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文档简介

EiRTiEiRTi液相活度系数方程总结1、模型Wohl模型是一个普通模型，可以概括Margules方（1895Van方（年）以及Scatchard-Hamer方（年Whol在年提出将超额自由焓G表为有效容积分率的函数，展开成为Mc级：xii

ZaZijijijijkijijkijkl

ZZijklijkl

i

（）式中：

Z

i

——混合物中i分的有效容积分率：

qZiiqii

i

Z

i

；ix——i组分的摩尔分数；——i组分的有效摩尔体积；ii——i-j组分之间的交互作用参数，称为二尾标交互作用参数；ij——i-j-k三组分之间的交作用参数，称为三尾标交互作用参数；ijk——i-j-k-l四组分之间的交互作用参数，称为四尾标交互作用参数；ijkl略去四分子以上集团相互作用项，将式1-1）用于二元系统时变为：x122

ZZZ2Z2112122

（）令：

A122Ba

代入上式，根据

ln

i

E

T,p

j

将式（）对

i

进行偏微分，经整理得：ln

ZZ1

（1-3a）lnZ

qZ2

（1-3b式（1-3）包括三个参数A、B与2、Scatchard-Hamer．

qq1

，其值必须用实验值来确定。用纯组分的摩尔体积

l及l1

代替有效摩尔体积

q

及

q

，则式1-3a）和式1-3b）就变为：/

21Vl21221222211221Vl212212222112ln

1

lZ12

（2-1a）ln

2

Z

21

lZVl1

（2-1b式中：

Z1

x1VlxVl1

Z2

lxl1lx2l1由于

l1

、

l2

为已知，所以式）和式（2-1b为二参数方程，关联方便。3、Margules．当

qq

时，则

xii

，式（1-3a和式（1-3b就变为：2x121

（）lnx212

（3-1b式（3-1a和式（）为三阶程，即为常用的Margules方程。参数AB需由实验值确定，当

x时ln

1

；当时ln

2

。处1

2

表示无限稀释时的活度系数。4、VanLaareq．当

BA

时，则式（1-3a）和式（1-3b）就变为：lnln

12

AB2

（）（4-1bVan方

x

时

1

x

时

2

。参数A、B需实验值确定，通常可以从汽液平衡实验数据求得：Aln

xln22x11

2

（）Bln

xln1x2

2

（4-2b/

NNVlVNNVlV25、Wilsoneq于年提出将局部组成概念和Flory-Huggin模结合，得出模型为：G

iijjij

（）其中：

ij

ljli

ij

ii

RT

（）

ij

称为Wilson参数，由式5-2）可知通常不于，ijjiiijjij

；ij

ii

为二元交互作用能量参数，可为正值或负值。将式（）对

i

微分可导出计算活度系数的式：i

i

ln

j

ijj

Nkixkj

j

（）j式中每加和号表示包括所有组分。对二元溶液，上式简化为：lnln

1222x1

xxx122xx122

（）（5-4b式中

参

和

按式（）可分别表示为：l12

（）Vl1Vl

22

（5-5b式中二元交互作用能量参数

11

液衡的实验数据确定。通常采用多点组成下的实验数据，用非线性最小二乘法回归求取参数最佳值。6、．①二系统NRTL模对二元体系的G表式为

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