⒉３结果表示氧化镁的质量百分数XMgO按式(22)计算:C2×V14×n×10-3XMgO＝——————————×100....................(22)m21式中:XMgO—氧化镁的质量百分数,％;C2—测定溶液中氧化镁的浓度,mg/mL;V14—测定溶液的体积,mL;m21—试料的质量,g;n—全部试料溶液所分取试样溶液的体积比。⒘⒉４允许差同一试验室的允许差为0.15％;不同试验室的允许差为0.25％。１８三氧化二铁的测定(代用法)⒙１方法提要分取一定量的溶液,以锶盐消除硅、铝、钛等对铁的抑制干扰,在空气-乙炔火焰中,于248.3nm处测定吸光度。⒙２分析步骤从⒏⒉１溶液B或⒏⒉２溶液C中直接取用或分取一定量的溶液,放入容量瓶中,(试样溶液的分取容量瓶的容积视三氧化二铁的含量而定),加入氯化锶溶液,使测定溶液中锶的浓度为1mg/mL。用水稀释至标线,摇匀。用原子吸收光谱仪,铁元素空心阴极灯,于248.3nm处在与绘制工作曲线时的相同的仪器条件下测定溶液的吸光度,在工作曲线上查出三氧化二铁的浓度(C3)。⒙３结果表示三氧化二铁的质量百分数Xe2O3按式(23)计算:C3×V15×n×10-3Xe2O3＝———————————×100................(23)m22式中:Xe2O3—三氧化铁的质量百分数,％;C3—测定溶液中三氧化二铁的浓度,mg/mL;V15—测定溶液的体积,mL;m22—⒏⒉１或⒏⒉２中试料的质量,g;n—全部试样溶液与所分取试样的溶液的体积比。⒙４允许差同一试验室的允许差为0.15％;不同试验室的允许差为0.20％。１９一氧化锰的测定(代用法)⒚１方法提要直接取用制备好的试样溶液,以锶盐消除硅、铝、钛等锰的抑制干扰,在空气-乙炔火焰中,于279.5nm处测定吸光度。⒚２分析步骤直接取用⒏⒉１中溶液B或⒏⒉２中溶液C,用原子吸收光谱仪,锰元素空心阴极灯,于279.5nm处在与绘制工作曲线时相同的仪器条件下测定溶液的吸光度,在工作曲线上查出一氧化锰的浓度(c4)。⒚３结果表示一氧化锰的质量百分数XMnO按式(24)计算:C4×V16×n×10-3XMnO＝——————————×100...................(24)m22式中:XMnO—一氧化锰的质量百分数,％;C4—测定溶液中一氧化锰的浓度,mg/mL;V16—测定溶液的体积,mL;m22—⒏⒉１或⒏⒉２中试料的质量,g;⒚４允许差同一试验室的允许差为0.05％;不同试验室的允许差为0.10％。２０氧化钾的氧化钠的测定(代用法)⒛１方法提要分取一定的试样溶液用空气-液化石油气火焰时,以锶盐消除硅、铝、钛的化学干扰;用空气-乙炔火焰时,加绝盐抑制钾、钠的电离,分别在766.5nm处和589.0nm处测定钾和钠的吸光度。⒛２分析步骤分取一定量的⒏⒉１中溶液B或⒏⒉２中溶液C,放入容量瓶中(试样溶液的分取量及容量瓶的容积视氧化钾、氧化钠的含量而定),加入盐酸(1＋1),使测定溶液中盐酸的浓度为6％(V/V),当采用空气-液化石油气火焰时,加入氯化锶溶液,使测定溶液是锶浓度为1mg/mL,用水稀释至标线,摇匀。用原子吸收光谱仪,分别用钾元素空心阴极灯在766.5nm处和用钠元素空心阴极灯在589.0nm处,在与绘制工作曲线时相同的仪器条件下测定溶液的吸光度。在工作曲线上查出氧化钾(C5)和氧化钠(C6)的浓度。⒛３结果表示氧化钾和氧化钠的质量百分数XK2O和XNa2O按式(25)和按式(26)计算:C5×V17×n×10-3XK2O＝—————————×100....................(25)m22C6×V17×n×10-3XNa2O＝—————————×100..................(26)m22式中:XK2O—氧化钾的质量百分数,％;XNa2O—氧化钠的质量百分数,％;C5—测定溶液中氧化钾的浓度,mg/mL;C6—测定溶液中氧化钠的浓度,mg/mL;V17—测定溶液的体积,mL;m22—⒏⒉１或⒏⒉２中试料的质量,g;n—全部试样溶液与所分取试样的溶液的体积比。⒛４允许差同一试验的允许差:K2O与Na2O均匀0.10％;不同试验室的允许差:K2O与Na2O均匀0.15％;２１硫酸盐-三氧化硫的测定(代用法)２⒈１碘量法２⒈⒈１方法提要水泥先经磷酸处理,使硫化物分解逸出后,再加氯化亚锡-磷酸溶液,将硫酸盐硫还原成硫化氢,收集于氨性硫酸锌溶液中,然后用碘量法测定。如试样中除硫化物(S2-)和硫酸盐外,还有其他状态硫存在时,将给测定造成误差。２⒈⒈２分析步骤称取约0.5g试样(m23),精确至0.0001g,置于100mL的干燥反应瓶中,加10mL磷酸,置于电炉上加热至沸,然后继续在微沸温度下加热至无气泡、液面平静、无白烟出现时为止。放冷,加入10mL氯化亚锡-磷酸溶液,按⒔２中仪器装置图连接各部件。开动空气泵,保持通气速度为每秒钟4～5个气泡,于电压200V热10min,然后将电压降至160V,加热5min后停止加热,取下吸收杯,关闭空气泵。用水冲洗插入吸收液内的玻璃管,加10mL明胶溶液,用滴定管加入15.00mL[c(1/6KIO3)＝0.03mol/L]碘酸钾标准滴定溶液,在搅拌下一次加入30mL硫酸(1＋2),用[c(Na2S2O3)＝0.03mol/L]硫代硫酸钠标准溶液滴定溶液滴定至淡黄色,加入2mL淀粉溶液,再继续滴定至蓝色消失。２⒈⒈３结果表示三氧化硫的质量百分数XSO3按式(27)计算:TSO3×(V18—K1×V19)XSO3＝————————————×100................(27)m23×1000式中:XSO3—三氧化硫的质量百分数,％;TSO3—每毫升碘酸钾标准滴定溶液相当于三氧化硫的毫克数,mg/mL;V18—加入碘酸钾标准滴定溶液的体积,mL;V19—滴定时消耗硫化硫酸钠标准滴定溶液的体积,mL;K1—每毫升硫代硫酸钠标准滴定溶液相当于碘酸钾标准滴定溶液的毫升数;m23—试料的质量,g。２⒈２硫酸钡－铬酸钡分光光度法２⒈⒉１方法提要样品经盐酸溶解，在PH2时,加入过量铬酸钡,使生成与硫酸根等物质的量的铬酸根。在微碱性条件下,使过量铬酸钡重新析出。干过滤后在420nm处测定游离铬酸根离子的吸光度。如试样中除硫化物(S2-)和硫酸盐外,还有其他状态硫存在时将给测定造成误差。２⒈⒉２分析步骤称取0.33～0.36g试样(m24),精确至0.0001g置于带有标线的200mL烧杯中,加4mL甲酸(1＋1),分散试样,低温干燥,取下。加10mL盐酸(1＋2)及1～2滴过氧化氢(1＋1),将试样搅起后加热至小气泡冒尽,冲洗杯壁,再煮沸2min,其间冲洗杯壁2次。取下,加水至约90mL,加5mL氨水(1＋2),并用盐酸(1＋1)和氨水(1＋1)调节酸度至PH2(精密PH试纸检验),稀释至100mL。加10mL铬酸钡溶液,搅匀。流水冷却至室温并放置,时间不少于10min,放置期间搅拌三次。加入5mL氨水(1＋2),将溶液连同沉淀转移到150mL容量瓶中,用水稀释至标线,摇匀。用中速滤纸干过滤,收集滤液于50mL烧杯中,使用分光光度计,20nm比色皿,以水作参比,于420nm处测定溶液的吸光度。在工作曲线上查出三氧化硫的含量（m33)。２⒈⒉３结果表示三氧化硫的质量百分数XSO3按式(28)计算:m25XSO3＝——————×100......................(28)m24×1000式中:XSO3—三氧化硫的质量百分数,％;m25—测定溶液中的三氧化硫的含量,mg;m24—试料的质量,g。２⒈３离子交换法２⒈⒊１方法提要在水介质中,用氢型阳离子交换树脂对水泥中的硫酸钙进行两次静态交换,生成等物质的量的氢离子,以酚酞为指示剂,用氢氧化钠标准滴定溶液滴定。本方法只适用于掺加天然石膏并且不含有氟、磷、氯的水泥中三氧化硫的测定。２⒈⒊２分析步骤称取约0.2g试样(m26),精确至0.0001g,置于已盛有5g树脂、一根搅拌子及10mL热水的150mL烧杯中,摇动烧杯使其分散。向烧杯中加入40mL沸水,置于磁力搅拌器上,加热搅拌10min,以快速滤纸过滤,并用热水洗涤烧杯与滤纸上树脂4～5次。滤液及洗液收集于另一装有2g树脂及一根搅拌子的150mL烧杯中(此时溶液体积在100mL左右)。再将烧杯置于磁力搅拌器上搅拌3min,用快速滤纸过滤,用热水冲洗烧杯与滤纸上的树脂5～6次,滤液及收集于300mL烧杯中。向溶液中加入5～6滴酚酞指示剂溶液,用[c(NaOH)＝0.06mol/L氢氧化钠标准滴定溶液滴定至微红色。保存用过的树脂以备再生。２⒈⒊３结果表示三氧化硫的质量百分数XSO3按式(29)计算:TSO3×V20XSO3＝————————×100......................(29)m26×1000式中:XSO3—三氧化硫的质量百分数,％;TSO3—每毫升氢氧化钠标准滴定溶液相当于三氧化硫的毫克数,mg/mL;V20—滴定时消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积,mL;m26—试料的质量,g。２⒈⒊４允许差同一试验室的允许差为:0.15％;不同试验室的允许差为:0.20％。２２氟的测定(代用法)２⒉１方法提要在PH6.0的总离子强度配位缓冲液的存在下,以氯离子选择性电极作指示电极,饱和氯化钾甘汞电极作参比电极,用离子计或酸度计量含氟溶液的电极电位。２⒉２分析步骤称取约0.2g试样(m27),精确至0.0001g,置于100mL干烧杯中,加入10mL水使其分散,加入5mL盐酸(1＋1),加热至微沸并保持1～2min。用快速滤纸过滤,用温水洗涤5～6次,冷却,加入2～3滴溴酚蓝指示剂溶液,用盐酸(1＋1)和氢氧化钠溶液调整溶液的酸度,使溶液的颜色刚由蓝色变为黄色(应防止氢氧化铝沉淀产生),然后移入100mL容量瓶中,用水稀释至标线,摇匀。吸取10.00mL溶液,放入置有一根搅拌子的50mL烧杯中,加入10.00mLPH6.0