（中职）化工分析项目四 过氧化氢含量的测定教学课件

（中职）化工分析项目四过氧化氢含量的测定教学课件项目四过氧化氢含量的测定任务一制备高锰酸钾标准滴定溶液任务二测定过氧化氢含量任务三其他氧化还原滴定法简介医用双氧水过氧化氢(H2O2)，商品名称双氧水，既有氧化性、又有还原性，可用于伤口消毒及环境、食品消毒，常用KMnO4法测定能说出过氧化氢在日常生活中有哪些用途？以高锰酸钾（KMnO4）做标准溶液进行滴定分析的氧化还原滴定法高锰酸钾法氧化还原滴定法：以氧化还原反应为基础的滴定分析法高锰酸钾法特点 (1)应用广泛(电位高，能滴定许多还原剂)(2)不需指示剂(3)干扰多(能氧化的离子多)(4)高锰酸钾溶液不稳定。几天后需重新标定

4MnO4-+2H2O=4MnO2+4OH-+3O2强酸性介质：强氧化性MnO4-+5e+8H+=Mn2++4H2O

0=1.51V弱酸性，中性，弱碱性介质MnO4-+3e+2H2O=MnO2+4OH

0=0.60V强碱性介质

MnO4-+e=MnO42- 0=0.56VKMnO4的氧化能力与溶液的pH有关KMnO4特性是强氧化剂，易与水中的有机物、空气中的尘埃等还原性物质作用见光易分解，其分解速度与溶液的pH有关Mn2+和MnO2的存在能加速KMnO4的分解KMnO4溶液不稳定，必须置于棕色试剂瓶中保存任务一制备KMnO4标准溶液试剂：Na2C2O4基准物质、H2SO4(1+5)、0.02mol•L-1KMnO4溶液、H2O2

活动一准备试剂及仪器KMnO4仪器分析天平、称量瓶、锥形瓶、酸式滴定管、洗瓶

活动二配制高锰酸钾标准滴定溶液配制方法——间接法（标定法）称取稍多于理论量的KMnO4固体，溶解在一定体积的蒸馏水中，加热煮沸15min，冷却后放置3～7天，用微孔玻璃漏斗过滤，保存在棕色瓶中待标定活动三高锰酸钾标准溶液的标定用基准物质标定可用于标定的基准物质：Na2C2O4，H2C2O4·2H2O，As2O3，纯铁丝等常用的是Na2C2O4在强酸性（硫酸）介质中用草酸钠标定标定反应式5C2O42－

+2MnO4－

+16H+=10CO2+2Mn2++8H2O酸度：〔H+〕=0.5～1.0moL/L标定温度：75℃～85℃，>90℃会草酸分解，结果偏高1、标定原理2、标定条件:滴定速度Mn2＋对反应有催化作用指示剂：KMnO4自身指示剂慢——快——

慢开始滴定时速度要慢滴定太快：KMnO4来不及与草酸反应，在热的酸性溶液中会分解

4MnO4-+12H+=4Mn2++5O2↑+6H2O0.15~0.20gNa2C2O4

250mL锥形瓶

三份50mL左右蒸馏水

20mL1:5H2SO4

75~85C

250mL锥形瓶

250mL锥形瓶微红色30s不褪KMnO4滴定计算KMnO4浓度和相对平均偏差趁热3、标定步骤计算KMnO4标准溶液浓度问题：标定KMnO4溶液过程中，滴定开始时反应速度较慢，反应开始以后反应速度较快，为什么？讨论严格控制加热温度为75-85oC，加热温度不宜过高当加入的第一滴KMnO4颜色完全褪去生成Mn2+后方可滴加第二滴滴定至溶液呈现微红色在30s内不褪色，即为滴定终点注意事项葡萄糖氧化酶(GOD)H2O2是医药上的消毒剂制备酶传感器材料葡萄糖葡萄糖酸+H2O2任务二测定过氧化氢含量在硫酸介质中，室温下KMnO4可将H2O2定量氧化，因此可用高锰酸钾法测定测定反应式为：5H2O2+2MnO4-+6H+=2Mn2++5O2↑+8H2O1、测定原理任务二测定过氧化氢含量活动一准备仪器和试剂仪器容量瓶（250mL）棕色试剂瓶（500mL）滴定管（50mL）容量瓶（250mL）称量瓶试剂1:5硫酸KMnO4（分析纯）Na2C2O4（分析纯）H2O2

（30%水溶液）1.00mLH2O2样品

250mL容量瓶锥形瓶移取25.00mL1:5H2SO4

5mL

锥形瓶微红色30s不褪KMnO4滴定计算H2O2含量和相对平均偏差活动二测定操作测定步骤活动三计算H2O2含量注意事项1、安全2、滴定速度H2SO4H2O2任务三其他氧化还原滴定法简介根据标准溶液不同分为高锰酸钾法、重铬酸钾法、碘量法、铈量法、溴酸盐法等

用氧化剂或还原剂标准溶液，直接或间接测定氧化性或还原性物质及一些非氧化性还原性物质氧化还原滴定法类型应用范围一、氧化还原滴定中的指示剂1、自身指示剂例如：KMnO42×10-6mol·L-1即可见粉红色2.特殊指示剂（专属指示剂）例如：淀粉+I2(1×10-5mol·L-1)

生成深蓝色吸附化合物，SCN+Fe3+FeSCN2+

(1×10-5mol·L-1可见红色)3．氧化还原指示剂

In（Ox）

+neIn（Red）

具有氧化性或还原性，其氧化型和还原型的颜色不同，在滴定中由于溶液电位的改变二者可以互变续前指示剂的选择原则指示剂变色范围部分或全部落在滴定突跃范围内指示剂的条件电位尽量与化学计量点电位相一致常用的氧化还原指示剂

指示剂

还原形氧化形颜色变化次甲基蓝0.52无色天蓝色二苯胺磺酸钠0.85无色紫红色邻苯氨基苯甲酸0.89无色紫红色邻二氮菲亚铁1.06红色浅蓝色

二、重铬酸钾法优点:纯、稳定、直接配制标准溶液，氧化性适中,选择性好缺点:有毒,浓度稀时需扣空白指示剂:二苯胺磺酸钠,邻苯氨基苯甲酸应用:1.铁的测定(典型反应)2.COD测定Cr2O72-+14H++6e=2Cr3++7H2OK2Cr2O7法应用——测定铁二苯胺磺酸钠

(无色紫色)终点：浅绿紫红滴定前应稀释1）S-P混酸应在滴定前加入（，Fe2+不稳定）消除Fe3＋黄色a.控制酸度b.与Fe3+

配合2）加S-P混酸目的降低三、碘量法(指示剂：淀粉)I3-＋2e3I-弱氧化剂中强还原剂1.直接碘量法（碘滴定法）：滴定剂I3-

直接滴定强还原剂:S2O32-,As(III),Sn(II),SO32-，S2-，Vc等碘标准溶液的配制与标定配制：I2溶于KI（40%）溶液→稀释→贮棕色瓶As2O3NaAsO2HAsO2HAsO42-+I-NaOHH+NaHCO3pH≈8I3-I2+I-=I3-标定：基准物As2O3

2.间接碘量法（滴定碘法）强酸性溶液中：1:1用Na2S2O3标液滴定反应生成的I2

利用I-

的还原性测氧化性物质:KIO3,MnO4-,Cr2O72-,Cu2+,Fe3+,PbO2,H3AsO4,H2O2(Ba2+,Pb2+)1:2弱酸性至弱碱性Na2S2O3发生如下副反应：4:1滴定注意事项

S2O32-滴定I2时

,pH<9(防止I2岐化)I2滴定S2O32-时，pH<11

酸性不可太强(防Na2S2O3分解)强碱性溶液：3、碘量法误差的主要来源（1）碘的挥发预防措施1）加入过量KI——助溶，防止挥发增大浓度，提高速度2）室温以下进行3）碘量瓶中进行反应（磨口塞，封水）4）滴定过程中不要剧烈振摇预防措施1）控制溶液酸度（勿高）2）避免光照（暗处放置）3）I2完全析出后立即滴定4）除去催化性杂质（NO3-，NO，Cu2+）（2）碘离子的氧化（酸性条件下）4、Na2S2O3溶液的配制抑制细菌生长维持溶液碱性酸性不稳定S2O32-杀菌赶赶CO2O2→分解→氧化→酸性S2O32-S2O32-S2O32-不稳定→HSO3-,S↓

↓↓

(SO42-

，

(SO32-)

S↓）避光→光催化空气氧化煮沸冷却后溶解Na2S2O3·5H2O加入少许

Na2CO3贮于棕色玻璃瓶标定蒸馏水标定Na2S2O3

S2O32-I-+S4O62-[H+]~0.4mol·L-1注:用KIO3标定也可(快,H+稍过量即可)淀粉:蓝→绿——典型的间接碘量法避光放置Cr2O72-+6I-(过)+14H+

2Cr3++3I2+7H2O标定反应

应用:简接碘量法测定铜

Cu2+(Fe3+)NH3中和絮状↓出现调节pH

NH4HF2?pH3~4消除干扰pH~3Cu2+KI(过)CuI↓+I2S2O32-滴定浅黄色深蓝色淀粉CuI↓→CuSCN↓S2O